RU2697876C1 - Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов - Google Patents
Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2697876C1 RU2697876C1 RU2018144397A RU2018144397A RU2697876C1 RU 2697876 C1 RU2697876 C1 RU 2697876C1 RU 2018144397 A RU2018144397 A RU 2018144397A RU 2018144397 A RU2018144397 A RU 2018144397A RU 2697876 C1 RU2697876 C1 RU 2697876C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aniline
- tetrahydroquinoline
- reaction
- zeolite
- chem
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
Abstract
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов путем каталитической гетероциклизации анилина и альдегидов (пропионовый, масляный, валерьяновый), характеризующееся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Ymmm в Н-форме и реакцию проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора при 250-350°С, объемной скорости подачи сырья 2-10 ч-1, атмосферном давлении, в токе азота, при мольном соотношении анилин : альдегид = 1:2. Технический результат: упростить синтез производных тетрагидрохинолина и снизить энерго- и материалоемкость процесса гетероциклизации. 1 з.п. ф-лы, 3 пр., 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов общей формулы 1:
Производные тетрагидрохинолинов (ТГХ) относятся к классу N-гетероциклических соединений, обладающих широким спектром биологической активности. Они нашли применение в качестве антибиотиков [Omura, S.; Nakagawa, A. Tetrahedron Lett. 1981, 22, 2199-2202. Francis, С.L.; Ward, A.D. Aust. J. Chem 1994, 47, 2109-2117. Williamson, N.M.; March, D.R.; Ward, A.D. Tetrahedron Lrtt. 1995, 36, 7721-7724.], антидепрессантов [Buzas, A.; Ollivier, R.; El Ahmad, Y.; Laurent, E. // PCT Int. Appl. WO 9316,057, 1993; Chem. Abstr. 1994, 120, 134523c], антигистаминных [Biller, S.A.; Misra, R.N. // U.S. Pat. US 4,843,082, 1989; Chem Abstr. 1989, 111, 232600j.], сердечнососудистых [Atwal, K. // Eur. Pat. EP 488, 616, 1992; Chem. Abstr. 1992, 117, 89978e], противоопухолевых [Lukevics, E.; Lapina, Т.; Segals, I.; Augustane, I.; Verovskii, V.N. // Khim.-Farm. Zh. 1988, 22, 947-951; Chem. Abstr. 1988, 109, 222016t.], противоязвенных [Uchida, M; Chihiro, M.; Morita, S.; Yamashita, H.; Yamasaki, K.; Kanbe, Т.; Yabuuchi. Y.; Nakagawa, K. // Chem. Pharrm. Bull. 1990, 38, 1575-1586. Uchida, M; Morita, S.; Chihiro, M. // Eur. Pat. EP 239,129, 1987; Chem. Abstr. 1988, 108, 186740t] и других агентов. Помимо фармацевтической области применения, производные тетрагидрохинолина используются, как пестициды [Walter, Н. // Eur. Pat. 555, 183, 1993; Chem. Abstr. 1994, 120, 54551v. Ohsumi, Т.; Mito, N.; Oshio, H.; Itaya, N. // Nippon Noyaku Gokkuishi 1988, 13, 71-75; Chem. Abstr. 1988, 109, 88070a. Shmyreva, Zh. V.; Shikhaliev, Kh. S.; Shpanig, E. B. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved, KJiim. Khim. Tekhnol. 1988, 31, 45-48; Chem. Abstr. 1989, 111, 23363v. Tsushima, K.; Osumi, Т.; Matsuo, N.; Itaya, N. // Agric. Biol. Chem. 1989, 53, 2529-2530. Kurahashi, Y.; Shiokawa, K.; Goto, Т.; Kagabu, S.; Kamochi, A.; Moriya, K.; Hayakawa, H. // Eur. Pat. EP 198, 264, 1986; Chem. Abstr. 1987, 106, 98115w], антиоксиданты [Luzhkov, V.В.; Fentsov, D.V.; Kasaikina, О.T. Zh. Strukt. Khim. 1988, 29, 37-41. Chem. Abstr. 1989, 111, 22774t. Meier, H.R.; Evans, S. // Eur. Pat EP 273,868, 1988; Chem Abstr. 1989, 110, 98598р. Fentsov, D.V.; Lobanova, Т.V.; Kassaikina, О.T. // Neftekhimiya 1990, 30, 103-108; Chem. Abstr. 1990, 112, 234619s. Evans, S. // Eur. Pat. EP 497,735, 1992; Chem. Abstr. 1992, 117, 233868p], ингибиторы коррозии [Shikhaliev, Kh.S.; Shmyreva, Zh.V.; Gurova, E.M. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved, Khim. Khim. Tekhnol. 1989, 32, 85-89; Chem. Abstr. 1990, 112, 216659a].
Одним из основных методов синтеза производных ТГХ является трехкомпонентная циклоконденсация (реакция Поварова) ариламина, альдегида и алкена, катализируемая солями переходных металлов [Kobayashi, S.; Ishitani, Н.; Nagayama, S. Chem. Lett. 1995, 423. Annunziata, R.; Cinquini, M.; Cozzi, F.; Molteni, V.; Schupp, O. Tetrahedron, 1997, 53, 9715.] (схема 1).
Схема 1
Существенным недостатком классических методов синтеза производных ТГХ в присутствии гомогенных кислотных катализаторов является необходимость проведения стадий нейтрализации и отмывки реакционной смеси, утилизация сточных вод, коррозия оборудования.
Авторами [Ishitani, Н.; Kobayashi, S. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 7357] сообщается о получении производных ТГХ реакцией аза-Дильса-Альдера арилимина и алкена, катализируемую (10-20% мольных) хиральными комплексами иттербия (энантиомерный выход 70-91%) (схема 2) или в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на хиральную подложку (энантиомерный выход 87-98%) [Dagousset, G.; Zhu, J.P.; Masson, G.J Am Chem Soc 2011, 133, 14804. He, L.; Bekkaye, M.; Retailleau, P.; Masson, G. Org Lett 2012, 14, 3158].
Схема 2
Недостатком данного метода является использование дорогостоящих труднодоступных хиральных комплексов. Кроме того, указанные выше методы приводят к получению 2,4-замещенных ТГХ.
Авторами [Т. Shao, Y. Yin, R. Lee, X. Zhao, G. Chai and Z. Jiang, Adv. Synth. Catal, 2018, 360, 1754. Z. Jiang, T. Shao, X. Zhao, Y. Liu, B. Qiao. Patent CN 108017580. Method for synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroquinoline, 2018] разработан и запатентован метод синтеза 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов (1) путем фотоиндуцируемого каскадного аэробного декарбоксилирования и окислительного дегидрирования N-ариламинокислоты (схема 3). Реакцию проводят при облучении 2×1 W синего света, в присутствии молекулярных сит при 25°С в растворе хлороформа в течение 5-15 ч. В качестве хромофора используют дицианопиразиновое производное (0.4% мольных). Выход ТГХ (1) составляет 78%.
Схема 3
К недостаткам данного метода можно отнести использование специального оборудования для УФ-облучения, сложных в изготовлении и дорогостоящих N-ариламинокислот и хромофора, а также длительное время реакции.
В работе [Т. Job and N. Hagihara, J. Chem. Soc. Japan, 91, 378, 383 (1970); Chem. Abstr.,73, 45, 294, 45, 295(1971)] описано получение производных ТГХ (1) с выходом 78% взаимодействием основания Шиффа и метилвинилового эфира, катализируемого Ni(CO)4 (схема 4). Реакция проводится в инертной атмосфере в растворе ТГФ при 40-50°С в течение 6 ч.
Схема 4
Недостатком данного способа является использование низкокипящих, гидролитически нестабильных виниловых эфиров, а также проведение синтеза во взрывоопасных эфирных растворителях.
Разработан метод синтеза ТГХ (1) из N-аллиланилина в присутствии Rh(I) катализаторов (схема 5) [М. Aresta, Е. Quaranta, S Treglia, J.A. Ibers. Organometallics, 1988, V7, №3, 577-583].
Схема 5
Реакцию проводили при мольном соотношении амин : катализатор = 500:1 в растворе толуола / тетрагидрофурана в инертной атмосфере в течение 2-72 ч. Выход ТГХ (1) не превышал 19%.
К недостаткам данного метода можно отнести низкий выход ТГХ (1) и использование сложных в изготовлении и дорогостоящих катализаторов, содержащих металлокомплексное соединение. Подобные каталитические системы требуют создания специальных условий использования, поскольку термически и гидролитически нестабильны.
Известен метод синтеза ТГХ (1) взаимодействием анилина с пропионовым альдегидом в «мягких условиях» [A.I.M. Ramos, J.S. Mecom, T.J. Kiesow, T.L. Graybill, G.D. Brown, N.V. Aiyar, E.A. Davenport, L.A. Kallal, B.A.K. Reed, P. Li, A.T. Londregan, D.M. Morrow, S. Senadhi, R.K. Thalji, S. Zhao, C.L.B. Kurtis, J.P. Marino. Bioorg. Med. Chem. Lett., 18 (2008), pp. 6222-6226] (схема 6).
Схема 6
Реакция протекает без участия катализатора в этиловом спирте при 0°С с последующим увеличением температуры до комнатной в течение 14 ч, мольное соотношение анилин : альдегид = 1:1. Выход целевого продукта (1) составил 35%.
Авторами [VI Minkin, LE Nivorozhkin, AV Knyazev, Chem. Heterocycl. Comp, Vol. 2, No. 3, pp. 409-418, 1966] предложен аналогичный метод синтеза ТГХ (1), заключающийся в кислотно-катализируемой (ледяная уксусная кислота) конденсации ариламинов и пропионового альдегида, взятых в эквимольных количествах. Выход продукта (1) составляет 42%. Реакция протекает в метанольном растворе при комнатной температуре в течение 2-4 дней.
Недостатками данных методов является длительное время реакции, низкий выход ТГХ, а использование уксусной кислоты приводит к появлению дополнительных стадий нейтрализации и очистки реакционной массы, а также большого количества сточных вод.
В литературе отсутствует информация о получении производных ТГХ (1) взаимодействием анилина с альдегидами на цеолитных катализаторах.
Задачей настоящего изобретения является разработка селективного гетерогенно-каталитического способа синтеза 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов.
Решение этой задачи достигается тем, что синтез 2,3-диалкилтетрагидрохинолинов (1) осуществляют реакцией анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый, масляный, валерьяновый) в присутствии гранулированного иерархического цеолита Y в Н-форме (Н-Ymmm), имеющего микро-мезо-макропористую структуру.
Степень декатионирования (обмена катионов Na+ на Н+) цеолита Н-Ymmm составляет 95%. Реакцию проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора (H-Ymmm, 1 г) при 250-350°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья (w) 2-10 ч-1, при мольном соотношении анилин : альдегид = 1:2. Конверсия анилина составляет 79-98%. Основным продуктом реакции являются 2,3-диалкилТГХ (1а-в), образующиеся с селективностью 51-69% (схема 7). Кроме 2,3-диалкилТГХ (1а-в), в реакционной массе содержатся другие N-содержащие производные (например, 2,3-диалкилхинолины, 2,3-диалкил-дигидрохинолины) в количестве 31-49%.
Схема 7
Цеолит H-Ymmm синтезирован в виде гранул без связующих веществ; его гранулы представляют собой единые сростки цеолитных кристаллов и обладают степенью кристалличности, близкой к 100%. Пористая структура гранул состоит из микропористой структуры самого цеолита и мезопористой структуры, сформировавшейся между сростками кристаллов. Применение цеолита H-Ymmm в реакциях синтеза производных хинолина из анилина и альдегидов неизвестно.
Существенным преимуществом цеолита H-Ymmm перед высокодисперсными цеолитами является то, что он синтезируется в гранулах. Гранулированный катализатор обладает лучшими физическими свойствами: не пылит, не слеживается, легко рассеивается и легко отделяется от реакционной массы фильтрованием (в отличие от высокодисперсного, который быстро забивает фильтр или проходит через полотно фильтра).
Кроме того, известно, что при глубоком декатионировании микропористых цеолитов Y (до степени ионного обмена катионов Na+ на H+ выше 90-95%) происходит их частичная аморфизация и степень кристалличности уменьшается. Цеолит H-Ymmm имеет комбинированную микро-мезопористую кристаллическую структуру, которая высокостабильна и не разрушается в процессе декатионирования.
Использование предлагаемого способа имеет следующие преимущества перед известными:
1. Гетерогенно-каталитические способы синтеза производных тетрагидрохинолина позволяют упростить и удешевить процесс их получения за счет уменьшения количества стадий и единиц оборудования.
2. Не требуется использование дорогостоящих и сложных в приготовлении катализаторов.
3. В способе отсутствуют сточные воды, кислоты и основания.
4. Не используются растворители.
Предлагаемый способ синтеза 2,3-диалкилпроизводных ТГХ (1а-в) осуществляют следующим образом.
Используют анилин и карбонильные соединения: пропионовый, масляный, валерьяновый альдегиды.
В качестве катализатора используют гранулированный без связующих веществ цеолит H-Ymmm, синтезированный в Na-форме по методу, приведенному в [O.S. Travkina, M.R. Agliullin, N.A. Filippova, A.N. Khazipova, I.G. Danilova, N. Narender, MX. Pavlov, B.I. Kutepov, RSC Advances. 7 (2017) 32581-32590. M.Л. Павлов, О.С.Травкина, А.Н. Хазипова, Р.А. Басимова, Н.Н. Шавалеева, Б.И. Кутепов. // Нефтехимия, 2015, т. 55, №5, С. 406. Патент №2540086. Павлов М.Л., Травкина О.С., Кутепов Б.И. Басимова Р.А., Эрштейн А.С, Шавалеева Н.Н. Бюл. №3, 2015. Патент №2553876. Шавалеев Д.А., Павлов М.Л., Кутепов Б.И., Травкина О.С., Шавалеева Н.Н., Басимова Р.А., Эрштейн А.С. Бюл. №17, 2015]. Декатионированием из раствора NH4NO3 и последующим прокаливанием при 540°С цеолит Na-Ymmm переводили в Н-форму со степенью декатионирования ионов Na+ на Н+ 95%. В процессе ионного обмена с промежуточными термообработками аморфизация кристаллического каркаса цеолита не происходит. Удельная поверхность образцов, определяемая методом ртутной порометрии, составляет 12.1 м2/г, а объемы микро-, мезо- и макропор составляют 0.27; 0.15 и 0.15 см2/г, соответственно. Транспортные поры, в основном, представлены порами с радиусом 50-100 нм и 100-1000 нм.
Реакцию взаимодействия анилина и альдегидов (пропионовый, масляный, валерьяновый) проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора H-Ymmm при температуре 250-350°С, атмосферном давлении, с объемной скоростью подачи сырья (w) 2-10 ч-1, в токе азота, мольное соотношение анилин : альдегид = 1:2. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник. Количественный анализ реакционной массы осуществляют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе Shimadzu GC-9A с пламенно-ионизационным детектором, 3 м насадочная колонка, фаза SE-30, с программированным нагревом 50-250°С, газ-носитель гелий.
Идентификацию продуктов реакции осуществляли с помощью 1D и 2D методик ЯМР 1Н и 13С спектроскопии, рентгеноструктурного анализа для соединения (1а), их брутто-состав подтвержден регистрацией пика молекулярного иона в ГХ-МС спектре.
Изобретение иллюстрируется следующим примером:
Пример 1. Смесь, содержащую 2,5 мл (28 ммоль) анилина и 4 мл (56 ммоль) пропионового альдегида, подают с помощью шприцевого микро-насоса в проточный реактор с неподвижным слоем цеолитного катализатора H-Ymmm (1 г) при 250°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 7 ч-1, в токе азота. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник, расположенный в нижней части установки. По окончании синтеза реактор продувают азотом в течение 30 минут, после чего продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия анилина составляет 92%, селективность образования 2,3-диалкилТГХ (1а) составляет 55%, т.пл. 104-106°С (лит. 103-104°С [Kozlov, N.S.; Zhurnal Obshchei Khimii 1966, V2(3), P. 461-463], 106-107°C [Joh, Takashi; Nippon KagakuZasshi 1970, V91(4), P. 378-383]).
Спектральные характеристики 2-этил-3-метил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина (1a): ЯМР 1H (500.17 М Гц, CDCl3, δ, м.д.): 1.01 (т, J=9.5 Гц, 3Н), 1.11 (д, J=8.5 Гц, 3H), 1.61-1.67 (м, 2Н), 1.88-1.94 (м, 1H), 3.14-3.18 (м, 1Н), 3.85 (м, 2Н), 4.34 (д, J=11.5 Гц, 1Н), 6.55 (д, J=10.0 Гц, 1Н), 6.62-6.77 (м, 4Н), 7.06 (т, J=8.8 Гц, 1H), 7.19-7.27 (м, 3H). ЯМР 13С (125.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 9.12, 15.76, 26.49, 37.39, 56.44, 57.86, 112.50, 113.25, 113.86, 116.85, 117.36, 123.38, 128.05, 128.31, 129.40, 129.45, 144.37, 148.76. Полученные данные соответствуют литературным [Aresta, М., Quaranta, Е., Treglia, S., & Ibers, J.А. (1988). Organometallics, 7(3), 577-583. doi:10.1021/om00093a001.A.I.M. Ramos, J.S. Mecom, T.J. Kiesow, T.L. Graybill, G.D. Brown, N.V. Aiyar, E.A.Davenport, L.A. Kallal, B.A.K. Reed, P. Li, A.T. Londregan, D.M. Morrow, S. Senadhi, R.K. Thalji, S. Zhao, C.L.B. Kurtis, J.P. Marino. Bioorg. Med. Chem. Lett., 18 (2008), pp. 6222-6226].
Пример 2. Сырье - смесь 2,5 мл (28 ммоль) анилина и 5,2 мл (56 ммоль) масляного альдегида - подают с помощью шприцевого микро-насоса в проточный реактор с неподвижным слоем цеолитного катализатора Н-Ymmm (1 г) при 250°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 7 ч-1, в токе азота. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник, расположенный в нижней части установки. По окончании синтеза реактор продувают азотом в течение 30 минут, после чего продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия анилина составляет 86%, селективность образования 2,3-диалкилТГХ (16) составляет 69%, т.пл. 90-92°С (лит. 91-92°С [Kozlov, N.S.; Zhurnal Obshchei Khimii 1966, V2(3), P461-463]).
Спектральные характеристики 2-пропил-3-этил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагндрохинолин-4-амина (1б): ЯМР 1Н (500.17 М Гц, CDCl3, δ, м.д.): 1.01 (т, J=7.5 Гц, 3H), 1.07 (т, J=7.5 Гц, 3H), 1.49-1.63 (м, 4Н), 1.92-2.00 (м, 3H), 3.32-3.34 (м, 1Н), 3.96 (м, 2Н), 4.47 (д, J=9.5 Hz, 1Н), 6.59 (д, J=7.8 Гц, 1Н), 6.71-6.79 (м, 4Н), 7.12 (т, J=7.8 Гц, 1Н), 7.28-7.37 (м, 3H). Спектр ЯМР 13С (125.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 11.04, 14.14, 19.58, 23.58, 37.05, 41.67, 51.80, 53.24, 112.46, 113.34, 114.35, 116.87, 117.33, 122.30, 128.31, 129.44, 129.50, 129.92, 143.59, 148.05.
Пример 3. Сырье - смесь 2,5 мл (28 ммоль) анилина и 5,9 мл (56 ммоль) валерьянового альдегида - подают с помощью шприцевого микронасоса в проточный реактор с неподвижным слоем цеолитного катализатора H-Ymmm (1 г) при 250°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 7 ч-1, в токе азота. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник, расположенный в нижней части установки. По окончании синтеза реактор продувают азотом в течение 30 минут, после чего продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия анилина составляет 98%, селективность образования 2,3-диалкилТГХ (1в) составляет 55%, т.пл. 71-73°С.
Спектральные характеристики 2-бутил-3-пропил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохннолин-4-амина (1в): ЯМР 1Н (500.17 М Гц, CDCl3, δ, м.д.): 0.91-0.97 (м, 6Н), 1.27-1.48 (м, 10Н), 1.65-1.67 (м, 1Н), 3.24-3.27 (м, 1Н), 3.86 (м, 2Н), 4.39 (д, J=10.0 Hz, 1Н), 6.53-6.77 (м, 5Н), 7.07-7.26 (м, 4Н). Спектр ЯМР 13С (125.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 14.02, 14.10, 22.63, 22.67, 29.32, 29.41, 35.09, 40.07, 52.62, 53.86, 112.47, 113.34, 114.35, 116.83, 117.23, 121.94, 127.94, 128.32, 129.39, 129.42, 143.44, 147.88.
Другие примеры (2-4) осуществления способа приведены в таблице.
h - объемная скорость подачи сырья.
Реакцию проводят при 250-350°С, мольном соотношении анилин : альдегид = 1:2; объемной скорости подачи сырья h=2-10 ч-1.
Claims (2)
1. Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют гранулированный иерархический цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическим альдегидом (пропионовый, масляный или валерьяновый) проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора при 250-350°С, объемной скорости подачи сырья 2-10 ч-1, атмосферном давлении, в токе азота и мольном соотношении анилин : альдегид = 1:2.
2. Способ по п. 1, в котором степень ионного обмена катионов Na+ на H+ в цеолите H-Ymmm составляет 0,95.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018144397A RU2697876C1 (ru) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018144397A RU2697876C1 (ru) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2697876C1 true RU2697876C1 (ru) | 2019-08-21 |
Family
ID=67733622
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018144397A RU2697876C1 (ru) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2697876C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2808560C1 (ru) * | 2023-05-11 | 2023-11-29 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 3-метил-2-этил-n-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5700942A (en) * | 1995-07-11 | 1997-12-23 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing quinoline bases |
RU2309952C1 (ru) * | 2006-05-04 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
-
2018
- 2018-12-14 RU RU2018144397A patent/RU2697876C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5700942A (en) * | 1995-07-11 | 1997-12-23 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing quinoline bases |
RU2309952C1 (ru) * | 2006-05-04 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
/j.tetlet.2009.10.003. Tillu, V. H. et al "One-pot three-component Kabachnik-Fields synthesis of α-aminophosphonates using H-beta zeolite catalyst" Elsevier Ltd., Tetrahedron Letters (2011), 52(8), 863-866 * |
/j.tetlet.2010.11.105. * |
Tillu, V. H. et al "One-pot three-component Kabachnik-Fields synthesis of α-aminophosphonates using H-beta zeolite catalyst" Elsevier Ltd., Tetrahedron Letters (2011), 52(8), 863-866 DOI 10.1016/j.tetlet.2010.11.105. * |
Vinu, Ajayan et al "Mesoporous aluminosilicate nanocage-catalyzed three-component coupling reaction: an expedient synthesis of α-aminophosphonates" Elsevier Ltd., Tetrahedron Letters (2009), 50(51), 7132-7136, * |
Vinu, Ajayan et al "Mesoporous aluminosilicate nanocage-catalyzed three-component coupling reaction: an expedient synthesis of α-aminophosphonates" Elsevier Ltd., Tetrahedron Letters (2009), 50(51), 7132-7136, DOI 10.1016/j.tetlet.2009.10.003. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2808560C1 (ru) * | 2023-05-11 | 2023-11-29 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 3-метил-2-этил-n-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Climent et al. | Synthesis of hyacinth, vanilla, and blossom orange fragrances: the benefit of using zeolites and delaminated zeolites as catalysts | |
RU2555370C1 (ru) | Способ энантиоселективного синтеза диэтил[3-метил-(1s)-(нитрометил)бутил]малоната формулы i | |
Ollevier et al. | Bismuth triflate catalyzed Claisen rearrangement of allyl naphthyl ethers | |
CN103232426A (zh) | 氯化胆碱功能离子液体催化制备苯并吡喃衍生物的方法 | |
RU2697876C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов | |
Padró et al. | Activity, selectivity and stability of Zn-exchanged NaY and ZSM5 zeolites for the synthesis of o-hydroxyacetophenone by phenol acylation | |
Hayashi et al. | H-type zeolite-catalyzed 1, 4-addition of benzene derivatives to labile acrolein | |
RU2702354C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов | |
RU2697875C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов | |
Jimenez et al. | Hydroamination of 1, 3-cyclohexadiene with aryl amines catalyzed with acidic form zeolites | |
CN108002967B (zh) | 一种惕各醛衍生物的制备方法 | |
KR20130143002A (ko) | 슈도이오논의 제조 방법 | |
Gracia et al. | Modified SBA-1 materials for the Knoevenagel condensation under microwave irradiation | |
Harada et al. | Construction of Optically Active Isotwistanes and Aminocyclitols Using Chiral Cyclohexadiene as a Common Intermediate | |
Selvaraj et al. | Comparison of mesoporous and microporous solid acid catalysts for highly selective synthesis of thymol by vapor phase isopropylation of m-cresol | |
RU2808560C1 (ru) | Способ получения 3-метил-2-этил-n-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина | |
RU2690535C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
RU2688228C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
RU2738603C1 (ru) | Способ получения хинолинов реакцией Скраупа в присутствии иерархического цеолита Н-Ymmm | |
RU2608734C2 (ru) | Способ получения 3,5-диметилпиридина | |
RU2688198C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
Grigor’eva et al. | Aluminosilicates with different porous structures in the synthesis of 2-ethyl-3-methylquinoline | |
JP5478097B2 (ja) | 2−アルキル−2−シクロアルケン−1−オンの製造方法 | |
Falck-Pedersen et al. | Palladium catalysis in allylic rearrangements of propenyl 2-pyrimidinyl carbonates to 1-propenyl-2 (1H)-pyrimidinones | |
RU2687974C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201215 |