RU2684280C1 - Способ получения катализатора полимеризации изопрена - Google Patents
Способ получения катализатора полимеризации изопрена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2684280C1 RU2684280C1 RU2018123239A RU2018123239A RU2684280C1 RU 2684280 C1 RU2684280 C1 RU 2684280C1 RU 2018123239 A RU2018123239 A RU 2018123239A RU 2018123239 A RU2018123239 A RU 2018123239A RU 2684280 C1 RU2684280 C1 RU 2684280C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- isoprene
- alcohol
- ree
- molar ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/08—Isoprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения катализатора полимеризации изопрена и может найти применение при производстве каучуков общего назначения в промышленности синтетических каучуков. Предложен способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием хлорида РЗЭ с одноатомным спиртом и растворителем с последующим смешением с сопряженным диеном и алюминийорганическим соединением, заключающийся в том, что в качестве одноатомного спирта используют 2-этилгексиловый спирт при мольном соотношении РЗЭ : 2-этилгексиловый спирт = 1 : 1,8-3,0. Предлагаемый способ синтеза позволяет получать катализатор с высокой активностью (выход полиизопрена 90-96%) при сокращении времени его синтеза и приводит к получению полимера с улучшенным показателем усталостной прочности при деформации многократного растяжения. 6 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения катализатора полимеризации изопрена и может найти применение при производстве цис-1,4-полиизопрена в промышленности синтетических каучуков.
Известен способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием водного раствора хлорида РЗЭ с одноатомным спиртом, последующей азеотропной отгонкой смеси спирт-вода, смешением с жидким парафином и выделением продукта взаимодействия в парафине с содержанием воды 0,2-1,5 моль/моль РЗЭ в роторно-пленочном испарителе, с последующим взаимодействием с диеновым углеводородом и триизобутилалюминием (ТИБА) при мольном соотношении компонентов РЗЭ: диеновый углеводород : ТИБА = 1:2:12 (патент РФ 2438981, МПК C01F 17/00, 31.03.2008). В качестве одноатомных спиртов используют изопропиловый, н-бутиловый, циклогексиловый спирты при мольном соотношении РЗЭ : спирт = 1:2-2,8.
Недостатком данного способа является сложная многоступенчатая технологическая схема получения редкоземельного компонента каталитического комплекса - суспензии сольвата хлорида РЗЭ, в ходе которой продукт выделяют в виде суспензии в жидком парафине. Необходимость использования при приготовлении суспензии жидкого парафина (температура начала кипения 220-270°С) осложняет его удаление из полимера и приводит к дополнительным затратам. Еще одним недостатком способа является недостаточно высокая активность получаемого катализатора при использовании его в полимеризации изопрена. Выход полиизопрена за 30 минут составляет 72,5% мас.
Известен способ получения катализатора полимеризации изопрена (патент РФ 2141382, МПК B01J 37/00, 08.06.1998), по которому катализатор полимеризации изопрена получают взаимодействием растворимого в углеводородах соединения лантаноида, выбранного из числа карбоксилатов или алкоголятов лантаноидов, с галогенидом элемента IIIA, IV, V групп Периодической системы или алкилалюминийгалогенидом с последующим введением в реакционную смесь при комнатной температуре алюминийорганического соединения и диенового углеводорода в любой последовательности при мольном соотношении РЗЭ: диеновый углеводород : алюминийорганическое соединение = 1:1-20:3-10.
Недостатком способа является недостаточно высокая активность получаемого катализатора. Выход полиизопрена за 1 час не превышает 62,7% мас. Еще одним недостатком способа является образование побочных продуктов в результате взаимодействия алкоголятов и карбоксилатов РЗЭ с галогенидом элемента IIIA, IV, V групп Периодической системы или алкилалюминийгалогенидом.
Наиболее близким по существенным признакам и достигаемому результату к предлагаемому способу получения катализатора полимеризации изопрена (прототипом) является способ, описанный в патенте РФ 2468995, МПК C01F 17/00, 07.06.2011.
Данный способ включает смешение водного хлорида неодима, содержащего не более 0,8 моль воды на 1 моль хлорида неодима, с растворителем (парафиновым или ароматическим углеводородом или их смесью) и с одноатомным спиртом при мольном соотношении Nd : одноатомный спирт = 1:2,5-3, в качестве которого используют изопропанол, бутанол, циклогексанол или их смеси, в течение 4-10 часов, последующее введение ТИБА и пиперилена из расчета мольного соотношения компонентов РЗЭ : пиперилен : ТИБА = 1:1-2:12-13 и выдерживание полученного катализатора в течение 24-72 часов.
Недостатком данного способа является длительное время приготовления катализатора, все время приготовления которого занимает от 28 до 82 часов. Выход полиизопрена, синтезированного с использованием катализатора, получаемого по описанному способу, составляет 82% мас., что говорит также о недостаточно высокой активности. Кроме того авторы данного патента отмечают, что при синтезе катализатора на стадии образования суспензии спиртового сольвата хлорида неодима смесь загустевает. Загустевание суспензии приводит к осложнению ее дозирования в катализатор, потерям неодимовой компоненты при отборе суспензии, и, следовательно, к экономическим потерям.
Следует отметить, что полимер, синтезированный с использованием катализатора, полученного по данному способу, имеет низкий показатель усталостной прочности при деформации многократного растяжения (α=75%). Так по данным авторов настоящей заявки число циклов до разрушения вулканизатов, приготовленных на основе резин полученных полимеров, в среднем составило 55000.
К недостаткам способа также относится необходимость использования хлоридов неодима с повышенной степень осушки, а именно содержащих не более 0,8 моль воды на 1 моль хлорида неодима.
Задачей предлагаемого технического решения является разработка способа, позволяющего получать катализатор с высокой активностью при сокращении времени его синтеза, и позволяющего получать полимер с улучшенным показателем усталостной прочности при деформации многократного растяжения.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения катализатора взаимодействием хлорида РЗЭ с одноатомным спиртом и растворителем с последующим смешением с сопряженным диеном и алюминийорганическим соединением, в качестве одноатомного спирта используют 2-этилгексиловый спирт.
Способ заключается в том, что в прогретую в вакууме и заполненную инертным газом стеклянную колбу при комнатной температуре и перемешивании загружают растворитель, 2-этилгексиловый спирт и хлорид неодима. Мольное соотношение компонентов следующее РЗЭ : 2-этилгексиловый спирт = 1:1,8-3,0. Снижение содержания 2-этилгекислового спирта менее 1,8 моль на моль РЗЭ приводит к уменьшению активности катализатора, увеличение содержания 2-этилгекислового спирта более 3 моль на моль РЗЭ экономически невыгодно. Наиболее предпочтительно мольное соотношение РЗЭ : 2-этилгексиловый спирт = 1:1,8-2,7. Смесь перемешивают в течение 2-4 часов при комнатной температуре, после чего проводят смешение с алюминийорганическим соединением, диеновым углеводородом в любой последовательности при мольном соотношении РЗЭ: сопряженный диен: алюминийорганическое соединение = 1:1-20:10-15, выдерживают 8-12 часов при комнатной температуре и используют для полимеризации изопрена.
В качестве хлоридов РЗЭ используют хлориды неодима, хлориды гадолиния с содержанием воды не более 1,5 моль/моль РЗЭ или их смеси.
В качестве сопряженного диена используют пиперилен, бутадиен или изопрен, предпочтительно пиперилен.
В качестве алюминийорганического соединения используют триизобутилалюминий, триизобутилалюмоксан (ТИБАО), метилалюмоксан (МАО), триэтиалюминий (ТЭА) или диизобутилалюминийгидрид (ДИБАГ).
В качестве растворителей используют ароматические и/или алифатические растворители, предпочтительно толуол и/или гексан.
Полученный данным способом катализатор используют в полимеризации изопрена.
Полимеризацию изопрена проводят в алифатических, алициклических, ароматических углеводородах или в смеси изоамиленов, предпочтительно изопентан или нефрас; при температуре 0-60°С, предпочтительно 20-50°С; содержание изопрена в растворе 10-20% мас. По окончании полимеризации катализатор дезактивируют введением спиртового раствора стабилизатора. В качестве стабилизатора используют агидол-1 (2,6-дитретбутил-4-метилфенол) в количестве 0,4-0,6% мас. в расчете на полимер. Выделенный полимер сушат при температуре 20-60°С до постоянной массы. Активность катализатора оценивают по конверсии изопрена, определенной гравиметрическим методом в % мас. за час. Полимер характеризуют содержанием цис-1,4-звеньев и коэффициентом полидисперсности (K=Mw/Mn).
Показатель усталостной прочности при деформации многократного растяжения определяют по ГОСТ 261.
Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие предлагаемое изобретение.
Пример 1.
В прогретую в вакууме и заполненную сухим аргоном колбу загружают 3 г хлорида неодима с содержанием воды 1 моль на моль неодима, 4,5 мл 2-этилгексилового спирта при мольном соотношении неодим : 2-этилгексиловый спирт = 1:2,6 и 20,2 мл гексана и выдерживают при перемешивании в течение 4 часов. Далее в прогретый в вакууме и заполненный сухим аргоном реактор при перемешивании загружают 3 мл полученного продукта с концентрацией 0,556 ммоль/г, 14 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и 0,58 мл пиперилена. Мольное соотношение неодим : пиперилен : ТИБА = 1:5:12. Через 10 часов катализатор с концентрацией неодима 0,066 моль/л используют в полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу с самозатягивающейся пробкой загружают 39,5 мл раствора изопрена в изопентане, содержащего 5,5 мл изопрена, ампулу термостатируют при 50°С и прибавляют 0,083 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к неодиму составляет 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 96,0%. Полимер содержит 98,5% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,9. Усталостная прочность при деформации многократного растяжения (α=75%) резин, полученных на основе данного полиизопрена, составляет 71000.
Пример 2.
В прогретую в вакууме и заполненную сухим аргоном колбу загружают 3 г хлорида неодима с содержанием воды 1,5 моль на моль неодима, 4,6 мл 2-этилгексилового спирта при мольном соотношении неодим : 2-этилгексиловый спирт = 1:2,7 и 9,4 мл гексана и выдерживают при перемешивании в течение 3 часов. Далее в прогретый в вакууме и заполненный сухим аргоном реактор при перемешивании загружают 27,5 мл раствора ТИБАО в гексане с концентрацией 1 моль/л, 2,75 мл бутадиена и 3 мл полученного продукта с концентрацией 0,833 ммоль/г. Мольное соотношение неодим: бутадиен : ТИБАО=1:20:15. Через 8 часов катализатор с концентрацией неодима 0,055 моль/л используют в полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу с самозатягивающейся пробкой загружают 42,3 мл раствора изопрена в нефрасе, содержащего 8,3 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°С и прибавляют 0,1 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к неодиму составляет 15000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют.Выход полимера 90,0%. Полимер содержит 98,4% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,0. Усталостная прочность при деформации многократного растяжения (α=75%) резин, полученных на основе данного полиизопрена, составляет 70000.
Пример 3.
В прогретую в вакууме и заполненную сухим аргоном колбу загружают 1,5 г хлорида неодима с содержанием воды 1,2 моль на моль неодима и 1,5 г хлорида гадолиния с содержанием воды 1,2 моль на моль гадолиния (далее смесь неодима и гадолиния - РЗЭ), 2,9 мл 2-этилгексилового спирта при мольном соотношении РЗЭ : 2-этилгексиловый спирт = 1:1,8, 30,3 мл гексана и 17,4 мл толуола и выдерживают при перемешивании в течение 2 часов. Далее в прогретый в вакууме и заполненный сухим аргоном реактор при перемешивании загружают 0,83 мл изопрена, 5,6 мл раствора ТЭА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и 3 мл полученного продукта с концентрацией 0,278 ммоль/г. Мольное соотношение РЗЭ : изопрен : ТЭА = 1:15:10. Через 12 часов катализатор с концентрацией РЗЭ 0,059 моль/л используют в полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу с самозатягивающейся пробкой загружают 38,3 мл раствора изопрена в циклогексане, содержащего 4,3 мл изопрена, ампулу термостатируют при 40°С и прибавляют 0,073 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к РЗЭ составляет 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 94,0%. Полимер содержит 98,5% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,1. Усталостная прочность при деформации многократного растяжения (α=75%) резин, полученных на основе данного полиизопрена, составляет 70000.
Пример 4.
В прогретую в вакууме и заполненную сухим аргоном колбу загружают 3 г хлорида гадолиния с содержанием воды 1,1 моль на моль гадолиния, 3,3 мл 2-этилгексилового спирта при мольном соотношении гадолиний : 2-этилгексиловый спирт = 1:2,0 и 18,9 мл толуола и выдерживают при перемешивании в течение 4 часов. Далее в прогретый в вакууме и заполненный сухим аргоном реактор при перемешивании загружают 15,1 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л, 0,1 мл пиперилена и 3 мл полученного продукта с концентрацией 0,478 ммоль/г. Мольное соотношение гадолиний : пиперилен : ТИБА = 1:1:15. Через 9 часов катализатор с концентрацией гадолиния 0,055 моль/л используют в полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу с самозатягивающейся пробкой загружают 39,8 мл раствора изопрена в изопентане, содержащего 5,8 мл изопрена, ампулу термостатируют при 50°С и прибавляют 0,107 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к гадолинию составляет 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 92,0%. Полимер содержит 98,8% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,8. Усталостная прочность при деформации многократного растяжения (α=75%) резин, полученных на основе данного полиизопрена, составляет 73000.
Пример 5.
В прогретую в вакууме и заполненную сухим аргоном колбу загружают 3 г хлорида гадолиния с содержанием воды 1,4 моль на моль гадолиния, 3,9 мл 2-этилгексилового спирта при мольном соотношении гадолиний : 2-этилгексиловый спирт = 1:2,4 и 15,3 мл гексана и выдерживают при перемешивании в течение 2 часов. Далее в прогретый в вакууме и заполненный сухим аргоном реактор при перемешивании загружают 3 мл полученного продукта с концентрацией 0,637 ммоль/г, 16,8 мл раствора МАО в гексане с концентрацией 1 моль/л и 1,05 мл бутадиена. Мольное соотношение гадолиний : бутадиен: МАО = 1:10:12. Через 11 часов катализатор с концентрацией гадолиния 0,067 моль/л используют в полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу с самозатягивающейся пробкой загружают 43,5 мл раствора изопрена в толуоле, содержащего 9,5 мл изопрена, ампулу термостатируют при 25°С и прибавляют 0,142 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к гадолинию составляет 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 91,5%. Полимер содержит 98,8% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,7. Усталостная прочность при деформации многократного растяжения (α=75%) резин, полученных на основе данного полиизопрена, составляет 72000.
Пример 6.
В прогретую в вакууме и заполненную сухим аргоном колбу загружают 3 г хлорида неодима с содержанием воды 1,5 моль на моль неодима, 5,1 мл 2-этилгексилового спирта при мольном соотношении неодим : 2-этилгексиловый спирт = 1:3,0 и 28,4 мл гексана и выдерживают при перемешивании в течение 2 часов. Далее в прогретый в вакууме и заполненный сухим аргоном реактор при перемешивании загружают 10,5 мл раствора ДИБАГ в толуоле с концентрацией 1 моль/л, 0,09 мл пиперилена и 3 мл полученного продукта с концентрацией 0,417 ммоль/г. Мольное соотношение неодим : пиперилен : ДИБАГ = 1:1:12. Через 9 часов катализатор с концентрацией неодима 0,064 моль/л используют в полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу с самозатягивающейся пробкой загружают 41,7 мл раствора изопрена в толуоле, содержащего 7,7 мл изопрена, ампулу термостатируют при 50°С и прибавляют 0,120 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к неодиму составляет 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 95,0%. Полимер содержит 98,4% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,0. Усталостная прочность при деформации многократного растяжения (α=75%) резин, полученных на основе данного полиизопрена, составляет 73000.
Таким образом, использование в качестве одноатомного спирта 2-этилгексилового спирта позволяет сократить время синтеза катализатора полимеризации изопрена от 2 до 5 раз. Следует отметить, что активность катализатора, получаемого описанным способом, увеличивается на 12-18%). Выход полиизопрена составляет более 90%. Применение предлагаемого катализатора позволяет получать полиизопрен не только с высоким выходом, но и улучшенным показателем усталостной прочности при деформации многократного растяжения. Продукт взаимодействия хлорида РЗЭ с 2-этилгексиловым спиртом не загустевает и остается подвижным на протяжении всего времени его применения. В связи с этим исключается необходимость использовать дополнительные количества растворителей для его разбавления с целью снижения потерь в аппарате и трубопроводах. Кроме того, сохранение подвижности продукта взаимодействия хлорида РЗЭ с 2-этилгексиловым спиртом позволяет нарабатывать продукт заранее и хранить его длительное время перед использованием, что может позволить еще более сократить время приготовления катализатора.
Claims (1)
- Способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием хлорида РЗЭ с одноатомным спиртом и растворителем с последующим смешением с сопряженным диеном и алюминийорганическим соединением, заключающийся в том, что в качестве одноатомного спирта используют 2-этилгексиловый спирт при мольном соотношении РЗЭ : 2-этилгексиловый спирт = 1 : 1,8-3,0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018123239A RU2684280C1 (ru) | 2018-06-26 | 2018-06-26 | Способ получения катализатора полимеризации изопрена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018123239A RU2684280C1 (ru) | 2018-06-26 | 2018-06-26 | Способ получения катализатора полимеризации изопрена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2684280C1 true RU2684280C1 (ru) | 2019-04-05 |
Family
ID=66090213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018123239A RU2684280C1 (ru) | 2018-06-26 | 2018-06-26 | Способ получения катализатора полимеризации изопрена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2684280C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4461883A (en) * | 1981-06-29 | 1984-07-24 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing conjugated diene polymer using a solubilized lanthanum carboxylate catalyst |
| US5099006A (en) * | 1988-01-14 | 1992-03-24 | Rhone-Poulenc Inc. | Alkoxy-type derivative compounds and process for preparing alkoxy-type derivatives of trivalent group 3b metals |
| RU2415875C2 (ru) * | 2005-12-05 | 2011-04-10 | Джей Эс Эр КОРПОРЕЙШН | Способ получения конъюгированного диенового полимера, конъюгированный диеновый полимер и каучуковая композиция |
| RU2468995C1 (ru) * | 2011-06-07 | 2012-12-10 | Открытое акционерное общество "Синтез-Каучук" | Способ получения спиртового сольвата хлорида неодима |
| RU2539655C1 (ru) * | 2013-07-29 | 2015-01-20 | Открытое акционерное общество "Синтез-Каучук" | Способ получения цис-1,4-полиизопрена |
| EP3184555A1 (en) * | 2014-08-20 | 2017-06-28 | Bridgestone Corporation | Method for manufacturing conjugated diene polymer, conjugated diene polymer, rubber composition, and tire |
-
2018
- 2018-06-26 RU RU2018123239A patent/RU2684280C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4461883A (en) * | 1981-06-29 | 1984-07-24 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing conjugated diene polymer using a solubilized lanthanum carboxylate catalyst |
| US5099006A (en) * | 1988-01-14 | 1992-03-24 | Rhone-Poulenc Inc. | Alkoxy-type derivative compounds and process for preparing alkoxy-type derivatives of trivalent group 3b metals |
| RU2415875C2 (ru) * | 2005-12-05 | 2011-04-10 | Джей Эс Эр КОРПОРЕЙШН | Способ получения конъюгированного диенового полимера, конъюгированный диеновый полимер и каучуковая композиция |
| RU2468995C1 (ru) * | 2011-06-07 | 2012-12-10 | Открытое акционерное общество "Синтез-Каучук" | Способ получения спиртового сольвата хлорида неодима |
| RU2539655C1 (ru) * | 2013-07-29 | 2015-01-20 | Открытое акционерное общество "Синтез-Каучук" | Способ получения цис-1,4-полиизопрена |
| EP3184555A1 (en) * | 2014-08-20 | 2017-06-28 | Bridgestone Corporation | Method for manufacturing conjugated diene polymer, conjugated diene polymer, rubber composition, and tire |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100207347B1 (ko) | 결정성 3,4-폴리이소프렌의 합성용 촉매 | |
| RU2535207C2 (ru) | Способ получения полидиенов | |
| EP2345675B1 (en) | A catalyst for homopolymerizing and copolymerizing propylene and its preparation and use | |
| US6177603B1 (en) | Organo zinc and rare earth catalyst system in the polymerization of conjugated dienes | |
| RU2684282C1 (ru) | Способ получения катализатора полимеризации бутадиена | |
| Martins et al. | Highly efficient cis-1, 4 polymerisation of isoprene using simple homoleptic amido rare earth-based catalysts | |
| KR20020062490A (ko) | 실록산 화합물로 말단 변성된 고 1,4-시스 폴리부타디엔의제조방법 | |
| RU2684280C1 (ru) | Способ получения катализатора полимеризации изопрена | |
| CN111819206A (zh) | 乙烯和月桂烯的共聚物 | |
| RU2569674C2 (ru) | Гетерогенная каталическая композиция для полимеризации изопропена, способ ее получения и применения | |
| CN116589503A (zh) | 铁磷络合物、复合催化剂、间规1,2-聚丁二烯、改性稀土顺丁橡胶及其制备方法与应用 | |
| RU2684279C1 (ru) | Способ получения катализатора сополимеризации бутадиена с изопреном | |
| CN105330773B (zh) | 稀土催化剂用组合物和一种稀土催化剂及其制备方法和应用 | |
| RU2345092C1 (ru) | Способ получения катализатора полимеризации бутадиена и сополимеризации бутадиена с изопреном | |
| CN112194748B (zh) | 聚异戊二烯及其制备方法 | |
| RU2668977C1 (ru) | Способ получения каталитического комплекса и цис-1,4-полиизопрен, полученный с использованием этого каталитического комплекса | |
| RU2422468C1 (ru) | Способ получения полимеров и сополимеров сопряженных диенов (варианты) | |
| RU2374271C1 (ru) | Изопреновый каучук и способ его получения | |
| Rocha et al. | Effect of alkylaluminum structure on Ziegler-Natta catalyst systems based on neodymium for producing high-cis polybutadiene | |
| CN105330763B (zh) | 稀土催化剂用组合物和稀土催化剂及其制备方法和应用和烯烃聚合方法 | |
| CN104628919B (zh) | 用于制备高反式二烯烃均聚物及共聚物的稀土催化体系及催化二烯烃聚合的方法 | |
| RU2366667C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-полиизопрена | |
| JP6268119B2 (ja) | ポリブタジエン及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
| CN113929803B (zh) | 一种高强度航空轮胎胎面仿生橡胶及其制备方法、应用 | |
| RU2288213C1 (ru) | Способ получения карбоксилатов редкоземельных элементов |