RU2681847C1 - Способ получения витаминов серии к3 - Google Patents
Способ получения витаминов серии к3 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2681847C1 RU2681847C1 RU2017139338A RU2017139338A RU2681847C1 RU 2681847 C1 RU2681847 C1 RU 2681847C1 RU 2017139338 A RU2017139338 A RU 2017139338A RU 2017139338 A RU2017139338 A RU 2017139338A RU 2681847 C1 RU2681847 C1 RU 2681847C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- msb
- menadione
- recrystallization
- oxidation
- bisulfite
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 title claims abstract description 5
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 title claims abstract description 5
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 title claims abstract description 5
- MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N Menadione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C)=CC(=O)C2=C1 MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 235000012711 vitamin K3 Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 239000011652 vitamin K3 Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229940041603 vitamin k 3 Drugs 0.000 claims abstract description 21
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- DRDSBZXTAXDLDZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-dioxo-3H-naphthalene-2-sulfonic acid pyridine-3-carboxamide Chemical compound NC(=O)c1cccnc1.CC1(CC(=O)c2ccccc2C1=O)S(O)(=O)=O DRDSBZXTAXDLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229960004051 menadione sodium bisulfite Drugs 0.000 claims abstract description 11
- XDPFHGWVCTXHDX-UHFFFAOYSA-M menadione sodium sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C(C)(S([O-])(=O)=O)CC(=O)C2=C1 XDPFHGWVCTXHDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 18
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 abstract description 5
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- VCNYWEAWMMANSX-UHFFFAOYSA-N pyridine-3-carboxamide;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.NC(=O)C1=CC=CN=C1 VCNYWEAWMMANSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/20—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by addition of sulfurous acid or salts thereof to compounds having carbon-to-carbon multiple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/04—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of unsubstituted ring carbon atoms in six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения витаминов серии К, включающему окисление 2-метилнафталина соединениями шестивалентного хрома в кислой среде при нагревании с получением 2-метил-1,4-нафтохинона (менадиона). При этом окисление проводят при 48-55°С, полученный менадион переводят в менадиона натрия бисульфит (MSB), синтезированный MSB подвергают первичной кристаллизации, а затем изогидрической перекристаллизации в водном растворе в диапазоне температур 80-0°С, с последующим возвратом маточного раствора от первичной кристаллизации на обработку никотинамидом в кислой среде с получением менадиона никотинамида бисульфита (MNB) или на стадию синтеза MSB, а маточного раствора от перекристаллизации - на стадию растворения MSB. Предлагаемый способ позволяет получить конечные продукты с минимальным содержанием хрома. 2 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Изобретение относится к синтезу витаминов серии К3, к которым относятся менадиона натрия бисульфит и менадиона никотинамида бисульфит, с использованием в качестве промежуточного продукта менадиона (2-метил-1,4-нафтохинона) получаемого в режиме окисления 2 - метилнафталина соединениями Cr (VI).
Большинство способов получения 2-метил-1,4-нафтохинона основано на окислении 2-метилнафталина. Известен способ получения менадиона путем окисления 2-метилнафталина солями шестивалентного хрома в серной кислоте [US 3751437, С07С 49/66, 07.08.1973]. 2-метилнафталин предварительно растворяют в четыреххлористом углероде, затем последовательно смешивают с водным раствором соли хрома. Смесь нагревают до 65-70°С и выдерживают при постоянном перемешивании 45 мин. Затем добавляют 76% серную кислоту и выдерживают смесь еще 90 мин при той же температуре. Далее четыреххлористый углерод с растворенным менадионом декантируют и отгоняют под вакуумом. Конверсия составляет 94%, общий выход составляет 57-61%. В качестве инертного растворителя допускается брать уксусную кислоту, хлороформ, дихлорэтан, бензол и т.д.
Известен способ получения натриевой соли 1,2,3,4-тетрагидро-2-метил-1,4-диоксо-2-нафталин-2-сульфокислоты [Патент РФ №2126792, кл. С07С 309/26, 1999], включающий взаимодействие 2-метил-1,4-нафтохинона (менадиона) с водным раствором бисульфита натрия (NaHSO3). Реакцию проводят в двухфазной системе, состоящей из водной фазы и фазы негорючего органического растворителя. Водная фаза представляет собой раствор бисульфита натрия с концентрацией от 4 до 6,5 моль/л, органическая фаза - раствор менадиона. Реакцию проводят при температуре не выше 40°С.
Производство другой разновидности К3 осуществляют за счет взаимодействия раствора менадиона натрия бисульфита с никотинамидом [US 4577019, С07С 49/66, 18.03.1986] в присутствии сильной минеральной кислоты, такой как серная, хлороводородная, фосфорная, либо органической такой как уксусная.
Менадиона натрия бисульфит, менадиона никотинамида бисульфит как наиболее ценные конечные продукты содержат повышенные количества хрома, превышающие 45 и 142 ppm соответственно (требования регламента ЕС №1831/2003).
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому техническому решению является способ получения менадиона окислением 2-метилнафталина соединениями шестивалентного хрома в кислой среде при нагревании. При этом в качестве соединений шестивалентного хрома используют хромсодержащий отработанный электролит с содержанием шестивалентного хрома 150-500 г/л в пересчете на CrO3, который в виде смеси с серной или уксусной кислотой медленно добавляют к предварительно нагретому до 35-40°С 2-метилнафталину, а затем температуру реакционной массы повышают до 70-90°С [Патент РФ 2365576, С07С 50/12, 27.08.2009]. Недостатком прототипа является повышенное содержание хрома в конечных продуктах
Задачей заявляемого технического решения является получение конечного продукта с минимальным содержанием хрома и повышение технико-экономических показателей производства в целом.
Поставленные задачи достигаются тем, что в Способе получения витаминов серии К3, включающем окисление 2-метилнафталина соединениями шестивалентного хрома в кислой среде при нагревании с получением 2-метил-1,4-нафтохинона (менадиона), отличающимся тем, что окисление проводят при 48-55°С, полученный менадион переводят в менадиона натрия бисульфит (MSB), синтезированный MSB подвергают первичной кристаллизации, а затем изогидрической перекристаллизации в водном растворе в диапазоне температур 80-0°С, с последующим возвратом маточного раствора от первичной кристаллизации на обработку никотинамидом в кислой среде с получением менадиона никотинамида бисульфита (MNB) или на стадию синтеза MSB, а маточного раствора от перекристаллизации на стадию растворения MSB.
Сущность заявляемого технического решения состоит в том, что в процессе получения менадиона путем окисления нафталинсодержащего сырья соединениями Cr (VI), менадион осаждаясь из раствора с высоким содержанием хрома неизбежно захватывает последний. По-видимому это является основной причиной повышенного содержания в конечных продуктах (MSB и MNB соответственно). Перевод в водорастворимую форму менадиона в виде MSB создает возможность эффективной отмывки от соединений хрома в процессе перекристаллизации и обеспечивает кардинальное снижение хрома в конечных продуктах.
Для увеличения количества MSB по сравнению с MNB, после отделения кристаллов MSB на второй стадии, маточный раствор можно вернуть вновь на стадию синтеза MSB, с последующей перекристаллизацией MSB по описанному выше способу.
Процессы первичной и вторичной кристаллизации необходимо проводить при содержании MSB в растворе в интервале 20-30% мас., для получения крупных хорошо фильтрующихся кристаллов. При увеличении или снижении концентрации получаются мучнистые кристаллы с высокой влажностью, высокой удельной поверхностью, с повышенным содержанием хрома и сниженной стабильностью.
Сущность заявляемого технического решения поясняется следующими неограничивающими примерами.
Пример 1
50 г 2-метилнафталина нагретого до 35-40°С смешали с 117 мл воды и 214 мл дихромата натрия (концентрация 790 г/л по CrO3), полученный раствор нагрели до 50°С. В течение 3 часов при температуре 48-55°С медленно добавляли по каплям 213 мл 65% серной кислоты. После задачи всей кислоты раствор выдержали в течение 30 минут при той же температуре, разбавили 100 мл холодной воды, отфильтровали, промыли водой до обесцвечивания фильтрата. Выход менадиона 40 г (66% от теории). Полученный менадион репульпировали в 120 мл воды и 32 мл бутанола с добавкой 44 г пиросульфита натрия. Смесь нагрели до 40°С и выдержали до полного растворения менадиона. Раствор с содержанием 28% мас. по MSB отфильтровали и охладили до 0°С. Кристаллы MSB отделили от раствора (влажность 17%), промыли бутанолом и высушили. Выход составил 45,06 г. Содержание хрома в таком продукте 84 мг/кг. Полученный MSB растворили в 97 мл воды при 60°С для получения 26%-го раствора по MSB и охладили до 0°С. Выпавшие кристаллы отфильтровали. Выход составил 28,1 г MSB, содержание хрома 18 мг/кг. Фильтрат вернули на растворение следующей порции кристаллов MSB с высоким содержанием хрома в количестве 28,1 г, с последующей изогидрической перекристаллизацией по описанному выше способу. Выход кристаллов составил 27,6 г, содержание хрома 21 мг/кг. Фильтрат после первичной кристаллизации MSB обрабатывают никотинамидом в кислой среде с получением 31 г MNB.
Пример 2
Все также как в примере 1, только фильтрат после первичной кристаллизации вернули на стадию синтеза MSB с добавлением 44 г пиросульфита натрия и 25 г сухого менадиона. Выход кристаллов MSB составил 44,7 г.
Пример 3
Все также как в примере 1, только процесс первичной и последующих перекристаллизаций осуществляли при концентрации раствора по MSB 31%, в результате получили суспензию с большим содержанием мучнистых кристаллов, плохо фильтрующихся, отмывающихся, влажностью 32%. Содержание хрома после первичной кристаллизации 243 мг/кг, после вторичной 53 мг/кг. Помимо высокого содержания хрома, полученные продукты имели низкую стабильность.
Пример 4
Все также как в примере 1, только маточный раствор, полученный от перекристаллизации MSB, с содержанием менадиона около 15 г обрабатывают 18 г никотинамида в кислой среде с получением 32 г менадиона никотинамида бисульфита. Содержание хрома в таком продукте 35 мг/кг.
Таким образом, при реализации заявленного технического решения достигается чистота менадиона натрия бисульфита, менадиона никотинамида бисульфита по хрому согласно требованиям регламента ЕС №1831/2003.
Claims (3)
1. Способ получения витаминов серии К3, включающий окисление 2-метилнафталина соединениями шестивалентного хрома в кислой среде при нагревании с получением 2-метил-1,4-нафтохинона (менадиона), отличающийся тем, что окисление проводят при 48-55°С, полученный менадион переводят в менадиона натрия бисульфит (MSB), синтезированный MSB подвергают первичной кристаллизации, а затем изогидрической перекристаллизации в водном растворе в диапазоне температур 80-0°С, с последующим возвратом маточного раствора от первичной кристаллизации на обработку никотинамидом в кислой среде с получением менадиона никотинамида бисульфита (MNB) или на стадию синтеза MSB, а маточного раствора от перекристаллизации - на стадию растворения MSB.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс первичной кристаллизации и/или перекристаллизации проводят в интервале концентраций по MSB 20-30 мас.%.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию синтеза MNB осуществляют после перекристаллизации и отделения кристаллов MSB.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017139338A RU2681847C1 (ru) | 2017-11-13 | 2017-11-13 | Способ получения витаминов серии к3 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017139338A RU2681847C1 (ru) | 2017-11-13 | 2017-11-13 | Способ получения витаминов серии к3 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2681847C1 true RU2681847C1 (ru) | 2019-03-13 |
Family
ID=65805962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017139338A RU2681847C1 (ru) | 2017-11-13 | 2017-11-13 | Способ получения витаминов серии к3 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2681847C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2711641C1 (ru) * | 2019-09-27 | 2020-01-17 | Общество с ограниченной ответственностью "Новохром" | Способ получения витаминов серии k3 |
| CN112778112A (zh) * | 2021-01-04 | 2021-05-11 | 兄弟科技股份有限公司 | 一种维生素k3的合成方法及装置 |
| CN115246768A (zh) * | 2021-04-28 | 2022-10-28 | 四川飞楼环保科技有限公司 | 一种从生产维生素k3的废水中提取甲萘醌的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4577019A (en) * | 1978-07-21 | 1986-03-18 | Luigi Stoppani S.P.A. | Stabilized adducts of menadione bisulfite with p-aminobenzoic acid or adenine |
| SU1822554A3 (ru) * | 1991-04-24 | 1996-12-20 | Институт катализа СО РАН | Способ получения натриевой соли 1, 2, 3, 4-тетрагидро-2-метил-1,4-диоксо-2-нафталинсульфокислоты |
| CN101245038A (zh) * | 2008-03-11 | 2008-08-20 | 山东轻工业学院 | 一种维生素k3的生产方法 |
| RU2365576C1 (ru) * | 2007-12-17 | 2009-08-27 | Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона |
-
2017
- 2017-11-13 RU RU2017139338A patent/RU2681847C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4577019A (en) * | 1978-07-21 | 1986-03-18 | Luigi Stoppani S.P.A. | Stabilized adducts of menadione bisulfite with p-aminobenzoic acid or adenine |
| SU1822554A3 (ru) * | 1991-04-24 | 1996-12-20 | Институт катализа СО РАН | Способ получения натриевой соли 1, 2, 3, 4-тетрагидро-2-метил-1,4-диоксо-2-нафталинсульфокислоты |
| RU2365576C1 (ru) * | 2007-12-17 | 2009-08-27 | Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона |
| CN101245038A (zh) * | 2008-03-11 | 2008-08-20 | 山东轻工业学院 | 一种维生素k3的生产方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2711641C1 (ru) * | 2019-09-27 | 2020-01-17 | Общество с ограниченной ответственностью "Новохром" | Способ получения витаминов серии k3 |
| CN112778112A (zh) * | 2021-01-04 | 2021-05-11 | 兄弟科技股份有限公司 | 一种维生素k3的合成方法及装置 |
| CN115246768A (zh) * | 2021-04-28 | 2022-10-28 | 四川飞楼环保科技有限公司 | 一种从生产维生素k3的废水中提取甲萘醌的方法 |
| CN115246768B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-08-22 | 四川飞楼环保科技有限公司 | 一种从生产维生素k3的废水中提取甲萘醌的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2681847C1 (ru) | Способ получения витаминов серии к3 | |
| DE19526236A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kreatin bzw. Kreatin-monohydrat | |
| US8680329B2 (en) | Process for preparation of α-ketoglutaric acid | |
| RU2696776C1 (ru) | Способ получения витаминов серии к3 | |
| US4111979A (en) | Process for producing 8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonic acid | |
| US8754256B2 (en) | Process for preparation of L-Arginine α-ketoglutarate 1:1 and 2:1 | |
| CN111377862A (zh) | 二氯喹啉酸的制备方法 | |
| DE4333642C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-5-formylimidazolen | |
| RU2711641C1 (ru) | Способ получения витаминов серии k3 | |
| RU2696493C1 (ru) | Способ получения витаминов серии k3 | |
| JP2001206881A (ja) | ５−カルボキシフタライドの製造法 | |
| KR102054643B1 (ko) | 테레프탈산 제조공정의 반응 부산물로부터 벤조산을 제조하는 방법 | |
| DE2431409C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinon | |
| RU2703309C1 (ru) | Способ получения 2-метиламино-5-хлорбензофенона | |
| DE2842360A1 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter benzal- und benzylbromide | |
| EP0014680B1 (de) | Verfahren zur Herstellung des Magnesiumsalzes von 3-Nitronaphthalin-1,5-disulfonsäure (Nitro-Armstrong-Säure) | |
| DE2019196C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methoxy-2,6-di-tert.-butylphenol | |
| US4426333A (en) | Process for the preparation of 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulphonic acid (benzoyl-K acid) | |
| US3978118A (en) | Process for converting styrene or polystyrene to nitrobenzoic acids | |
| EP1400507B1 (de) | Verfahren zur Herstellung isolierter 3,4-Diaminobenzol-sulfonsäure | |
| RU2788165C1 (ru) | Способ получения 4-хлорфталевой кислоты | |
| EP0475226B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Mercapto-benzothiazol | |
| EP0272501B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-(2'Chlorethyl) benzoesäure | |
| RU2124497C1 (ru) | Способ получения 1-адамантанкарбоновой кислоты | |
| DE10018580A1 (de) | Semikontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon |