RU2702354C1 - Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов - Google Patents
Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2702354C1 RU2702354C1 RU2018144398A RU2018144398A RU2702354C1 RU 2702354 C1 RU2702354 C1 RU 2702354C1 RU 2018144398 A RU2018144398 A RU 2018144398A RU 2018144398 A RU2018144398 A RU 2018144398A RU 2702354 C1 RU2702354 C1 RU 2702354C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aniline
- tetrahydroquinoline
- phenyl
- dialkyl
- amines
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора, отличающемуся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическим альдегидом (пропионовый, масляный или валерьяновый) проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора при 250-350°С, объемной скорости подачи сырья 2-10 ч-1, при атмосферном давлении, в токе азота и мольном соотношении анилин : альдегид 1:2. Технический результат: разработан новый упрощенный способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов, позволяющий снизить энерго- и материалоемкость процесса гетероциклизации. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов общей формулы 1:
Производные тетрагидрохинолинов (ТГХ) относятся к классу N-гетероциклических соединений, обладающих широким спектром биологической активности. Они нашли применение в качестве антибиотиков [Omura, S.; Nakagawa, A. Tetruhedron Lett. 1981, 22, 2199-2202. Francis, С.L.; Ward, A.D. Aust. J. Chem 1994, 47, 2109-2117. Williamson, N.M.; March, D.R.; Ward, A.D. Tetrahedron Lrtt. 1995, 36, 7721-7724.], антидепрессантов [Buzas, A.; Ollivier, R.; El Ahmad, Y.; Laurent, E. // PCT Int. Appl. WO 93 16,057, 1993; Chem. Abstr. 1994, 120, 134523c], антигистаминных [Biller, S.A.; Misra, R.N. // U.S. Pat. US 4,843,082, 1989; Chem Abstr. 1989, 111, 232600j.], сердечно-сосудистых [Atwal, К. // Eur. Pat. EP 488, 616, 1992; Chem. Abstr. 1992, 117, 89978e], противоопухолевых [Lukevics, E.; Lapina, Т.; Segals, I.; Augustane, I.; Verovskii, V.N. // Khim.-Farm. Zh. 1988, 22, 947-951; Chem. Abstr. 1988, 109, 222016t.], противоязвенных [Uchida, M.; Chihiro, M.; Morita, S.; Yamashita, H.; Yamasaki, K.; Kanbe, Т.; Yabuuchi. Y.; Nakagawa, K. // Chem. Pharrm. Bull. 1990, 38, 1575-1586. Uchida, M.; Morita, S.; Chihiro, M. // Eur. Pat. EP 239, 129, 1987; Chem. Abstr. 1988, 108, 186740t] и других агентов. Помимо фармацевтической области применения, производные тетрагидрохинолина используются, как пестициды [Walter, Н. // Eur. Pat. 555, 183, 1993; Chem. Abstr. 1994, 120, 54551v. Ohsumi, Т.; Mito, N.; Oshio, H.; Itaya, N. // Nippon Noyaku Gokkuishi 1988, 13, 71-75; Chem. Abstr. 1988, 109, 88070a. Shmyreva, Zh. V.; Shikhaliev, Kh. S.; Shpanig, E.B. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved, Khim. Khim. Tekhnol. 1988, 31, 45-48; Chem. Abstr. 1989, 111, 23363v. Tsushima, K.; Osumi, Т.; Matsuo, N.; Itaya, N. // Agric. Biol. Chem. 1989, 53, 2529-2530. Kurahashi, Y.; Shiokawa, K.; Goto, Т.; Kagabu, S.; Kamochi, A.; Moriya, K.; Hayakawa, H. // Eur. Pat. EP 198, 264, 1986; Chem. Abstr. 1987, 106, 98115w], антиоксиданты [Luzhkov, V.В.; Fentsov, D.V.; Kasaikina, О.T. Zh. Strukt. Khim. 1988, 29, 37-41. Chem. Abstr. 1989, 111, 22774t. Meier, H.R.; Evans, S. // Eur. Pat EP 273, 868, 1988; Chem Abstr. 1989, 110, 98598р. Fentsov, D.V.; Lobanova, Т.V.; Kassaikina, О.T. // Neftekhimiya 1990, 30, 103-108; Chem. Abstr. 1990, 112, 234619s. Evans, S. // Eur. Pat. EP 497, 735, 1992; Chem. Abstr. 1992, 117, 233868p], ингибиторы коррозии [Shikhaliev, Kh. S.; Shmyreva, Zh. V.; Gurova, E.M. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved, Khim. Khim. Tekhnol. 1989, 32, 85-89; Chem. Abstr. 1990, 112, 216659a].
Одним из основных методов синтеза производных ТГХ является трехкомпонентная циклоконденсация (реакция Поварова) ариламина, альдегида и алкена, катализируемая солями переходных металлов [Kobayashi, S.; Ishitani, Н.; Nagayama, S. Chem. Lett. 1995, 423. Annunziata, R.; Cinquini, M.; Cozzi, F.; Molteni, V.; Schupp, O. Tetrahedron, 1997, 53, 9715.] (схема 1).
Существенным недостатком классических методов синтеза производных ТГХ в присутствии гомогенных кислотных катализаторов является необходимость проведения стадий нейтрализации и отмывки реакционной смеси, утилизация сточных вод, коррозия оборудования.
Авторами [Ishitani, Н.; Kobayashi, S. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 7357] сообщается о получении производных ТГХ реакцией аза-Дильса-Альдера арилимина и алкена, катализируемую (10-20% мольных) хиральными комплексами иттербия (энантиомерный выход 70-91%) (схема 2) или в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на хиральную подложку (энантиомерный выход 87-98%) [Dagousset, G.; Zhu, J.P.; Masson, G.J Am Chem Soc 2011, 133, 14804. He, L.; Bekkaye, M.; Retailleau, P.; Masson, G. Org Lett 2012, 14, 3158].
Недостатком данного метода является использование дорогостоящих труднодоступных хиральных комплексов. Кроме того, указанные выше методы приводят к получению 2,4-замещенных ТГХ.
Авторами [Т. Shao, Y. Yin, R. Lee, X. Zhao, G. Chai and Z. Jiang, Adv. Synth. Catal, 2018, 360, 1754. Z. Jiang, T. Shao, X. Zhao, Y. Liu, B. Qiao. Patent CN 108017580. Method for synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroquinoline, 2018] разработан и запатентован метод синтеза 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов (1) путем фотоиндуцируемого каскадного аэробного декарбоксилирования и окислительного дегидрирования N-ариламинокислоты (схема 3). Реакцию проводят при облучении 2×1 W синего света, в присутствии молекулярных сит при 25°С в растворе хлороформа в течение 5-15 ч. В качестве хромофора используют дицианопиразиновое производное (0.4% мольных). Выход ТГХ (1) составляет 78%.
К недостаткам данного метода можно отнести использование специального оборудования для УФ-облучения, сложных в изготовлении и дорогостоящих N-ариламинокислот и хромофора, а также длительное время реакции.
В работе [Т. Job and N. Hagihara, J. Chem. Soc. Japan, 91, 378, 383 (1970); Chem. Abstr., 73,45,294,45,295(1971)] описано получение производных ТГХ (1) с выходом 78% взаимодействием основания Шиффа и метилвинилового эфира, катализируемого Ni(CO)4 (схема 4). Реакция проводится в инертной атмосфере в растворе ТГФ при 40-50°С в течение 6 ч.
Недостатком данного способа является использование низкокипящих, гидролитически нестабильных виниловых эфиров, а также проведение синтеза во взрывоопасных эфирных растворителях.
Разработан метод синтеза ТГХ (1) из N-аллиланилина в присутствии Rh(I) катализаторов (схема 5) [М. Aresta, Е. Quaranta, S Treglia, J.A. Ibers. Organometallics, 1988, V7, №3, 577-583].
Реакцию проводили при мольном соотношении амин : катализатор=500:1 в растворе толуола/ тетрагидрофурана в инертной атмосфере в течение 2-72 ч. Выход ТГХ (1) не превышал 19%.
К недостаткам данного метода можно отнести низкий выход ТГХ (1) и использование сложных в изготовлении и дорогостоящих катализаторов, содержащих металлокомплексное соединение. Подобные каталитические системы требуют создания специальных условий использования, поскольку термически и гидролитически нестабильны.
Известен метод синтеза ТГХ (1) взаимодействием анилина с пропионовым альдегидом в «мягких условиях» [A.I.M. Ramos, J.S. Mecom, T.J. Kiesow, T.L. Graybill, G.D. Brown, N.V. Aiyar, E.A. Davenport, L.A. Kallal, B.A.K. Reed, P. Li, A.T. Londregan, D.M. Morrow, S. Senadhi, R.K. Thalji, S. Zhao, C.L.B. Kurtis, J.P. Marino. Bioorg. Med. Chem. Lett., 18 (2008), pp.6222-6226] (схема 6).
Реакция протекает без участия катализатора в этиловом спирте при 0°С с последующим увеличением температуры до комнатной в течение 14 ч, мольное соотношение анилин : альдегид = 1:1. Выход целевого продукта (1) составил 35%.
Авторами [VI Minkin, LE Nivorozhkin, AV Knyazev, Chem. Heterocycl. Comp, Vol. 2, No. 3, pp. 409-418, 1966] предложен аналогичный метод синтеза ТГХ (1), заключающийся в кислотно-катализируемой (ледяная уксусная кислота) конденсации ариламинов и пропионового альдегида, взятых в эквимольных количествах. Выход продукта (1) составляет 42%. Реакция протекает в метанольном растворе при комнатной температуре в течение 2-4 дней.
Недостатками данных методов является длительное время реакции, низкий выход ТГХ, а использование уксусной кислоты приводит к появлению дополнительных стадий нейтрализации и очистки реакционной массы, а также большого количества сточных вод.
В литературе отсутствует информация о получении производных ТГХ (1) взаимодействием анилина с альдегидами на цеолитных катализаторах.
Задачей настоящего изобретения является разработка селективного гетерогенно-каталитического способа синтеза 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов.
Решение этой задачи достигается тем, что синтез 2,3-диалкилтетрагидрохинолинов (1) осуществляют реакцией анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый, масляный, валерьяновый) в присутствии цеолита Y в Н-форме (H-Y).
Степень декатионирования (обмена катионов Na+ на Н+) цеолита H-Y составляет 60-95%. Реакцию проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора (H-Y, 1 г) при 250-350°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья (w) 2-10 ч-1, при мольном соотношении анилин : альдегид = 1:2. Конверсия анилина составляет 81-100%. Основным продуктом реакции являются 2,3-диалкилТГХ (1 а-в), образующиеся с селективностью 50-69% (схема 7). Кроме 2,3-диалкилТГХ (1 а-в), в реакционной массе содержатся другие промышленно важные N-содержащие производные (например, 2,3-диалкилхинолины, 2,3-диалкилдигидрохинолины) в количестве 31-50%.
Использование предлагаемого способа имеет следующие преимущества перед известными:
1. Гетерогенно-каталитические способы синтеза производных тетрагидрохинолина позволяют упростить и удешевить процесс их получения за счет уменьшения количества стадий и единиц оборудования.
2. Не требуется использование дорогостоящих и сложных в приготовлении катализаторов.
3. В способе отсутствуют сточные воды, кислоты и основания.
4. Не используются растворители.
Предлагаемый способ синтеза 2,3-диалкилпроизводных ТГХ (1 а-в) осуществляют следующим образом.
Используют анилин и карбонильные соединения: пропионовый, масляный, валерьяновый альдегиды.
В качестве катализатора используют цеолит Y (мольное соотношение SiO2/Al2O3=5.0), синтезированный в Na-форме по методу, приведенному в [Патент 2456238 RU // Б.И. 2012. №20]. Путем ионного обмена из раствора NH4NO3 цеолит NaY переводят в NH4-форму; последующей прокалкой при 540°С в течение 4 ч полученные образцы переводят в Н-форму с различной степенью ионного обмена - 0,6HNaY, 0,8HY и 0,95HY (цифры перед обозначением цеолита показывают степень обмена ионов Na+ на H+). В процессе ионного обмена с промежуточными термообработками аморфизация кристаллического каркаса цеолита не происходит.
Реакцию взаимодействия анилина и альдегидов (пропионовый, масляный, валерьяновый) проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора H-Y при температуре 250-350°С, атмосферном давлении, с объемной скоростью подачи сырья (w) 2-10 ч-1, в токе азота, мольное соотношение анилин : альдегид = 1:2. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник. Количественный анализ реакционной массы осуществляют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе Shimadzu GC-9A с пламенно-ионизационным детектором, 3 м насадочная колонка, фаза SE-30, с программированным нагревом 50-250°С, газ-носитель гелий.
Идентификацию продуктов реакции осуществляли с помощью 1D и 2D методик ЯМР 1H и 13С спектроскопии, рентгеноструктурного анализа для соединения (1а), их брутто-состав подтвержден регистрацией пика молекулярного иона в ГХ-МС спектре.
Изобретение иллюстрируется следующим примером:
Пример 1. Смесь, содержащую 2,5 мл (28 ммоль) анилина и 4 мл (56 ммоль) пропионового альдегида, подают с помощью шприцевого микро-насоса в проточный реактор с неподвижным слоем цеолитного катализатора 0,6H-Y (SiO2/Al2O3=5.0) (1 г) при 250°C, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 7 ч-1, в токе азота. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник, расположенный в нижней части установки. По окончании синтеза реактор продувают азотом в течение 30 минут, после чего продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия анилина составляет 97%, селективность образования 2,3-диалкилТГХ (1а) составляет 61%, т.пл. 104-106°С (лит. 103-104°С [Kozlov, N.S.; Zhurnal Obshchei Khimii 1966, V2(3), P. 461-463], 106-107°C [Joh, Takashi; Nippon Kagaku Zasshi 1970, V91(4), P. 378-383]).
Спектральные характеристики 2-этил-3-метил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина (1a): ЯМР 1H (500.17 М Гц, CDCl3, δ, м.д.): 1.01 (т, J=9.5 Гц, 3Н), 1.11 (д, J=8.5 Гц, 3Н), 1.61-1.67 (м, 2Н), 1.88-1.94 (м, 1Н), 3.14-3.18 (м, 1Н), 3.85 (м, 2Н), 4.34 (д, J=11.5 Гц, 1Н), 6.55 (д, J=10.0 Гц, 1Н), 6.62-6.77 (м, 4Н), 7.06 (т, J=8.8 Гц, 1H), 7.19-7.27 (м, 3Н). ЯМР 13С (125.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 9.12, 15.76, 26.49, 37.39, 56.44, 57.86, 112.50, 113.25, 113.86, 116.85, 117.36, 123.38, 128.05, 128.31, 129.40, 129.45, 144.37, 148.76. Полученные данные соответствуют литературным [Aresta, М., Quaranta, Е., Treglia, S., & Ibers, J.А. (1988). Organometallics, 7(3), 577-583. doi:10.1021/om00093a001.A.I.M. Ramos, J.S. Mecom, T.J. Kiesow, T.L. Graybill, G.D. Brown, N.V. Aiyar, E.A. Davenport, L.A. Kallal, B.A.K. Reed, P. Li, A.T. L ondregan, D.M. Morrow, S. Senadhi, R.K. Thalji, S. Zhao, C.L.B. Kurtis, J.P. Mari no. Bioorg. Med. Chem. Lett., 18 (2008), pp. 6222-6226].
Пример 2. Сырье - смесь 2,5 мл (28 ммоль) анилина и 5,2 мл (56 ммоль) масляного альдегида - подают с помощью шприцевого микро-насоса в проточный реактор с неподвижным слоем цеолитного катализатора 0,6H-Y (SiO2/Al2O3=5.0) (1 г) при 250°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 7 ч-1, в токе азота. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник, расположенный в нижней части установки. По окончании синтеза реактор продувают азотом в течение 30 минут, после чего продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия анилина составляет 91%, селективность образования 2,3-диалкилТГХ (1б) составляет 62%, т.пл. 90-92°С (лит. 91-92°С [Kozlov, N. S.; Zhurnal Obshchei Khimii 1966, V2(3), Р461-463]).
Спектральные характеристики 2-пропил-3-этил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина (1б): ЯМР 1Н (500.17 М Гц, CDCl3, δ, м.д.): 1.01 (т, J=7.5 Гц, 3Н), 1.07 (т, J=7.5 Гц, 3Н), 1.49-1.63 (м, 4Н), 1.92-2.00 (м, 3Н), 3.32-3.34 (м, 1Н), 3.96 (м, 2Н), 4.47 (д, J=9.5 Hz, 1Н), 6.59 (д, J=7.8 Гц, 1Н), 6.71-6.79 (м, 4Н), 7.12 (т, J=7.8 Гц, 1Н), 7.28-7.37 (м, 3Н). Спектр ЯМР 13С (125.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 11.04, 14.14, 19.58, 23.58, 37.05, 41.67, 51.80, 53.24, 112.46, 113.34, 114.35, 116.87, 117.33, 122.30, 128.31, 129.44, 129.50, 129.92, 143.59, 148.05.
Пример 3. Сырье - смесь 2,5 мл (28 ммоль) анилина и 5,9 мл (56 ммоль) валерьянового альдегида - подают с помощью шприцевого микронасоса в проточный реактор с неподвижным слоем цеолитного катализатора 0,6H-Y (SiO2/Al2O3=5.0) (1 г) при 250°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 7 ч-1, в токе азота. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник, расположенный в нижней части установки. По окончании синтеза реактор продувают азотом в течение 30 минут, после чего продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия анилина составляет 98%, селективность образования 2,3-диалкилТГХ (1в) составляет 50%, т.пл. 71-73°С.
Спектральные характеристики 2-бутил-3-пропил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина (1в): ЯМР 1Н (500.17 М Гц, CDCl3, δ, м.д.): 0.91-0.97 (м, 6Н), 1.27-1.48 (м, 10Н), 1.65-1.67 (м, 1Н), 3.24-3.27 (м, 1Н), 3.86 (м, 2Н), 4.39 (д, J=10.0 Hz, 1Н), 6.53-6.77 (м, 5Н), 7.07-7.26 (м, 4Н). Спектр ЯМР 13С (125.78 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 14.02, 14.10, 22.63, 22.67, 29.32, 29.41, 35.09, 40.07, 52.62, 53.86, 112.47, 113.34, 114.35, 116.83, 117.23, 121.94, 127.94, 128.32, 129.39, 129.42, 143.44, 147.88.
Другие примеры (2, 3, 5-7) осуществления способа приведены в таблице.
а - степень декатионирования, h - объемная скорость подачи сырья.
Реакцию проводят при 250-350°С, мольном соотношении анилин : альдегид = 1:2; объемной скорости подачи сырья h=2-10 ч-1.
Claims (2)
1. Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическим альдегидом (пропионовый, масляный или валерьяновый) проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора при 250-350°С, объемной скорости подачи сырья 2-10 ч-1, при атмосферном давлении, в токе азота и мольном соотношении анилин : альдегид 1:2.
2. Способ по п. 1, в котором степень ионного обмена катионов Na+ на H+ в цеолите H-Y составляет 0,60-0,95.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018144398A RU2702354C1 (ru) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018144398A RU2702354C1 (ru) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2702354C1 true RU2702354C1 (ru) | 2019-10-08 |
Family
ID=68170978
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018144398A RU2702354C1 (ru) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2702354C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2808560C1 (ru) * | 2023-05-11 | 2023-11-29 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 3-метил-2-этил-n-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5700942A (en) * | 1995-07-11 | 1997-12-23 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing quinoline bases |
RU2309952C1 (ru) * | 2006-05-04 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
-
2018
- 2018-12-14 RU RU2018144398A patent/RU2702354C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5700942A (en) * | 1995-07-11 | 1997-12-23 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing quinoline bases |
RU2309952C1 (ru) * | 2006-05-04 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Vinu, Ajayan et al "Mesoporous aluminosilicate nanocage-catalyzed three-component coupling reaction: an expedient synthesis of α-aminophosphonates" Elsevier Ltd., Tetrahedron Letters (2009), 50(51), 7132-7136. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2808560C1 (ru) * | 2023-05-11 | 2023-11-29 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 3-метил-2-этил-n-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Marosvölgyi-Haskó et al. | High-yielding synthesis of 1-isoindolinone derivatives via palladium-catalysed cycloaminocarbonylation | |
JP2008524287A (ja) | イソプレゴールの調製方法 | |
Zweifel et al. | Combined organo-and gold-catalyzed enantioselective synthesis of bicyclic enones | |
Hayashi et al. | Formation of three-carbon sugar fragment at an early stage of the browning reaction of sugar with amines or amino acids | |
JP2017210469A (ja) | α−ハロテトラメチルシクロヘキサノン及びその製造方法並びに(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物の製造方法 | |
RU2702354C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов | |
Huyser | The free radical induced rearrangement of 2-methoxytetrahydropyran to methyl valerate | |
RU2697875C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов | |
RU2697876C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-аминов | |
HU214818B (hu) | Eljárás (o-nitro-fenil)-ciklopropil-keton herbicid köztitermék előállítására | |
KR102261108B1 (ko) | 입체 선택성이 우수한 이 작용성 유기 키랄 촉매 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 나이트로 화합물로부터의 비천연 감마-아미노산의 제조 방법 | |
CN108002992B (zh) | 一种双环烯醇醚类化合物的制备方法 | |
Chelucci et al. | A three‐step pyridoannelation of carbonyl compounds | |
Bandarenko et al. | Synthesis of raspberry and ginger ketones by nickel boride-catalyzed hydrogenation of 4-arylbut-3-en-2-ones | |
Bindra et al. | An efficient route to intermediates for the synthesis of 11-deoxyprostaglandins | |
Han et al. | A versatile synthetic approach to grandisol monoterpene pheromone | |
Kwon et al. | Synthesis of 1 H-azadienes and application to one-pot organic transformations | |
CN112500270B (zh) | 一种合成α,α-二氟酮类化合物的方法 | |
Synerholm et al. | Thermal rearrangement of allylic phenylurethanes | |
Bardou et al. | Chiral cyclic β-amino esters. Part I: Synthesis by diastereospecific alkylation | |
EP2271609A1 (en) | Methods for preparing aldehydes by self-aldol condensation | |
RU2808560C1 (ru) | Способ получения 3-метил-2-этил-n-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амина | |
RU2688198C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
RU2687974C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
Kojima et al. | Synthesis of β‐monosubstituted α, β‐unsaturated amides with Z‐selectivity using diphenylphosphonoacetamides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201215 |