RU2691132C1 - Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония - Google Patents

Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония Download PDF

Info

Publication number
RU2691132C1
RU2691132C1 RU2018127406A RU2018127406A RU2691132C1 RU 2691132 C1 RU2691132 C1 RU 2691132C1 RU 2018127406 A RU2018127406 A RU 2018127406A RU 2018127406 A RU2018127406 A RU 2018127406A RU 2691132 C1 RU2691132 C1 RU 2691132C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
extraction
plutonium
extract
washing
purification
Prior art date
Application number
RU2018127406A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Иванович Волк
Сергей Николаевич Веселов
Владимир Николаевич Рубисов
Александр Николаевич Машкин
Юрий Аркадьевич Ворошилов
Original Assignee
Акционерное общество "Высокотехнологический научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Высокотехнологический научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара" filed Critical Акционерное общество "Высокотехнологический научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара"
Priority to RU2018127406A priority Critical patent/RU2691132C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2691132C1 publication Critical patent/RU2691132C1/ru

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/28Treating solids

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

Изобретение относится к радиохимической технологии и может быть использовано в процессе экстракционного аффинажа плутония. Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония включает экстракцию плутония из потока питания, промывку экстракта и реэкстракцию плутония, корректировку состава реэкстракта, повторную экстракцию плутония оборотным экстрагентом из откорректированного реэкстракта, повторную реэкстракцию плутония с выводом реэкстракта из процесса в качестве продуктового потока, переработку рафината повторной экстракции на стадии извлечения плутония из потока питания и присоединение органического потока после повторной реэкстракции к промытому экстракту от первой экстракции. Первую экстракцию и промывку экстракта осуществляют при температуре 30-50°С. Реэкстракт, содержащий плутоний (III), перед выводом из цикла обрабатывают в противотоке оборотным экстрагентом при соотношении потоков фаз О:В≥1,4 с присоединением получаемого экстракта к экстракту, поступающему с операции повторной экстракции. Изобретение позволяет повысить очистку плутония от четырехвалентных актиноидов. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл.

Description

Изобретение относится к радиохимической переработке отработавшего ядерного топлива (ОЯТ), конкретно - к экстракционному аффинажу плутония.
Аффинажный цикл в линии плутония является необходимым переделом в процессе переработки ОЯТ, выполняя задачи доочистки и концентрирования плутония перед оксалатным осаждением. Простейшая структура аффинажного цикла включает операции экстракции, промывки экстракта и реэкстракции плутония, при этом степень концентрирования плутония определяется отношением величин потока питания и реэкстрагирующего раствора. Такая структура принята для заводов UP-3 и Thorp (см., например, Ревенко Ю.А., Подойницын С.В., Колупаев Д.Н. Радиохимические технологии для регенерации делящихся материалов из отработавшего ядерного топлива. Изд-во Томского политехнического университета, стр. 160-170, 2014 г.). Степень концентрирования в таких схемах, как правило, невысока.
Существенно выше степень концентрирования в экстракционных циклах, работающих в режиме рефлакс-процесса (Землянухин В.И., Ильенко Е.И., Кондратьев А.Н., Лазарев Л.Н., Царенко А.Ф., Царицына Л.Г. Радиохимическая переработка ядерного топлива АЭС. М., Энергоатомиздат, стр. 110, 1983 г.). Главный отличительный признак рефлакс-процесса - деление реэкстракта плутония на поток, выводимый из цикла, и на поток, возвращаемый (рефлаксируемый) в экстракционный цикл. Возврат производится после корректировки состава (проточной или в отдельном аппарате), позволяющей проводить экстракцию из возвратного потока, а ступень ввода возвратного потока выбирается исходя из конкретной структуры цикла в зоне экстракции или в зоне промывки.
В рефлакс-процессе степень концентрирования определяется соотношением величин потока и выводимой из цикла доли потока реэкстракта, что существенно выше, чем в безрефлаксном процессе.
Недостаток рефлакс-процесса - протяженная зона накопления плутония в экстракционном каскаде. Это большой объем незавершенного производства, что нежелательно для делящегося материала. Кроме того, при отклонении режима работы каскада от регламентного зона накопленного плутония будет смещаться либо в рафинат, либо в блок регенерации экстрагента, что недопустимо.
Наиболее близким является способ экстракционного противоточного концентрирования элементов (Авт. свид. СССР №1588428, опубл. 30.08.1990 г., бюл. №32), согласно которому экстракционный цикл состоит из двух субциклов (извлекающего и концентрирующего), обслуживаемых единым потоком оборотного экстрагента. Способ включает экстракцию выделяемого элемента, промывку экстракта, реэкстракцию, корректировку состава реэкстракта и повторную экстракцию, промывку и реэкстракцию, при этом оборотный экстрагент разделяют на два потока, больший по величине поток направляют на экстракцию концентрируемого элемента из потока питания, реэкстракт, получаемый при последующей обработке этого раствора, направляют на корректировку состава и последующую повторную экстракцию меньшим по величине потоком оборотного экстрагента. Затем реэкстрагируют концентрируемый элемент из малого потока (реэкстракт является продуктовым потоком процесса), после чего меньший поток объединяют с основным потоком экстракта
Перечисленные особенности способа - последовательный перенос продукта в уменьшающиеся по величине потоки, двойной перенос в фазу экстрагента с последующей реэкстракций, отсутствие зон накопления продукта, нечувствительность к колебаниям величин потоков - обеспечивают показатели по концентрированию и очистке, недостижимые в иных экстракционных процессах. При переработке технециевого продукта с содержанием технеция-99 1,25 мг/л получен реэкстракт с содержанием технеция 3,12 г/л и количественной очисткой от стабильных и радиоактивных примесей. При переработке уранового раствора, содержащего 1,3 г/л урана и макроколичества кальция, магния и железа, получен реэкстракт, 130 г/л урана, в котором Са, Mg и Fe не обнаружены.
Анализ возможностей прототипа для решения задачи концентрирования и очистки плутония показал, что способ-прототип, решая задачу концентрирования, не может обеспечить эффективную очистку плутония от четырехвалентных актиноидов, в частности, от радиогенного тория-228.
При реэкстракции (как в извлекающем, так и в концентрирующем субцикле) с применением комплексообразователей 228Th будет полностью реэкстрагироваться совместно с плутонием. При восстановительной реэкстракции, проводимой в слабокислой среде, 228Th также будет сопровождать плутоний из-за слабой экстрагируемости тория при невысоком содержании азотной кислоты в водной фазе.
Задача: разработка технологичного способа безнакопительного концентрирования и очистки плутония, обеспечивающего эффективную очистку от четырехвалентных актиноидов.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение очистки плутония от четырехвалентных актиноидов, в частности, от тория-228.
Указанный технический результат достигается в способе экстракционного концентрирования и очистки плутония, включающем экстракцию выделяемого элемента, промывку экстракта и реэкстракцию, корректировку состава реэкстракта, повторную экстракцию оборотным экстрагентом, промывку полученного экстракта и повторную реэкстракцию с выводом реэкстракта из процесса, объединение органического потока после повторной реэкстракции с промытым экстрактом от первой экстракции, причем первую экстракцию и промывку экстракта осуществляют при температуре 30-50°С, а выводимый из процесса реэкстракт, содержащий плутоний (III), перед выводом из цикла обрабатывают в противотоке оборотным экстрагентом при отношении потоков органической (О) и водной (В) фаз О:В≥1,4 с присоединением получаемого экстракта к экстракту, поступающему с операции повторной экстракции плутония.
В частном случае в качестве экстрагента используют раствор трибутилфосфата в ароматическом углеводороде, преимущественно, 30% об. трибутилфосфата в триэтилбензоле.
При проведении экстракционного концентрирования и очистки плутония по предлагаемому способу устраняются отмеченные выше недостатки способа-прототипа:
- проведение экстракции плутония из потока питания и промывки экстракта в указанном температурном интервале повышает экстрагируемость плутония (IV) и снижает экстрагируемость тория, что обеспечивает сброс основного количества тория в рафинат;
- отмывка продуктового потока, содержащего плутоний (III), оборотным экстрагентом при повышенном расходе органического потока удаляет остатки тория из продуктового потока.
На фиг. представлена схема экстракционного цикла (блок регенерации экстрагента опущен). Способ, в соответствии с представленной схемой, осуществляется следующим образом.
Исходный раствор (поток питания) 46 поступает в ступень 8 блока 60, состоящего из ступеней 1-16. На этом блоке производится экстракция плутония и промывка экстракта, входные потоки блока подогреваются до 45°С. Рафинат первой экстракции 57 блока 60 выводится из процесса. Промытый экстракт из ступени 16 поступает на блок 61, состоящий из ступеней 17-28, где производится восстановительная реэкстракция плутония. Реэкстрагенты 51 и 52 поступают различными потоками в ступени 22 и 28 соответственно. Выходящий из ступени 17 первый реэкстракт 53 поступает на корректировку состава, включающую его подкисление, разрушение избытка восстановителя и окисление Pu (III) до Pu (IV). Эта операция выполняется в колонне каталитического окисления, обозначенной в сквозной нумерации ступеней номером 29.
Откорректированный по составу и степени окисления плутония первый реэкстракт 53 поступает в ступень 34 блока 62, состоящего из ступеней 30-39 для повторной экстракции. Рафинат 56 повторной экстракции блока 62 направляется в зону экстракции блока 60 (ступень 5), экстракт после промывки на ступенях 35-39 поступает на ступень 42 блока 63, состоящего из ступеней 40-45, где на ступенях 42-45 производится повторная восстановительная реэкстракция плутония. Второй реэкстракт 59 дополнительно отмывается от тория оборотным экстрагентом 49 на ступенях 40 и 41 блока 63. Выходящий из ступени 45 органический поток присоединяется к потоку, поступающему на ступень 17 на первую реэкстракцию. Реэкстрагентом для первой (потоки 51 и 52) и повторной (поток 58) реэкстракции выбран карбогидразид, быстро и полно восстанавливающий Pu (IV) до Pu (III).
Пример 1. Было проведено математическое моделирование процесса с представленной структурой экстракционного цикла, результаты которого сведены в таблицу 1.
Figure 00000001
Figure 00000002
*) ТБФ - трибутилфосфат, КГ - карбогидразид, ДТПА - диэтилентриаминпентауксусная кислота
Как следует из данных таблицы 1, степень концентрирования плутония (отношение концентрации плутония в потоке 59 к концентрации в потоке 46) составляет 14, коэффициент очистки от тория - 3⋅104.
Для сопоставления было проведено математическое моделирование процесса по способу-прототипу, т.е. без подогрева входных потоков блока 60, без подключения потока оборотного экстрагента 49 и с передачей органического потока из ступени 39 в ступень 40. Остальные потоки по величине и составу были идентичными представленным в таблице 1. В результате был получен второй реэкстракт следующего состава: HNO3 - 32 г/л, Pu - 70,82 г/л и Th - 11,8 мг/л. Таким образом, при проведении процесса по способу-прототипу сохраняется степень концентрирования, однако коэффициент очистки плутония от тория составляет всего 12, что ниже достигаемого в предлагаемом способе в несколько тысяч раз (2,75⋅103).
Результат, полученный при проведении математического моделирования, не исчерпывает возможности предлагаемого способа по концентрированию плутония и определяется только принятой для расчетов экстракционной системой, 30% ТБФ в н-парафинах. В этой системе при содержании плутония 22-25 г/л (зависит от конкретного состава разбавителя) сольват плутония выделяется в собственную фазу (т.н. «третья фаза»), что недопустимо.
Однако применение ароматических разбавителей, например, триэтилбензола (ТЭБ), исключает это явление, что важно как для повышения содержания плутония в продуктовом реэкстракте, так и для повышения безопасности и устойчивости работы аффинажного цикла.
Для подтверждения возможности повышения концентрирования плутония было проведено математическое моделирование схемы, представленной на фиг., с откорректированными величинами и составами некоторых потоков.
Пример 2. Величины и составы потоков представлены в таблице 2. Из таблицы 2 видно, что в схеме уменьшены потоки оборотного экстрагента, поступающего на блоки 62 и 63, увеличена концентрация карбогидразида во втором реэкстрагенте и дополнительно в этот поток добавлен второй восстановитель - диформилгидразин (ДФГ). Поток второго реэкстрагента также уменьшен в 1,7 раза.
Как следует из состава второго реэкстракта, степень концентрирования плутония повышена до 24 при сохранении коэффициента очистки от тория, равного 3⋅104.
Figure 00000003
Figure 00000004
В таблице 3 представлены расчетные составы водной и органической фаз на каждой из ступеней аффинажного цикла.
Из данных, представленных в таблице 3, можно сделать следующие основные выводы:
- перенос плутония на блок 60 с водным потоком и на блок 61 с органическим потоком невелик, 0,2% от поступающего с потоком питания, и не влияет на работу блоков 60 и 61;
- торий в преобладающей части сбрасывается с рафинатом блока 60. Накопление тория в блоке 60 незначительно и не влияет на работу блока;
- накопление плутония в органической фазе блока 62 (ступени 34-39) было бы недопустимо при использовании парафинового разбавителя.
Таким образом, предлагаемый способ радикально превосходит способ-прототип по качеству очистки плутония от четырехвалентных актиноидов, в частности от радиогенного тория, сохраняя при этом все преимущества безрефлаксного концентрирования.
Figure 00000005
Figure 00000006

Claims (2)

1. Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония, включающий экстракцию выделяемого элемента, промывку экстракта и реэкстракцию, корректировку состава реэкстракта, повторную экстракцию оборотным экстрагентом, промывку полученного экстракта и повторную реэкстракцию с выводом реэкстракта из процесса, объединение органического потока после повторной реэкстракции с промытым экстрактом от первой экстракции, отличающийся тем, что первую экстракцию и промывку экстракта осуществляют при температуре 30-50°С, а выводимый из процесса реэкстракт, содержащий плутоний(III), перед выводом из процесса обрабатывают в противотоке оборотным экстрагентом при отношении потоков органической (О) и водной (В) фаз O : В≥1,4 с присоединением получаемого экстракта к экстракту, поступающему с операции повторной экстракции плутония.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве экстрагента используют раствор трибутилфосфата в ароматическом углеводороде, преимущественно 30% об. трибутилфосфата в триэтиленбензоле.
RU2018127406A 2018-07-26 2018-07-26 Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония RU2691132C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018127406A RU2691132C1 (ru) 2018-07-26 2018-07-26 Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018127406A RU2691132C1 (ru) 2018-07-26 2018-07-26 Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2691132C1 true RU2691132C1 (ru) 2019-06-11

Family

ID=66947379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018127406A RU2691132C1 (ru) 2018-07-26 2018-07-26 Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2691132C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1588428A1 (ru) * 1988-08-25 1990-08-30 Предприятие П/Я Р-6575 Способ непрерывного экстракционного противоточного концентрировани элементов
EP0434513A1 (fr) * 1989-12-15 1991-06-26 Cogema Compagnie Generale Des Matieres Nucleaires Procédé pour séparer au moyen d'éthers-couronnes le plutonium de l'uranium et des produits de fission, dans les premiers stades du retraitement des combustibles nucléaires irradiés
RU2131476C1 (ru) * 1998-03-19 1999-06-10 Сибирский химический комбинат Способ переработки высокообогащенного урана
RU2249267C2 (ru) * 2003-04-09 2005-03-27 Государственное унитарное предприятие Научно-производственное объединение "Радиевый институт им. В.Г. Хлопина" Способ переработки облученного ядерного топлива (варианты)
CN103305702A (zh) * 2013-07-08 2013-09-18 中国原子能科学研究院 一种从Purex流程的2AW+2DW中放废液中回收和纯化镎的工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1588428A1 (ru) * 1988-08-25 1990-08-30 Предприятие П/Я Р-6575 Способ непрерывного экстракционного противоточного концентрировани элементов
EP0434513A1 (fr) * 1989-12-15 1991-06-26 Cogema Compagnie Generale Des Matieres Nucleaires Procédé pour séparer au moyen d'éthers-couronnes le plutonium de l'uranium et des produits de fission, dans les premiers stades du retraitement des combustibles nucléaires irradiés
RU2131476C1 (ru) * 1998-03-19 1999-06-10 Сибирский химический комбинат Способ переработки высокообогащенного урана
RU2249267C2 (ru) * 2003-04-09 2005-03-27 Государственное унитарное предприятие Научно-производственное объединение "Радиевый институт им. В.Г. Хлопина" Способ переработки облученного ядерного топлива (варианты)
CN103305702A (zh) * 2013-07-08 2013-09-18 中国原子能科学研究院 一种从Purex流程的2AW+2DW中放废液中回收和纯化镎的工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Paiva et al. Recent advances on the chemistry of solvent extraction applied to the reprocessing of spent nuclear fuels and radioactive wastes
RU2558332C9 (ru) Способ переработки отработанного ядерного топлива, не требующий восстановительной реэкстракции плутония
Christiansen et al. Advanced aqueous reprocessing in P&T strategies: process demonstrations on genuine fuels and targets
CN107851470B (zh) 处理由溶解废核燃料产生的硝酸水溶液的方法
RU2663882C1 (ru) Способ переработки отработанного ядерного топлива, включающий стадию очистки урана (vi) от по меньшей мере одного актинида (iv) путем получения комплекса данного актинида (iv)
CN107245588A (zh) 一种从乏燃料后处理废液中萃取回收镎的方法
CN105734310B (zh) 一种以二肟亚酰胺为还原反萃剂的钚纯化浓缩方法
JP7122313B2 (ja) 特にウラン(vi)をプルトニウム(iv)から分離するために用いられる非対称n,n-ジアルキルアミド、その合成、およびそれの使用
JP5600002B2 (ja) ウラン抽出サイクルにおける、硝酸水相(phaseaqueusenitrique)から得られるウランからの化学元素の分離プロセス
JP2018530670A (ja) 液体放射性廃棄物からアメリシウムを分離して希土類元素から分離する方法
Brown et al. Accomplishing equilibrium in ALSEP: demonstrations of modified process chemistry on 3-D printed enhanced annular centrifugal contactors
JP2009541763A5 (ru)
RU2691132C1 (ru) Способ экстракционного концентрирования и очистки плутония
RU2727140C1 (ru) Способ экстракционной переработки облученного ядерного топлива
RU2574036C1 (ru) Способ экстракционной переработки отработанного ядерного топлива аэс
JPS63198897A (ja) ジルコニウムとウラン又はプルトニウムのごとき1種類以上の別の金属と共に有機溶媒中に存在するテクネチウムを分離すべく、特に照射済核燃料の再処理に使用し得る方法
Dhami et al. Validation of the flow-sheet proposed for reprocessing of AHWR spent fuel: counter-current studies using TBP
Volk et al. New technology and hardware for reprocessing spent nuclear fuel from thermal reactors
RU2623943C1 (ru) Экстракционная смесь для извлечения тпэ и рзэ из высокоактивного рафината переработки оят аэс и способ её применения (варианты)
Tkachenko et al. Dynamic test of extraction process for americium partitioning from the PUREX raffinate
RU2642851C2 (ru) Способ выделения и разделения плутония и нептуния
JP2971729B2 (ja) ウラン、プルトニウム及びネプツニウムの共抽出方法
JP2019015533A (ja) マイナーアクチノイドの分離方法
Mashkin et al. Technetium distribution throughout Purex process cycles at RT-1 plant
RU2767931C1 (ru) Способ экстракционной очистки экстракта урана от технеция