RU2691409C1 - Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками - Google Patents
Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками Download PDFInfo
- Publication number
- RU2691409C1 RU2691409C1 RU2019104427A RU2019104427A RU2691409C1 RU 2691409 C1 RU2691409 C1 RU 2691409C1 RU 2019104427 A RU2019104427 A RU 2019104427A RU 2019104427 A RU2019104427 A RU 2019104427A RU 2691409 C1 RU2691409 C1 RU 2691409C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- corresponds
- difluorobenzophenone
- ether ketone
- phenolphthalein
- monomer units
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- -1 ether ketones Chemical class 0.000 title claims abstract description 38
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title abstract description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title abstract description 6
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N Phenolphthalein Natural products C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims abstract description 42
- LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-difluorobenzophenone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims abstract description 24
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 22
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 8
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 14
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу капсулирования термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов:где I - полиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 295-320, II - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 80-90, число мономерных звеньев «b» соответствует 190-195, III - полиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 190-200, IV - сополиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 45-53, число мономерных звеньев «b» соответствует 150-158, V - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, причем мольное соотношение диолов в сополиэфирэфиркетонах составляет от 0,1 до 0,4 и от 0,9 до 0,6, число мономерных звеньев «а» соответствует 135-142, число мономерных звеньев «b» соответствует 92-98, характеризующийся тем, что процесс капсулирования проводят в среде желатина, пектина яблочного или смеси желатина, пектина яблочного и хлорированных органических растворителях, предпочтительно в хлороформе, причем при ступенчатом подъеме температуры от 20°С до 65°С, проводится отгонка и регенерация хлорированного органического растворителя, при температурах 55±5°С проводят разбавление реакционной смеси теплой водой, при этом полученные капсулы имеют сферическую форму с диаметрами частиц 22-160 мкм. Технический результат – получение капсулированных термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов, являющихся не слипаемыми и обладающими более высокой насыпной плотностью, по сравнению с исходными полимерами. 1 табл., 15 пр.
Description
Изобретение относится к капсулированным ароматическим полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонам, используемым в качестве термо-, и теплостойких конструкционных полимерных материалов и для 3D печати. Предлагаемые капсулированные ароматические полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетоны представляют собой соединения формул:
I - полиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 295-320;
II - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 80-90, значение «b» соответствует 190-195;
III - полиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 190-200;
IV - сополиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 45-53, значение «b» соответствует 150-158;
V - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, причем мольное соотношение диолов в сополиэфирэфиркетонах составляет от 0,1 до 0,4 и от 0,9 до 0,6, число мономерных звеньев «а» соответствует 135-142, значение «b» соответствует 92-98;
Из-за специфических особенностей работы 3D-принтеров при выращивании полимерных изделий, требуются сферические порошки (гранулы) определенных размеров различных полимеров органической природы.
Наиболее часто применяются порошки полиэфиров с размерами частиц 10-100 мкм. Как правило, компании-производители 3D-принтеров рекомендуют работать с определенным набором полимеров, которые поставляются самой компанией.
В соответствии с патентами ФРГ №3700808, Японии №61-176627, РФ №2427591, ФРГ №3901072 и РФ №2470956 ароматические полиэфиркетоны на основе дифенилолпропана, фенолфталеина, других диолов и способы их получения. Недостатками этих полиэфиров являются сложность, многостадийность процессов синтеза. Кроме этого, полиэфирэфиркетоны имеют форму хлопьев, волокон, или частиц неопределенной формы с большими размерами (от 200 мкм до 1-2 мм). Это делает их непригодными к использованию в 3D печати.
Наиболее близким аналогом к заявленному изобретению является патент на изобретение РФ RU2414483, описывающий способ получения мелкозернистого порошка полиариленэфиркетона. Частицы полиариленэфиркетона с удельной поверхностью 50 м2/г и средним диаметром зерен 500 мкм размалывают с помощью криогенно штифтовой мельницы. Недостатком способа является сложность аппаратурного оформления и низкая воспроизводимость результатов, широкий разброс размеров частиц.
Задачей настоящего изобретения является разработка упрощенного и экономически выгодного за счет меньшего числа используемых компонентов способа получения капсулированных ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов сферической формы.
Поставленная задача достигается капсулированием ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов строений:
I - полиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 295-320;
II - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 80-90, значение «b» соответствует 190-195;
III - полиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 190-200;
IV - сополиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 45-53, значение «b» соответствует 150-158;
V - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, путем обработки растворов полиэфиров в хлорированных органических растворителях, предпочтительно в хлороформе водными растворами желатина, пектина, или смеси желатина и пектина, разбавлении реакционной смеси водой при 55±5°С, причем число мономерных звеньев «а» соответствует 135-142, значение «b» соответствует 92-98;
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Капсулирование ароматического полиэфирэфиркетона I на основе дифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона.
В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, прямым холодильником для отгонки летучих веществ, загружают 50 мл 0,5%-го раствора желатина, приливают раствор 0,5 г полиэфирэфиркетона I, находящегося в форме белых хлопьев в 10 мл хлороформа. Включают мешалку и выдерживают при 20°С в течение 0,5 часа. Поднимают температуру до 33°С и выдерживают 0,5 часа. Далее повышают температуру до 52°С и выдерживают 0,5 часа. Затем, нагревают до 65°С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5 часов. Добавленный хлороформ отгоняется, и его можно использовать неоднократно для последующих процессов микрокапсулирования. Затем отключают нагревание, содержимое колбы охлаждают до 55±5°С, разбавляют 25 мл дистиллированной воды. Осадок с колбы отфильтровывают на воронке Бюхнера с колбой Бунзена, промывают на фильтре 100 мл воды и сушат. Получают 0,47 г (94%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона I. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы со средним диаметром 50-85 мкм.
Пример 2. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо желатина берут 0,5%-й раствор яблочного пектина. Получают 0,45 г (90%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона I. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 36-98 мкм.
Пример 3. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо чистого желатина берут смесь 25 мл 0,5%-го раствора яблочного пектина и 25 мл 0,5%-го раствора желатина. Получают 0,46 г (92%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона I. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 40-95 мкм.
Пример 4. Капсулирование ароматического сополиэфирэфиркетона II из дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона.
Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I на основе дифенилолпропана берут сополиэфирэфиркетон II из дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,7:0,3. Получают 0,43 г (86%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона II.
По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 51-97 мкм.
Пример 5. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только, только вместо полиэфирэфиркетона I на основе дифенилолпропана берут сополиэфирэфиркетон II из дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,7:0,3, а вместо желатина берут 0,5%-й раствор яблочного пектина. Получают 0,41 г (82%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона II. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 25-122 мкм.
Пример 6. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 4, только вместо полиэфирэфиркетона I на основе дифенилолпропана берут сополиэфирэфиркетон II из дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,7:0,3, а вместо чистого желатина берут смесь 25 мл 0,5%-го раствора яблочного пектина и 25 мл 0,5%-го раствора желатина. Получают 0,435 г (87%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона II. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 27-115 мкм.
Пример 7. Капсулирование ароматического полиэфирэфиркетона III на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона.
Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут полиэфирэфиркетон III на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона. Получают 0,486 г (97%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона III. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 38-91 мкм.
Пример 8. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут полиэфирэфиркетон III на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, а вместо желатина берут 0,5%-й раствор яблочного пектина. Получают 0,48 г (96%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона III. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 22-143 мкм.
Пример 9. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут полиэфирэфиркетон III на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, а вместо желатина используют смесь 25 мл 0,5%-го раствора яблочного пектина и 25 мл 0,5%-го раствора желатина. Получают 0,475 г (95%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона III. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 39-134 мкм.
Пример 10. Капсулирование ароматического сополиэфирэфиркетона IV на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона.
Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут сополиэфирэфиркетон IV на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,75:0,25. Получают 0,41 г (82%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона IV. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 46-82 мкм.
Пример 11. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут сополиэфирэфиркетон IV на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,75:0,25, а вместо желатина берут 0,5%-й раствор яблочного пектина. Получают 0,4 г (80%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона IV. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 26-153 мкм.
Пример 12. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут сополиэфирэфиркетон IV на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, и 4,4'-дифторбензофенона, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,75:0,25, а вместо желатина используют смесь 25 мл 0,5%-го раствора яблочного пектина и 25 мл 0,5%-го раствора желатина.
Получают 0,39 г (78%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона IV. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 42-118 мкм.
Пример 13. Капсулирование ароматического сополиэфирэфиркетона V на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона и 4,4'-дифторбензофенона.
Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут сополиэфирэфиркетон V на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,6:0,4. Получают 0,47 г (94%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона V. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 46-82 мкм.
Пример 14. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут сополиэфирэфиркетон V на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,6:0,4, а вместо желатина берут 0,5%-й раствор яблочного пектина. Получают 0,46 г (92%) порошка капсулированного полиэфирэфиркетона V. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 33-160 мкм.
Пример 15. Капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо полиэфирэфиркетона I берут сополиэфирэфиркетон V на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, синтезированный при мольном соотношении диолов соответственно 0,6:0,4, а вместо желатина используют смесь 25 мл 0,5%-го раствора яблочного пектина и 25 мл 0,5%-го раствора желатина. Получают 0,48 г (96%) порошка, капсулированного полиэфирэфиркетона V. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 49-121 мкм.
В таблице 1 представлены характеристики капсулированных полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов в соответствии с примерами 1-15.
Термогравиметрический анализ (ТГА) проведен на воздухе на дериватографе «Perkin-Elmer» при скорости подъема температуры 5° в минуту. Температуры стеклования (Тстекл.) определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Приведенные вязкости (ηприв) определены для 0,5%-ных растворов ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов в хлороформе. Удельная ударная вязкость (
с надрезом) определена на образцах с размерами 4*6*10 мм на приборе «Динстат» по ГОСТ 4647-2015 (Межгосударственный стандарт. Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарпи). Насыпная плотность капсулированного полимерного материала определялась в соответствии с ГОСТ Р 50485-93.
Исходя из выше изложенного следует, что разработанный процесс капсулирования ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов является простым, экономически оправданным, используемые реагенты легко регенерируются и способны к многократнму использованию. Сами капсулированные образцы ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов являются неслипающимися, легко перерабатываемыми методами литья под давлением и экструзии материалами с более высокой (минимум в 7-8 раз) насыпной плотностью, чем у исходных полимеров.
Claims (12)
- Способ капсулирования термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками следующих строений:
-
-
-
-
-
- где
- I - полиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 295-320,
- II - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 80-90, число мономерных звеньев «b» соответствует 190-195,
- III - полиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 190-200,
- IV - сополиэфирэфиркетон на основе фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила и 4,4'-дифторбензофенона, число мономерных звеньев «а» соответствует 45-53, число мономерных звеньев «b» соответствует 150-158,
- V - сополиэфирэфиркетон на основе дифенилолпропана, фенолфталеина и 4,4'-дифторбензофенона, причем мольное соотношение диолов в сополиэфирэфиркетонах составляет от 0,1 до 0,4 и от 0,9 до 0,6, число мономерных звеньев «а» соответствует 135-142, число мономерных звеньев «b» соответствует 92-98, характеризующийся тем, что процесс капсулирования проводят в среде желатина, пектина яблочного или смеси желатина, пектина яблочного и хлорированных органических растворителях, предпочтительно в хлороформе, причем при ступенчатом подъеме температуры от 20°С до 65°С проводится отгонка и регенерация хлорированного органического растворителя, при температурах 55±5°С проводят разбавление реакционной смеси теплой водой, при этом полученные капсулы имеют сферическую форму с диаметрами частиц 22-160 мкм.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019104427A RU2691409C1 (ru) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019104427A RU2691409C1 (ru) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2691409C1 true RU2691409C1 (ru) | 2019-06-13 |
Family
ID=66947576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019104427A RU2691409C1 (ru) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2691409C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU417154A1 (ru) * | 1972-09-14 | 1974-02-28 | ||
| WO1993022537A1 (en) * | 1992-05-05 | 1993-11-11 | The Procter & Gamble Company | Microencapsulated oil field chemicals and process for their use |
| RU2107542C1 (ru) * | 1996-10-08 | 1998-03-27 | Ивановский государственный университет | Способ получения микрокапсул |
| RU2414483C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2011-03-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Мелкозернистый порошок полиариленэфиркетона |
| RU2561586C1 (ru) * | 2014-02-12 | 2015-08-27 | Александр Александрович Кролевец | Способ получения микрокапсул биопага-д в пектине |
| RU2670441C1 (ru) * | 2017-11-20 | 2018-10-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения капсулированного ароматического огнестойкого полиэфирэфиркетона |
-
2019
- 2019-02-18 RU RU2019104427A patent/RU2691409C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU417154A1 (ru) * | 1972-09-14 | 1974-02-28 | ||
| WO1993022537A1 (en) * | 1992-05-05 | 1993-11-11 | The Procter & Gamble Company | Microencapsulated oil field chemicals and process for their use |
| RU2107542C1 (ru) * | 1996-10-08 | 1998-03-27 | Ивановский государственный университет | Способ получения микрокапсул |
| RU2414483C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2011-03-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Мелкозернистый порошок полиариленэфиркетона |
| RU2561586C1 (ru) * | 2014-02-12 | 2015-08-27 | Александр Александрович Кролевец | Способ получения микрокапсул биопага-д в пектине |
| RU2670441C1 (ru) * | 2017-11-20 | 2018-10-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения капсулированного ароматического огнестойкого полиэфирэфиркетона |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Green and facile preparation of regular lignin nanoparticles with high yield and their natural broad-spectrum sunscreens | |
| Jawerth et al. | Mechanical and morphological properties of lignin-based thermosets | |
| Zhang et al. | UV-absorbing cellulose nanocrystals as functional reinforcing fillers in poly (vinyl chloride) films | |
| TWI557282B (zh) | 改質纖維素奈米纖維之製造方法、改質纖維素奈米纖維、樹脂組成物及其成形體 | |
| CN102652133B (zh) | 环式聚苯醚醚酮组合物及其制造方法 | |
| RU2670441C1 (ru) | Способ получения капсулированного ароматического огнестойкого полиэфирэфиркетона | |
| CN105849200B (zh) | 聚芳撑硫醚树脂组合物及其形成的成型品 | |
| Rimpongpisarn et al. | Novel luminescent PLA/MgAl2O4: Sm3+ composite filaments for 3D printing application | |
| Behera et al. | Graphene nanoplatelet-reinforced poly (vinylidene fluoride)/high density polyethylene blend-based nanocomposites with enhanced thermal and electrical properties | |
| RU2436762C2 (ru) | Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения | |
| Chen et al. | Preparation of fluorescent cellulose nanocrystal polymer composites with thermo-responsiveness through light-induced ATRP | |
| Nunes et al. | PBAT/PLA/cellulose nanocrystals biocomposites compatibilized with polyethylene grafted maleic anhydride (PE‐g‐MA) | |
| Fernández et al. | Effect of polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) derivative on the morphology, thermal, mechanical and surface properties of poly (lactic acid)-based nanocomposites | |
| RU2691409C1 (ru) | Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками | |
| Wang et al. | Thermoinduced Crystallization-Driven Self-Assembly of Bioinspired Block Copolymers in Aqueous Solution | |
| Guo et al. | Triply biobased thermoplastic composites of polylactide/succinylated lignin/epoxidized soybean oil | |
| Díez-Rodríguez et al. | Composites based on poly (Lactic acid)(pla) and sba-15: Effect of mesoporous silica on thermal stability and on isothermal crystallization from either glass or molten state | |
| RU2436623C1 (ru) | Тонкодисперсная органическая суспензия углеродных наноструктур для модификации эпоксидных смол и способ ее изготовления | |
| CN116239737A (zh) | 一种亚胺键纳米级共价有机骨架及其制备方法 | |
| JP6252470B2 (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
| RU2684329C1 (ru) | Ароматические полиэфирэфиркетоны, сополиэфирэфиркетоны и способ их капсулирования | |
| KR100718280B1 (ko) | 사이클로덱스트린 유도체 입자를 도입한 가소제 유출저감형 폴리염화비닐 성형체 및 그 제조방법 | |
| Feng et al. | Preparation and thermal properties of hybrid nanocomposites of poly (methyl methacrylate)/octavinyl polyhedral oligomeric silsesquioxane blends | |
| Zhang et al. | RETRACTED ARTICLE: Preparation and UV-protective property of PVAc/ZnO and PVAc/TiO 2 microcapsules/poly (lactic acid) nanocomposites | |
| JP6982413B2 (ja) | 繊維強化ポリアミド及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210211 Effective date: 20210211 |