RU2698094C1 - Способ получения диметилового эфира (варианты) - Google Patents
Способ получения диметилового эфира (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2698094C1 RU2698094C1 RU2019104144A RU2019104144A RU2698094C1 RU 2698094 C1 RU2698094 C1 RU 2698094C1 RU 2019104144 A RU2019104144 A RU 2019104144A RU 2019104144 A RU2019104144 A RU 2019104144A RU 2698094 C1 RU2698094 C1 RU 2698094C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methanol
- catalyst
- dimethyl ether
- dehydration
- composition
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к двум вариантам способа получения диметилового эфира из метанола. Как первый, так и второй варианты способа включают дегидратацию метанола в паровой фазе на термостабильном композитном катализаторе состава M0.5Zr2(PO4)3 в трубчатом реакторе, который помещают в количестве 0,3 грамма в смеси с чистым кварцевым песком между двумя секциями чистого кварцевого песка, активируют катализатор при 350°С в токе аргона и водорода в течение 3 часов, при этом пары метанола, охлажденного до 2°С, вводят в реактор током аргона и дегидратацию осуществляют при 200-400°С. При этом в первом варианте способа в качестве катализатора используют катализатор состава Ni0.5Zr2(PO4)3 или Cu0.5Zr2(PO4)3, а во втором варианте – катализатор состава Ni0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3 или Cu0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3. Предлагаемые варианты способа позволяют получить диметиловый эфир с высоким выходом при степени конверсии метанола и селективности по диметиловому эфиру, сравнимыми с показателями промышленных аналогов. 2 н.п.ф-лы, 10 ил., 4 пр.
Description
Предлагаемая группа изобретений относится к области химии, касается способа получения диметилового эфира путем дегидратации метанола.
Диметиловый эфир (ДМЭ) в настоящее время получают двумя способами - одностадийным способом из синтез-газа и двухстадийным способом с получением метанола из синтез-газа и последующей его дегидратацией. В промышленности преимущественно реализован двухстадийный способ с использованием в качестве катализатора дегидратации метанола композитной твердой кислоты, каолина, модифицированного кислотой, активированного оксида алюминия, молекулярных сил, цеолитов. Для этого, как правило, используют реактор с неподвижным слоем. Указанные способы характеризуются малыми масштабами производства и достаточно высокой стоимостью, а используемые катализаторы не обладают высокой эффективностью.
Например, известен способ дегидратации метанола на катализаторе γ-Al2O3 в интервале температур 150-400°С. γ-Al2O3 признан наиболее эффективным катализатором для получения диметилового эфира из метанола ввиду его низкой цены, высокой селективности по ДМЭ, термической и механической прочности (Akarmazyan, S.S., Panagiotopoulou, P., Kambolis, A., Papadopoulou, C., & Kondarides, D.I. (2014). Methanol dehydration to dimethylether over Al2O3 catalysts. Applied Catalysis B: Environmental, 145, 136-148). Катализатор активируют при 450°C в токе водорода, затем охлаждают до 25°С. При 220°С степень конверсии метанола достигала 85-87% при селективности по ДМЭ, равной почти 100%. Выход диметилового эфира составлял 0.5⋅10-3 моль⋅ч-1⋅г-1. Недостатком данного процесса является образование побочных продуктов (углеводороды, сажа), быстро дезактивирующих катализатор, и низкая активность катализатора.
Также известен способ получения диметилового эфира (авт. св-во НРБ №24582, кл. С07С 41/10, опубл. 1978 г.) путем дегидратации метанола в паровой фазе над синтетическим алюмосиликатом в качестве катализатора состава 25-30% Al2O3 и 70-75% SiO2 при 200-250°С и избыточном давлении 5-20 атм. Реакцию проводят в трубчатом реакторе; степень конверсии метанола в диметиловый эфир составляет 60%. Недостатком данного способа является необходимость использования давления и невысокая степень конверсии сырья.
Известен способ дегидратации метанола в присутствии цеолитного катализатора при повышенной температуре (авт. св-во 11925928, кл. С07С 43/04, С07С 41/09, опубл. 07.05.1982 г.), в котором в качестве катализатора используют н-эрионит состава (0.022-0.004) Na2O⋅(0.34-0.16) К2О⋅Al2O3⋅6.4 SiO2 или н-морденит состава (0.066-0.015) Na2O⋅Al2O3 (12.8-16.6) SiO2, температура процесса составляет 140-220°С. Испытания проводят следующим образом - гранулированный катализатор массой 0.3-0.4 г активируют при 450°С в течение 2 часов, испытания ведут в интервале температур 140-220°С. Константа скорости на н-эрионите составляет (3-7)⋅10-2 с-1 при степени превращения метанола 67-93% и селективности по ДМЭ 100%; на н-модерните константа скорости равна (4.6-5.7)⋅10-2 с-1 при степени превращения метанола 65-86% и селективности по диметиловому эфиру 100%. Недостатком данного способа является быстрая потеря активности катализаторами.
Известен способ получения диметилового эфира окислительной дегидратацией метанола, в котором процесс проводят в интервале температур 275-400°С в присутствии кислорода и катализатора 1% Mn/CeO2, 3% Mn/CeO2, 5% Mn/CeO2 (US 20180273456 А1, кл. С07С 43/00, B01J 23/34, С07С 41/09, опубл. 27.09.2018 г.). Недостатком данного способа является невысокая степень конверсии метанола (до 50%).
Известен способ дегидратации метанола в присутствии цеолитного катализатора ZSM-5, согласно которому процесс дегидратации метанола проводят при 300°С. Катализатор предварительно активируют при 500°С в течение 1 часа в токе воздуха со скоростью подачи 30 мл/мин. Затем катализатор охлаждают до 200°С и при указанной температуре подают метанол в реактор с парциальным давлением 14.4 кПа током азота со скоростью 30 мл/мин. Выход диметилового эфира в данных условиях составляет 89.34⋅10-6 моль⋅с-1⋅г-1 (F.S. Ramos, А.М. Duarte de Farias, L.E.P. Borges et al. // Catalysts Today, 101 (2005) 39-44). Недостатком данного процесса является быстрое разрушение катализатора и невысокий выход диметилового эфира.
В этом же документе раскрывается способ дегидратации метанола на различных оксидах алюминия, выступающих в качестве катализаторов - пористый Al2O3-С (Petrobras) и непористый Al2O3-D (Degussa). После активации катализаторов реакцию проводят при 200°С, подача метанола осуществляется в инертной атмосфере со скоростью 30 мл/мин. Значения активности для Al2O3-С составляет 10.5⋅10-6 моль⋅с-1⋅г-1, для Al2O3-D-6.8⋅10-6 моль⋅с-1⋅г-1. Значения селективности по диметиловому эфиру равно 63-64% при конверсии исходного метанола около 65%. Недостатками данного процесса являются низкие селективность к целевому продукту и степень конверсии сырья.
Известен способ дегидратации метанола в диметиловый эфир (Yaripour F., Baghaei F., Schmidt I., Perregaard J. // Catalysis Communications, 6 (2005) 147-152), в котором в качестве катализаторов выступают алюмофосфаты различного состава Al2O3⋅nP2O5, n=0.33-1.00. Температуру процесса поддерживают на уровне 300°С; степень конверсии метанола находится в интервале 75-83% для различных составов, а выход диметилового эфира равен (1,2-2,7)⋅10-3 моль⋅ч-1⋅г-1 при различном n. Недостатком данного метода является невысокий удельный выход диметилового эфира на 1 г катализатора.
Известен способ конверсии метанола в диметиловый эфир в кварцевом трубчатом реакторе с неподвижным слоем с алюмосиликатным катализатором DME-FCAT производства компании Haldor A/S (Дания). Катализатор массой 0.5 г помещают между двумя слоями кварца на обоих концах реактора, предварительно активируют в токе азота в температурном интервале 25-200°С при скорости нагревания 5°С/мин. Конверсия метанола достигает 82%, а выход диметилового эфира составляет 3.8⋅10-7⋅моль⋅с-1⋅г-1 при проведении реакции при 300°С. Недостатком данного способа является невысокий выход целевого продукта.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату к предлагаемой группе изобретений является способ конверсии метанола на цирконийсодержащих катализаторах каркасного строения вида Zr0.25Zr2(PO4)3 и NaZr2(PO4)3 (М.В. Суханов, М.М. Ермилова, Н.В. Орехова, Г.Ф. Терещенко, В.И. Петьков, И.А. Щелоков (2007). Каталитические свойства цирконийсодержащих фосфатов каркасного строения в дегидратации метанола. Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, 1 89-94), принятый за ближайший аналог (прототип).
В способе по прототипу термостабильный композитный катализатор состава MxZr2(PO4)3, где М - Zr (х=0.5), Na (х=1), в количестве 0.3 г смешивают с кварцем (средний диаметр частиц 1 мм), помещают в реактор между секциями кварца со средним диаметром частиц 1 мм и предварительно активируют при 350°С в течение 3 часов. Конверсию метанола проводят в инертной атмосфере в интервале температур 220-470°С, предпочтительно при 280-320°С. Пары метанола, охлажденного до 2°С, подают при скорости 20 мл/мин в реактор. При температуре 300°С конверсия спирта на катализаторе Zr0.25Zr2(PO4)3 составляет 70%, выход ДМЕ равен 5.2⋅10-3 моль⋅ч-1⋅г-1; конверсия спирта на катализаторе NaZr2(PO4)3 достигает 69%, выход ДМЕ равен 5.3⋅10-3 моль⋅ч-1⋅г-1 (для данного катализатора скорость подачи сырья 0.88 мл/мин). Недостатком данного способа является быстрая дезактивация катализаторов вследствие коксования.
В задачу группы изобретений положено создание нового способа получения диметилового эфира при использовании нескольких композитных катализаторов.
Техническим результатом от использования предлагаемой группы изобретений является повышение удельного выхода диметилового эфира на 1 г катализатора, предотвращение разрушения катализатора при воздействии высоких температур в процессе дегидратации метанола, возможность регенерации катализаторов без существенных изменений активности и пористых характеристик.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения диметилового эфира, включающем дегидратацию метанола в паровой фазе на термостабильном композитном катализаторе состава M0.5Zr2(PO4)3 в трубчатом реакторе, который помещают в количестве 0,3 грамма в смеси с чистым кварцевым песком между двумя секциями чистого кварцевого песка, активируют катализатор при 350°С в токе аргона и водорода в течение 3 часов, при этом пары метанола, охлажденного до 2°С, вводят в реактор током аргона, используют катализатор состава Ni0.5Zr2(PO4)3 или Cu0.5Zr2(PO4)3, проведение процесса дегидратации метанола осуществляют при 200-400°С.
Поставленная задача достигается также тем, что в способе получения диметилового эфира, включающем дегидратацию метанола в паровой фазе на термостабильном композитном катализаторе состава M0.5(1+x) 2+Fex 3+Zr2-x 4+(PO4)3, где x=0.3 в трубчатом реакторе, который помещают в количестве 0,3 грамма в смеси с чистым кварцевым песком между двумя секциями чистого кварцевого песка активируют катализатор при 350°С в токе аргона и водорода в течение 3 часов, при этом пары метанола, охлажденного до 2°С, вводят в реактор током аргона, используют катализатор состава Ni0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3 или Cu0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, проведение процесса дегидратации метанола осуществляют при 200-400°С.
На фиг. 1 представлена зависимость степени конверсии метанола от температуры на катализаторах Ni2+ 0.5(1+x) Fe3+ xZr4+ 2-x(PO4)3, х=0, 0.3, где по оси ординат - степень конверсии метанола X, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 2 представлена зависимость степени конверсии метанола от температуры на катализаторах Cu2+ 0.5(1+x)Fe3+ xZr4+ 2-x(PO4)3, х=0, 0.3, где по оси ординат - степень конверсии метанола X, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 3 представлена зависимость селективности по диметиловому эфиру от температуры на катализаторах Ni2+ 0.5(1+x) Fe3+ xZr4+ 2-x(PO4)3, x=0, 0.3, где по оси ординат -селективность по диметиловому эфиру S, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 4 представлена зависимость селективности по диметиловому эфиру от температуры на катализаторах Cu2+ 0.5(1+x)Fe3+ xZr4+ 2-x(PO4)3, х=0, 0.3, где по оси ординат - селективность по диметиловому эфиру S, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 5 представлена зависимость активности по диметиловому эфиру от температуры на катализаторах Ni2+ 0.5(1+x) Fe3+ xZr4+ 2-x(PO4), x=0, 0.3, где по оси ординат-активность по диметиловому эфиру А, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 6 представлена зависимость активности по диметиловому эфиру от температуры на катализаторах Cu2+ 0.5(1+x)Fe3+ xZr4+ 2-x(PO4)3, х=0, 0.3, где по оси ординат-активность по диметиловому эфиру А, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 7 представлена зависимость выхода всех продуктов от температуры на катализаторе Ni0.5Zr2(PO4)3, где по оси ординат - выход продуктов Y, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 8 представлена зависимость выхода всех продуктов от температуры на катализаторе Ni0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, где по оси ординат - выход продуктов Y, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
На фиг. 9 представлена зависимость выхода всех продуктов от температуры на катализаторе Cu0.5Zr2(PO4)3, где по оси ординат - выход продуктов Y, %; по оси абсцисс -температура, градус Цельсия.
На фиг. 10 представлена зависимость выхода всех продуктов от температуры на катализаторе Cu0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, где по оси ординат - выход продуктов Y, %; по оси абсцисс - температура, градус Цельсия.
Предлагаемый способ получения диметилового эфира осуществляют следующий образом.
В трубчатый реактор длиной 21.5 см и с эффективным диаметром 0.9 см помещают термостабильный композитный катализатор состава Ni0.5Zr2(PO4)3, или Cu0.5Zr2(PO4)3, Ni0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, или Cu0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, в смеси с чистым кварцем со средним диаметром частиц 0.8-1.0 мм, в количестве 0.3 грамма, между двумя секциями чистого кварца со средним диаметром частиц 0.8-1.0 мм. Катализатор активируют при 350°С в токе аргона и водорода в течение 3 часов. Пары метанола, охлажденного до 2°С, током аргона вводят в реактор. Процесс ведут при 200-400°С в инертной атмосфере, предпочтительно при 360-380°С. Образование побочных продуктов наблюдается при температуре лишь выше 400°С. Выбор температурного интервала для каталитических испытаний обусловлен знанием температурных интервалов уже известных процессов, приведенных выше; при температуре ниже 200°С конверсия метанола невысока, выше 400°С наблюдается разложение метанола на оксиды углерода и водород.
В процессе испытаний каталитической активности наблюдалась только дегидратация метанола с образованием диметилового эфира (1):
Рассчитывают конверсию метанола X (%), селективность S (%), удельную нагрузку на 1 грамм катализатора или активность (производительность или активность) (А, ммоль/ч⋅г):
где ϕ0 и ϕ1 - исходная и текущая объемные доли спирта, ϕi - доля спирта, пошедшего на целевую реакцию, F - скорость подачи метанола, моль/ч, W - масса катализатора, г.
В предлагаемом способе полученный выход диметилового эфира существенно выше, чем для используемых в промышленности катализаторов цеолитного типа ZSM-5, алюмосиликатных, алюмофосфатных, алюмотитанатных и DME-FCAT катализаторов. Кроме того, термическая стабильность композитных катализаторов позволяет их регенерировать при высоких температурах без существенного изменения их пористых характеристик и каталитической активности, а также предотвращает разрушение при воздействии высоких температур в ходе дегидратации спирта.
Таким образом, способ обеспечивает высокий выход диметилового эфира при степени конверсии метанола и селективности по диметиловому эфиру, сравнимых с показателями промышленных аналогов.
Ниже представлены примеры конкретного осуществления предлагаемой группы изобретений.
Пример 1.
В трубчатый реактор загружают порошковый катализатор Ni0.5Zr2(PO4)3, смешанный с кварцем, между двумя секциями чистого кварца в количестве 0.3 г. Катализатор активируют в токе водорода и аргона при 350°С в течение 3 часов. В трубчатый реактор подают пары метанола из термостатированного при 2°С барботера с объемной скоростью 20 мл/мин током аргона. Продукты реакции анализируют на хроматографе с детектором по теплопроводности и колонкой с порапаком-Т.
Выход диметилового эфира при 360°С составляет 5.75 ммоль⋅ч-1⋅г-1, степень превращения метанола равна 65% при селективности по диметиловому эфиру 93%. Выход диметилового эфира при 380°С составляет 5.35 ммоль⋅ч-1⋅г-1, степень превращения метанола равна 76% при селективности по диметиловому эфиру 90%.
Пример 2.
В трубчатый реактор загружают порошковый катализатор Ni0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, смешанный с кварцем, между двумя секциями чистого кварца в количестве 0.3 г. Катализатор активируют в токе водорода и аргона при 350°С в течение 3 часов. В трубчатый реактор подают пары метанола из термостатированного при 2°С барботера с объемной скоростью 20 мл/мин током аргона. Продукты реакции анализируют на хроматографе с детектором по теплопроводности и колонкой с порапаком-Т.
Выход диметилового эфира при 380°С составляет 4.73 ммоль⋅ч-1⋅г-1, степень превращения метанола равна 75% при селективности по диметиловому эфиру 81%.
Пример 3.
В трубчатый реактор загружают порошковый катализатор Cu0.5Zr2(PO4)3, смешанный с кварцем, между двумя секциями чистого кварца в количестве 0.3 г. Катализатор активируют в токе водорода и аргона при 350°С в течение 3 часов. В трубчатый реактор подают пары метанола из термостатированного при 2°С барботера с объемной скоростью 20 мл/мин током аргона. Продукты реакции анализируют на хроматографе с детектором по теплопроводности и колонкой с порапаком-Т.
Выход диметилового эфира при 380°С составляет 4.64 ммоль⋅ч-1⋅г-1, степень превращения метанола равна 75% при селективности по диметиловому эфиру 75%.
Пример 4.
В трубчатый реактор загружают порошковый катализатор Cu0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, смешанный с кварцем, между двумя секциями чистого кварца в количестве 0.3 г. Катализатор активируют в токе водорода и аргона при 350°С в течение 3 часов. В трубчатый реактор подают пары метанола из термостатированного при 2°С барботера с объемной скоростью 20 мл/мин током аргона. Продукты реакции анализируют на хроматографе с детектором по теплопроводности и колонкой с порапаком-Т.
Выход диметилового эфира при 380°С составляет 5.25 ммоль⋅ч-1⋅г-1, степень превращения метанола равна 68% при селективности по диметиловому эфиру 81%.
Таким образом, предлагаемый способ дегидратации метанола в диметиловый эфир при использовании композитных катализаторов позволяет увеличить выход диметилового эфира при сходных показателях с промышленными аналогами, а термостойкость катализатора позволяет его регенерировать без изменения химического и фазового состава.
Claims (2)
1. Способ получения диметилового эфира, включающий дегидратацию метанола в паровой фазе на термостабильном композитном катализаторе состава M0.5Zr2(PO4)3 в трубчатом реакторе, который помещают в количестве 0,3 грамма в смеси с чистым кварцевым песком между двумя секциями чистого кварцевого песка, активируют катализатор при 350°С в токе аргона и водорода в течение 3 часов, при этом пары метанола, охлажденного до 2°С, вводят в реактор током аргона, отличающийся тем, что используют катализатор состава Ni0.5Zr2(PO4)3 или Cu0.5Zr2(PO4)3, проведение процесса дегидратации метанола осуществляют при 200-400°С.
2. Способ получения диметилового эфира, включающий дегидратацию метанола в паровой фазе на термостабильном композитном катализаторе состава M0.5(1+x) 2+Fex 3+Zr2-х 4+(PO4)3, где х=0.3 в трубчатом реакторе, который помещают в количестве 0,3 грамма в смеси с чистым кварцевым песком между двумя секциями чистого кварцевого песка активируют катализатор при 350°С в токе аргона и водорода в течение 3 часов, при этом пары метанола, охлажденного до 2°С, вводят в реактор током аргона, отличающийся тем, что используют катализатор состава Ni0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3 или Cu0.65Fe0.3Zr1.7(PO4)3, проведение процесса дегидратации метанола осуществляют при 200-400°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019104144A RU2698094C1 (ru) | 2019-02-14 | 2019-02-14 | Способ получения диметилового эфира (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019104144A RU2698094C1 (ru) | 2019-02-14 | 2019-02-14 | Способ получения диметилового эфира (варианты) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2698094C1 true RU2698094C1 (ru) | 2019-08-22 |
Family
ID=67733929
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019104144A RU2698094C1 (ru) | 2019-02-14 | 2019-02-14 | Способ получения диметилового эфира (варианты) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2698094C1 (ru) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103447032A (zh) * | 2013-09-12 | 2013-12-18 | 慈溪市科创电子科技有限公司 | 一种用于甲醇脱水制备二甲醚的反应的催化剂及其应用 |
-
2019
- 2019-02-14 RU RU2019104144A patent/RU2698094C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103447032A (zh) * | 2013-09-12 | 2013-12-18 | 慈溪市科创电子科技有限公司 | 一种用于甲醇脱水制备二甲醚的反应的催化剂及其应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
I. Shchelokov et al. Synthesis, surface properties and catalytic activity of phosphates Cu0.5(1+y)FeyZr2-y(PO4)3 in methanol conversion. Solid State Sciences, 2008, 10(4), 513-517. * |
М.В. Суханов и др. Каталитические свойства цирконийсодержащих фосфатоф каркасного строения в дегидратации метанола. Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, 2007, N 1, c.89-94. * |
М.В. Суханов и др. Каталитические свойства цирконийсодержащих фосфатоф каркасного строения в дегидратации метанола. Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, 2007, N 1, c.89-94. I. Shchelokov et al. Synthesis, surface properties and catalytic activity of phosphates Cu0.5(1+y)FeyZr2-y(PO4)3 in methanol conversion. Solid State Sciences, 2008, 10(4), 513-517. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4828680B2 (ja) | 低炭素数の脂肪族炭化水素をより高い炭素数の炭化水素へ転化する方法及び触媒 | |
RU2469792C2 (ru) | Способ приготовления кремнеалюмофосфатных (sapo) молекулярных сит, катализаторы, содержащие упомянутые сита, и способы каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов | |
JP5339904B2 (ja) | 混合アルコールの脱水のための反応性蒸留 | |
CN103068774B (zh) | 不饱和烃的制造方法和用于该方法的脱氢用催化剂 | |
CN102126916A (zh) | 1,1-二芳基烷烃及其衍生物的制造方法 | |
WO2021012801A1 (zh) | 烯烃芳构化催化剂及其制备方法和应用以及低碳烯烃芳构化方法 | |
EP3604260A1 (en) | Single-stage method of butadiene production | |
JP2013518883A (ja) | スチレン製造方法およびそこでの使用のための触媒 | |
KR101287257B1 (ko) | 톨루엔 메틸화 방법 | |
CN104053504A (zh) | 用于将氧合物转化成芳烃的Ga-和Zn-交换的ZSM-5沸石催化剂的改善性能 | |
US20100168491A1 (en) | Catalyst and method of producing olefins using the catalyst | |
CN104056653A (zh) | 一种甲醇制丙烯催化剂 | |
JPWO2018056250A1 (ja) | オリゴシランの製造方法 | |
CN104056654A (zh) | 一种zsm-5分子筛组合物、制备方法及其应用 | |
RU2446010C2 (ru) | Способ получения водорода прямым разложением природного газа и снг | |
JP2006116439A (ja) | エチレン製造用触媒およびこの触媒を用いるエチレンの製造方法 | |
JP6091310B2 (ja) | ブタジエンの製造方法 | |
CN109433252B (zh) | 一种co2氧化c2h6脱氢制c2h4的催化剂及其制备方法 | |
KR20050101555A (ko) | 파라-크실렌의 제조 방법 | |
JP5180449B2 (ja) | メタノールまたはジメチルエーテルから低級オレフィンを製造する方法 | |
RU2698094C1 (ru) | Способ получения диметилового эфира (варианты) | |
RU2501606C1 (ru) | Катализатор для селективной очистки этиленовых мономеров от примесей ацетиленовых углеводородов и способ селективной очистки этиленовых мономеров от примесей ацетиленовых углеводородов с его использованием | |
KR102448519B1 (ko) | 삼산화황 및 수소 생산의 전환 방법 | |
WO2009055997A1 (fr) | Procédé permettant de produire du propylène à partir d'éthylène et de méthanol (et/ou d'éther de diméthyle) | |
US9688597B2 (en) | Method for producing aldehyde |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210215 |