RU2670985C2 - Состав полиэтилена и его использование в полиолефиновых композициях - Google Patents
Состав полиэтилена и его использование в полиолефиновых композициях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2670985C2 RU2670985C2 RU2016148240A RU2016148240A RU2670985C2 RU 2670985 C2 RU2670985 C2 RU 2670985C2 RU 2016148240 A RU2016148240 A RU 2016148240A RU 2016148240 A RU2016148240 A RU 2016148240A RU 2670985 C2 RU2670985 C2 RU 2670985C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- polyethylene
- ethylene
- weight
- polyolefin
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 85
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 23
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 17
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 3
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)piperidine Chemical compound CC(C)C1CCCC(C(C)C)N1 POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSIOKOOENDLTOL-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-3-ene Chemical compound C1CC2C(=CC)C=C1C2 OSIOKOOENDLTOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003190 viscoelastic substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к составу полиэтилена, содержащему (все величины в весовых процентах): А) 30-60%, предпочтительно 30-55% полиэтилена, содержащего по отношению к массе А) 10% или менее, предпочтительно 8% или менее, более предпочтительно 6% или менее фракции XS, растворимой в ксилоле при 25°C, B) 40-70%, предпочтительно 45-70% сополимера этилена по меньшей мере с одним олефином формулы HC=CHR, где R представляет собой линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, содержащий от 65 до 90%, предпочтительно от 70 до 90% этилена и от 55 до 15%, предпочтительно от 50 до 20% фракции XS,растворимой в ксилоле при 25°C, причем количества этилена и количества фракции XSприводятся по отношению к массе B), с характеристической вязкостью [η] фракции XS, находящейся в пределах от 0,8 до 3,2 дл/г, предпочтительно от 1,0 до 3,0 дл/г, более предпочтительно от 1,0 до 2,0 дл/г, в котором количества А) и В) приводятся по отношению к общей массе А) + В). Также заявлены способ полимеризации для получения указанного выше состава полиэтилена, полиолефиновая композиция, содержащая указанный выше состав, и формованное изделие, содержащее такую полиолефиновую композицию. Технический результат – получение состава полиэтилена, подходящего для образования конечных полиолефиновых композиций, обладающих необычайно благоприятным балансом удлинения к моменту разрыва, оптических свойств и меньшей усадки при охлаждении, с сохранением хорошей ударной прочности. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к составу полиэтилена и его использованию в качестве присадки, в частности, в качестве модификатора ударопрочности для полиолефиновых композиций.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Модификаторы ударопрочности, состоящие или содержащие в основном аморфный олефиновый сополимер, часто добавляют в полиолефиновые композиции для повышения ударной прочности.
Представляется желательной модификация других ценных свойств полиолефиновых композиций, в том числе оптических свойств, с одновременным повышением ударной прочности.
В ответ на данные потребности было обнаружено, что при выборе конкретных сополимеров этилена можно получить состав полиэтилена, подходящий для образования конечных полиолефиновых композиций с отличным набором свойств.
В частности, данный состав полиэтилена позволяет получать полиолефиновые композиции, обладающие необычайно благоприятным балансом удлинения к моменту разрыва, оптических свойств (высокий глянец) и меньшей усадки при охлаждении, с сохранением хорошей ударной прочности.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящим изобретением предлагается состав полиэтилена, содержащий (все в весовых процентах):
A) 30-60%, предпочтительно 30-55% полиэтилена, содержащего по отношению к массе А), 10% или менее, предпочтительно 8% или менее, более предпочтительно 6% или менее фракции XSA, растворимой в ксилоле при 25°С;
B) 40-70%, предпочтительно 45-70%, сополимера этилена, по меньшей мере, с одним олефином формулы HC2=CHR, где R представляет собой линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 2 до 8 атомов углерода, содержащий от 65 до 90%, предпочтительно от 70 до 90% этилена и от 55 до 15%, предпочтительнее от 50 до 20% фракции XSB растворимой в ксилоле при 25°С, причем количества этилена и количества XSB приводятся по отношению к массе В), с характеристической вязкостью [η] фракции XSB, находящейся в пределах от 0,8 до 3,2 дл/г, предпочтительно от 1,0 до 3,0 дл/г, более предпочтительно от 1,0 до 2,0 дл/г;
в котором количества А) и В) приводятся по отношению к общей массе А) + В).
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В общем, термин "сополимер" означает также включение полимеров, содержащих более одного вида сомономеров, например, терполимеров.
Полиэтилен А) предпочтительно представляет собой гомополимер этилена (i) или сополимер (и) этилена с одним или несколькими сомономерами, выбранными из олефинов формулы CH2=CHR1, где R1 представляет собой линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или смесь (i) и (ii).
Конкретными примерами указанных олефинов являются пропилен, бутен-1, пентен-1, 4-метилпентен-1, гексен-1, октен-1 и децен-1.
Полиэтилен А) имеет плотность предпочтительно от 0,930 до 0,960 г/см3, более предпочтительно от 0,935 до 0,955 г/см3, определенную в соответствии со стандартом ISO 1183 при 23°С.
Согласно настоящему изобретению, компонент В) в составе полиэтилена представляет собой сополимер этилена лучше растворимый в ксилоле, и таким образом, менее кристаллический, чем компонент А).
Конкретными примерами олефинов HC2=CHR являются бутен-1, пентен-1,4-метилпентен-1, гексен-1, октен-1 и децен-1.
Особенно предпочтительным является 1-бутен.
Согласно настоящему изобретению, состав полиэтилена предпочтительно имеет пик плавления при температуре Tm 120°С или выше, в частности, от 120°С до 130°С, измеренный способом дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагрева 20°С в минуту.
Скорость течения расплава (MFR) состава полиэтилена предпочтительно составляет от 0,3 до 15 г/10 мин., более предпочтительно от 0,5 до 10 г/10 мин., определенная в соответствии с ISO 1133 при 230°С с массой груза 2,16 кг.
Более того, состав полиэтилена по настоящему изобретению, по меньшей мере, обладает одним из следующих дополнительных признаков:
- значением MFR полиэтилена А), определенным в соответствии со стандартом ISO 1133 при 230°С с массой груза 2,16 кг, составляющим от 1 до 20 г/10 мин.;
- температурой стеклования (Tg), измеренной на смеси А) + В), составляющей от -45 до -60°С;
- Tg компонента В), составляющей от -45 до -60°С;
- содержанием этилена, определенным по общему количеству А) + В), в 75 вес. % - 93 вес. %, предпочтительно от 80-93 вес. %;
- количеством общей фракции XSTOT, растворимой в ксилоле при 25°С, определенной путем экстракции, выполненной на общем количестве А) + В), в 10 вес. % - 35 вес. %, предпочтительно от 10-30 вес. %;
- характеристической вязкостью [η] фракции XSTOT, равной 0,8 дл/г или более, в частности от 0,9 до 2,9 дл/г, более предпочтительно от 0,9 до 1,9;
- значением модуля упругости при изгибе, составляющем от 150 до 350 мПа.
Все указанные [η] величины измеряют в тетралине при 135°С.
Следует учитывать, что в составе, согласно настоящему изобретению, температура стеклования Tg компонента В), по существу, определяет Tg смеси А) + В), так что, если значение Tg, измеренное на смеси А) + В) равно -57°С или выше, то температура стеклования Tg компонента В) по-прежнему остается равной или превышает -60°С.
В принципе не известно о существовании ограничений на способы полимеризации и типы используемых катализаторов. Состав полиэтилена, по настоящему изобретению, может быть получен путем последовательной полимеризации, содержащий, по меньшей мере, две последовательные стадии, где компоненты А) и В) получают на отдельных последовательных стадиях в ходе реакции на каждой стадии в присутствии полученного полимера и катализатора, используемого на предыдущей стадии, за исключением первой стадии. Катализатор добавляют только на первой стадии, однако его активность такова, что он остается активным на всех последующих стадиях.
Непрерывная или периодическая полимеризация осуществляется в соответствии с известными методами: в жидкой фазе, в присутствии или в отсутствии инертного разбавителя; в газовой фазе; или смешанными газожидкостными методами. Предпочтительно осуществлять газофазную полимеризацию.
Время реакции, давление и температура относительно стадий полимеризации не являются критическими, однако лучше всего осуществлять полимеризацию при температуре от 50 до 100°С. Давление может быть атмосферным или выше.
Регулирование молекулярной массы осуществляют с использованием известных регуляторов, в частности водорода.
Указанные процессы полимеризации предпочтительно осуществляют в присутствии катализатора Циглера-Натта. Обычно катализатор Циглера-Натта представляет собой продукт реакции металлоорганического соединения группы 1, 2 или 13 Периодической таблицы элементов с соединением переходного металла групп с 4 по 10 Периодической таблицы элементов (новая нотация). В частности, соединение переходного металла выбирается среди соединений Ti, V, Zr, Cr и Hf, предпочтительно на носителе MgCl2.
Особенно предпочтительные катализаторы содержат продукт реакции указанного металлоорганического соединения из группы 1, 2 или 13 Периодической таблицы элементов с твердым компонентом катализатора, содержащего соединение Ti титана и электронодонорное соединение на носителе MgCl2.
Предпочтительными металлоорганическими соединениями являются соединения алкилалюминия.
Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления изобретения, состав полиэтилена по настоящему изобретению получают с помощью катализатора полимеризации Циглера-Натта, более предпочтительно катализатора Циглера-Натта на носителе MgCl2, еще более предпочтительно катализатора Циглера-Натта, содержащего продукт реакции:
1) твердого компонента катализатора, содержащего соединение Ti и донор электронов (внутренний донор электронов) на носителе MgCl2;
2) соединения алкилалюминия (сокатализатор); и, необязательно,
3) донора электронов (внешний донор электронов).
Твердый компонент катализатора (1) содержит в качестве донора электронов соединение, как правило, выбранное из числа простых эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих N, Р и/или атомы S, и моноэфиров и сложных эфиров дикарбоновой кислоты.
Катализаторы, с вышеуказанными характеристиками, хорошо известны в патентной литературе, причем особенно предпочтительными являются катализаторы, описанные в патенте США N 4399054 и Европейском патенте 45977.
Среди указанных электронодонорных соединений особенно подходят сложные эфиры фталевой кислоты, предпочтительно диизобутилфталат и сложные эфиры янтарной кислоты.
Подходящие сложные эфиры янтарной кислоты, представлены формулой (I):
где радикалы R1 и R2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой линейный или разветвленный С1-С20 алкил, алкенил, циклоалкил, арил, арилалкил или алкиларильную группу, необязательно, содержащие гетероатомы; радикалы от R3 до R6, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-С20 алкил, алкенил, циклоалкил, арил, арилалкил или алкиларильную группу, необязательно содержащие гетероатомы, причем радикалы от R3 до R6, соединенные с тем же атомом углерода, способны связываться вместе, образуя цикл.
R1 и R2, предпочтительно представляют собой С1-C8 алкильные, циклоалкильные арильные, арилалкильные и алкиларильные группы. Особенно предпочтительными являются соединения, в которых R1 и R2 выбираются из первичных алкилов и, в частности, разветвленных первичных алкилов. Примеры подходящих групп R1 и R2 группы представляют собой метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил, неопентил, 2-этилгексил. Особенно предпочтительными являются этил, изобутил и неопентил.
Одной из предпочтительных групп соединений, описываемых формулой (I), являются соединения, в которых радикалы от R3 до R5 представляют собой водород, a R6 в представляет собой разветвленный алкил, циклоалкил, арил, арилалкил и алкиларильный радикал, содержащий от 3 до 10 атомов углерода. Другой предпочтительной группой соединений формулы (I) является группа, в которой, по меньшей мере, два радикала из радикалов от R3 до R6 отличны от водорода и выбраны из C1-C20 линейного или разветвленного алкила, алкенила, циклоалкила, арила, арилалкила или алкиларильной группы, необязательно содержащие гетероатомы. Особенно предпочтительными являются соединения, в которых оба радикала, отличные от водорода, связываются с тем же атомом углерода. Кроме того, особенно предпочтительны соединения, в которых, по меньшей мере, два радикала, отличных от водорода, соединены с различными атомами углерода, а именно R3 и R5 или R4 и R6.
Другими, особенно пригодными, донорами электронов являются 1,3-диэфиры, как описано в опубликованных заявках на Европейский патент ЕР-А-361493 и 728769.
В качестве сокатализаторов (2) предпочтительно используются соединения триалкилалюминия, например триэтилалюминий, триизобутилалюминий и три-н-бутилалюминий.
Электронодонорные соединения (3), используемые в качестве внешних доноров электронов (добавленных к алкилалюминию), содержат сложные эфиры ароматических кислот (например, алкилбензоаты), гетероциклические соединения, например 2,2,6,6-тетраметилпиперидин и 2,6-диизопропилпиперидин), и, в частности, соединения кремния, содержащие, по меньшей мере, одну связь Si-OR (где R представляет собой углеводородный радикал).
Примерами указанных соединений кремния, являются соединения формулы R2 aR3 bSi(OR4)c, где а и b - целые числа от 0 до 2, с - целое число от 1 до 3, а сумма (a+b+с) равна 4; R2, R3 и R4 - алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы с 1-18 атомами углерода, необязательно содержащие гетероатомы.
Полезными примерами соединений кремния являются (трет-бутил)2Si(OCH3)2, (циклогексил)(метил)Si(ОСН3)2, (фенил)2Si(OCH3)2 и (циклопентил)2Si(ОСН3)2.
Ранее упомянутые 1,3-диэфиры также пригодны для использования в качестве внешних доноров. В том случае, если внутренний донор представляет собой один из указанных 1,3-диэфиров, то внешний донор можно опустить.
Катализаторы могут предварительно подвергаться реакции с небольшими количествами олефинов (форполимеризация), сохраняя катализатор во взвешенном состоянии в углеводородном растворителе, и полимеризируясь при температуре от комнатной до 60°С, образуя, таким образом, некоторое количество полимера, превышающее от 0,5 до 3 раз по массе, соответствующий катализатор.
Реакция также может иметь место в жидком мономере, с получением в этом случае некоторого количества полимера, превышающего в 1000 раз массу катализатора.
Состав полиэтилен по настоящему изобретению может содержать присадки, обычно используемые в отрасли техники, к которой относится данное изобретение, например, антиоксиданты, светостабилизаторы, термостабилизаторы, красители и наполнители.
Как описывалось ранее, состав полиэтилен по настоящему изобретению может смешиваться с дополнительными полиолефинами, в частности, пропиленом, например, гомополимерами пропилена, статистическими сополимерами и термопластичными и эластомерными полиолефиновыми композициями. Соответственно, второй вариант осуществления настоящего изобретения относится к полиолефиновой композиции, содержащей вышеопределенный состав полиэтилена. Указанная полиолефиновая композиция предпочтительно содержит, по меньшей мере, 50 вес. %, обычно от 50 вес. % до 85 вес. %, одного или нескольких дополнительных полиолефинов, при этом содержит 50% или менее, как правило, от 15 вес. % до 50 вес. % полиэтилена, причем количества в процентах приводятся по отношению к общей массе состава полиэтилена и дополнительного полиолефина или полиолефинов.
Практическими примерами, указанных дополнительных полиолефинов, являются:
1) кристаллические гомополимеры пропилена, в частности изотактические или в основном изотактические гомополимеры;
2) кристаллические сополимеры пропилена с этиленом и/или С4-С10 α-олефином, в котором общее содержание сомономера составляет от 0,05 до 20 вес. % по отношению к массе сополимера, и в котором предпочтительные С4-С10 α-олефины представляют собой 1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен и 1-октен;
3) кристаллические гомополимеры этилена и сополимеры с пропиленом и/или С4-С10 α-олефином, например, ПВД;
4) термопластичные эластомерные композиции, содержащие один или несколько гомополимеров пропилена и/или сополимеров по пункту 2), и эластомерную долю молекулы, содержащую один или несколько сополимеров этилена с пропиленом и/или С4-С10 α-олефины, необязательно содержащие незначительные количества диенов, например бутадиена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена и этилиден-1-норборнена, где содержание диенов обычно составляет от 1 до 10 вес. %, как правило, полученных в соответствии с известными способами, путем смешивания компонентов в расплавленном состоянии или путем последовательной полимеризации, и, как правило, содержащие указанную эластомерную долю молекулы в количестве от 5 до 80 вес. %.
Полиолефиновая композиция получается путем смешивания состава полиэтилена и дополнительного полиолефина (ов), экструдирования смеси и гранулирования полученной композиции с использованием известных способов и устройств.
Полиолефиновая композиция может содержать обычные присадки, например, минеральные наполнители, красители и стабилизаторы. Минеральные наполнители, включаемые состав композиции, представляют собой тальк, СаСО3, двуокись кремния, например волластонит (CaSiO3), глины, диатомит, оксид титана и цеолиты. Как правило, минеральный наполнитель вводится в форме частиц со средним диаметром от 0,1 до 5 мкм.
Настоящее изобретение позволяет производить конечные изделия, в частности, изделия, получаемые методом литья под давлением, например, готовые детали для автомобильной промышленности, изготовленные или содержащие указанную полиолефиновую композицию.
ПРИМЕРЫ
Представленная здесь практика и преимущества различных вариантов осуществления композиций и способов описаны в следующих примерах. Данные примеры являются только иллюстративными и не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения каким-либо образом.
Для определения характеристик полимерных композиций используются следующие аналитические методы.
Температура плавления (ISO 11357-3)
Определяется способом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Образец весом 6+1 мг нагревали до 200±1°С со скоростью 20°С/мин и выдерживали при 200±1°С в течение 2 мин в потоке азота, а затем охлаждали со скоростью 20°С/ мин до 40±2°С и выдерживали при этой температуре в течение 2 мин для кристаллизации образца. Затем образец вновь расплавляли при скорости повышения температуры 20°С/мин до 200°С±1. Осуществляется запись сканирования процесса плавления и создание термограммы, позволяющей считать температуры, соответствующие пикам. Температура, соответствующая наиболее интенсивному пику плавления, записанная во время второго процесса плавления, принимается за температуру плавления. Очевидно, что при обнаружении только одного пика температура плавления определяется (т.е. измеряется) таким пиком.
Фракция растворимая в ксилоле
В стеклянную колбу с обратным холодильником вводят 2,5 г полимера и 250 см3 ортоксилола и ставят на магнитную мешалку. Температуру повышают в течение 30 минут от комнатной температуры до температуры кипения растворителя (135°С). Полученный таким образом прозрачный раствор выдерживается при нагревании с обратным холодильником и перемешивается в течение еще 30 минут. Затем закрытую колбу выдерживают в течение 30 минут в термостатической водной бане при 25°С до кристаллизация нерастворимой (XI) части образца. Полученное таким образом твердое вещество отфильтровывают бумагой для быстрого фильтрования. Отфильтрованную жидкость объемом 100 см3 выливают в предварительно взвешенный алюминиевый контейнер, который нагревают на обогревающей плите в потоке азота, выпаривая растворитель. Контейнер выдерживают в печи при 80°С под вакуумом до сухости и после получения постоянной массы взвешивают.
Таким образом, рассчитывается весовой процент полимера, растворимого и нерастворимого в ксилоле при 25°С.
Индекс текучести расплава
Измеряется в соответствии с ISO 1133 при температуре 230°С с массой груза 2,16 кг., если не указано иное.
[η] характеристическая вязкость
Образец растворяют в тетрагидронафталине при 135°С, а затем заливают в капиллярный вискозиметр. Вискозиметр (Уббелоде) окружен цилиндрической стеклянной рубашкой, которая позволяет регулировать температуру за счет циркулирующей термостатированной жидкости. Прохождение нижнего мениска фиксируется фотоэлектрическим прибором.
Прохождение мениска перед верхней лампой запускает счетчик с кварцевым генератором. Прохождение мениском нижней лампы останавливает счетчик и регистрируется время вытекание, которое преобразуется в значение характеристической вязкости уравнением Хаггинса (Huggins, M.L., J. Am. Chem. Soc, 1942, 64, 2716), при условии, что время истечения чистого растворителя известно при тех же экспериментальных условиях (тот же вискозиметр и та же температура). Представляет собой один из возможных способов определения [η] одиночного полимера.
Содержание этилена, пропилена или бутена-1, определенное способом инфракрасной спектроскопии
Ближняя ИК-область спектра (6000-5500 см-1) спрессованной пленки полимера регистрируется в единицах оптической плотности в сравнении с волновыми числами (см-1). Для вычисления содержания этилена используются следующие измерения:
a) Высота полосы поглощения из-за группы СН2, с максимумом при 5669 см-1, не учитывая область ниже базовой линии, проведенной между 6000-5500 см-1.
b) Высота плеча при 5891 см-1 из-за группы СН3, не учитывая область ниже базовой линии, проведенной между 6000-5500 см-1.
Калибровка соотношения D5891/D5669 осуществляется путем анализа сополимеров известных композиций, определенных методом ЯМР-спектроскопии.
Для вычисления содержания пропилена используются следующие измерения:
a) Площадь (ANIR) комбинации полос поглощения между 4482 и 3950 см-1, которая используется для спектрометрической нормализации толщины пленки.
b) Площадь (А971) полосы поглощения из-за пропиленовых последовательностей в интервале 986-952 см-1, не учитывая площадь под базовой линией, проведенной между конечными точками.
Калибровка соотношения A971/ANIR осуществляется путем анализа сополимеров известных композиций, определенных методом ЯМР-спектроскопии.
Для вычисления содержания 1-бутена используются следующие измерения:
Площадь (Ас4) полосы поглощения из-за этиленовых разветвлений от 1-бутена в интервале 781-750 см-1, не учитывая площадь под базовой линией, проведенной между конечными точками.
Калибровка соотношения Ас4 / ANIR осуществляется путем анализа сополимеров известных композиций, определенных методом ЯМР-спектроскопии.
Определение Tg способом DMTA (Динамико-механический тепловой анализ)
Формованные образцы размером 20 мм × 5 мм × 1 мм прикрепляются к устройству ДМТА для определения разрывного напряжения. Частота синусоидальных колебаний фиксируется при частоте 1 Гц. Способ ДМТА передает значение упругого отклика образца, начиная от -100°С (стекловидное состояние) до 130°С (температура размягчения). Таким образом, можно построить график упругого отклика в зависимости от температуры. Модуль упругости определяется способом DMTA для вязкоупругого материала как соотношение между напряжением и деформацией и как комплексный модуль E*=E'+iE''. Способ ДМТА позволяет разделить два компонента Е' и Е'' по их резонансу и построить график Е' (эластичный компонент), Е'' (модуль потерь) и Е''/Е' = тангенсу δ (коэффициент затухания механических колебаний) в зависимости от температуры. Температура стеклования Tg предполагается равной температуре на максимуме тангенсоида = (δ) Е''/Е' по отношению к температуре.
Модуль упругости при изгибе*: ISO 178, измерено через 24 часа после формования.
Прочность при растяжении на пределе текучести*: ISO 527, измерено через 24 часа после формования.
Прочность при растяжении в момент разрыва*: ISO 527, измерено через 24 часа после формования.
Удлинение к моменту разрыва и на пределе текучести*: ISO 527, измерено через 24 часа после формования.
Ударная вязкость по Изоду с надрезом*: ISO 180/1 А.
Значение по Изоду измерялись при 23°С, -20°С и -30°С, через 24 часа после формования.
Примечание: * Образцы для испытания готовили литьем под давлением в соответствии с ISO 1873-2: 1989.
Блеск по блескомеру с отражением света под углом 60°
Пластинку толщиной 1 мм в соответствии с ISO D1 формуют в литьевой машине "NB 60" (где 60 обозначает усилие сжатия в 60 тонн) в соответствии со следующими параметрами.
Температура плавления = 260°С,
Температура плавления = 40°С,
Скорость впрыска = 100 мм/сек,
Время выдержки = 10 сек,
Число оборотов шнека = 120 об/мин.
Осуществляется надлежащая настройка давления впрыска и времени выдержки для гарантии полного заполнения пресс-формы и исключения испарения.
В качестве альтернативы можно использовать литьевую машину "NB VE70" (где 70 обозначает усилие сжатия в 70 тонн).
Блеск по блескомеру с отражением света под углом 60° измеряется на пластинке в соответствии с ASTM D 2457.
Продольная и поперечная термическая усадка
Пластинку 100×200×2,5 мм формуют в литьевой машине "SANDRETTO серии 7 190" (где 190 обозначает усилие сжатия в 1190 тонн).
Условия впрыска:
температура плавления = 250°С;
температура плавления = 40°С;
время впрыска = 8 секунд;
время выдержки = 22 секунды;
диаметр шнека = 55 мм.
Измерения пластинки проводят толщиномером через 24 часа после формования, а усадка определяется по формуле:
где 200 представляет собой длину (в мм) пластинки вдоль направления потока, измеренную непосредственно после формовки;
где 100 представляет собой длину (в мм) пластинки поперек направления потока, измеренную непосредственно после формовки;
считанное_значение представляет собой длину пластинки в соответствующем направлении.
Пример 1
Приготовление состава полиэтилена
Твердый компонент катализатора, используемый в процессе полимеризации, представляет собой компонент катализатора Циглера-Натта, нанесенный на носитель из хлорида магния, содержащий титан и диизобутилфталат в качестве внутреннего донора, получают следующим образом.
Начальное количество микросфероидального MgCl2⋅2.8C2H5OH получали в соответствии со способом, описанном в Примере 2 патента США 4399054, при 3000 оборотах в минуту вместо 10000. Аддукт, полученный таким образом, затем подвергался термическому удалению спирта при повышении температуры от 30 до 130°С в потоке азота до тех пор, пока молярное содержание спирта на моль Mg не составит 1,16.
В продутую азотом четырехгорлую круглую колбу емкостью 1000 мл вводили 500 мл ТЮЦ при 0°С и с перемешиванием добавляли 30 г микросферического аддукта MgCl2⋅1.16C2H5OH (полученного вышеописанным способом). Температуру повышали до 120°С и поддерживали в течение 60 минут. Одновременно с ростом температуры добавляли некоторое количество диизобутилфталата, чтобы получить молярное соотношение Mg/диизобутилфталат равное 18. После указанных 60 минут перемешивание прекращали, жидкость откачивали сифоном и повторяли обработку TiCl4 при температуре 100°С в течение 1 часа в присутствии некоторого количества диизобутилфталата, чтобы получить молярное соотношение Mg/диизобутилфталат равное 27. По истечении этого времени перемешивание прекращали, жидкость откачивали сифоном и повторяли обработку TiCl4 при температуре 100°С в течение 30 мин. После выпадения осадка и откачивания жидкости сифоном при 85°С твердое вещество промывали шесть раз безводным гексаном (6×100 мл) при 60°С.
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА И ФОРПОЛИМЕРИЗАЦИОННАЯ ОБРАБОТКА
Перед введением в реакторы полимеризации осуществляется стадия предварительной реакции вышеописанного твердого каталитического компонента при 30°С в течение 9 минут с триэтилалюминием (TEAL) и дициклопентилдиметоксисиланом (DCPMS), при массовом соотношении TEAL/DCPMS равном примерно 15, и в таком количестве, чтобы массовое соотношение TEAL/твердый компонент катализатора равнялось 5.
Затем каталитическую систему подвергали форполимеризации, выдерживая ее в течение приблизительно 75 минут в виде суспензии в жидком пропилене при 20°С, перед введением ее в первый реактор полимеризации.
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
Полимеризация осуществляется непрерывно в каскаде из двух газофазных реакторов, снабженных устройствами для переноса продукта из первого реактора во второй.
В первом реакторе газофазной полимеризации сополимер этилена/пропилена (компонент А)) получают путем подачи непрерывного и постоянного потока форполимеризованной каталитической системы, водорода (используемого в качестве регулятора молекулярной массы), этилена и пропилена в газообразном состоянии.
Полиэтилен, поступающий из первого реактора, выгружают непрерывным потоком и, после продувки потоком непрореагировавших мономеров, вводят непрерывным потоком во второй газофазный реактор вместе с количественно постоянными потоками водорода и бутена-1 в газообразном состоянии.
Во втором реакторе получают сополимер этилена/бутена-1 (компонент В)). Условия полимеризации, мольное соотношение реагентов и состав полученных сополимеров приведены в Таблице I.
Полимерные частицы, покидающие второй реактор и содержащие не стабилизированный состав полиэтилена, подвергаются обработке паром с целью удаления реакционноспособных мономеров и летучих веществ, а затем сушат.
Затем полимерные частицы смешивают с обычным составом стабилизирующей присадки в двухшнековом экструдере Berstorff ZE 25 К (длина/диаметр шнеков: 33) и экструдируют в атмосфере азота при следующих условиях:
Число оборотов: 250 об/мин
Производительность экструдера: 15 кг/час
Температура расплава: 280-290°С.
Состав стабилизирующей присадки состоит из следующих компонентов:
- 0,1 вес. % Irganox® 1010;
- 0,1 вес. %Irgafos® 168;
- 0,04 вес. % DHT-4A (гидроталькит).
Указанный Irganox® 1010 представляет собой 2,2-бис-3-5-бис-1,1-диметилэтил-4-гидроксифенил-1 -оксопропоксиметил-1,3 -пропандиил-3,5-бис-1,1-диметилэтил-4-гидроксибензол-пропаноат, a Irgafos® 168 представляет собой трис-2,4-дитретбутилфенилфосфит.
Суммы процентов относятся к общей массе полимера и состава стабилизирующей присадки.
Показатели, относящиеся к полимерной композиции в Таблице II, получены из данных измерений, проведенных на экструдированном полимере, который представляет собой стабилизированный состав полиэтилена в соответствии с примерными вариантами осуществления, раскрытыми в данном документе.
Получение смеси состава стабилизированного полиэтилена с
пропиленом
Стабилизированный состав полиэтилена, полученный вышеописанным способом, (в дальнейшем называемый SEP) смешивают в процессе экструзии, в соответствии с ранее описанными условиями, с гетерофазным полипропиленом (НРР) и другими нижеописываемыми присадками и в пропорциях, представленных в Таблице III. Свойства полученной конечной композиции приведены в Таблице 1.
Добавленные компоненты
1 НРР: гетерофазный полипропилен, обладающий показателем MFR равным 16,5 г/10 мин, полученный из 70 вес. % гомополимера пропилена с индексом изотактичности 98% (фракция, нерастворимая в ксилоле при 25°С, определяется вышеописанным способом) и 30 вес. % этилен/пропиленового сополимера, содержащего 49 вес % этилена;
2 тальк НТР Ultra 5С: мелкомолотый тальк, содержащий около 98 вес. % частиц с размером менее 5 мкм;
3 концентрат сажи, имеющий общий показатель MFR около 0,6 г/10 мин. (измеренный в соответствии с ISO 1133 при 230°С и массой груза 5 кг) и полученный из 40 вес. % сажи и 60 вес. % сополимера пропилена с 8 вес. % этилена, показатель MFR которого составляет около 45 г/10 мин.;
4 Irganox® В 215 (полученный из 34 вес. % Irganox® 1010 и 66 вес. % Irgafos® 168);
Добавлялись следующие количества компонентов от 1 до 4 (в весовых процентах по отношению к общей массе):
| Компонент | Количество |
| 1 | 51,5% |
| 2 | 12% |
| 3 | 1,3% |
| 4 | 0,2% |
Пример 2
Полиэтиленовую композицию получают на том же катализаторе и тем же способом полимеризации, как и в Примере 1, за исключением того, что на стадии предварительной реакции массовое соотношение TEAL/твердый компонент катализатора равняется 4,6, а затем экструдируют с тем же составом стабилизирующей присадки и при тех же условиях экструзии, как в Примере 1. Конкретные условия полимеризации и полученные свойства полимера представлены в Таблице I и Таблице II.
Стабилизированная композиция используется при приготовлении смеси с теми же добавленными компонентами и в тех же количествах, что и в Примере 1.
Свойства полученной конечной композиции приведены в Таблице III.
Сравнительный Пример 1С
Сравнительную полиэтиленовую композицию получают на том же катализаторе и тем же способом полимеризации, как и в Примере 1, за исключением того, что на стадии предварительной реакции массовое соотношение TEAL/твердый компонент катализатора равняется 4, а затем экструдируют с тем же составом стабилизирующей присадки и при тех же условиях экструзии, как в Примере 1. Конкретные условия полимеризации и полученные свойства полимера представлены в Таблице I и Таблице II.
Как показано в таблицах, компонент В) представляет собой сополимер этилена/пропилена вместо сополимера этилена/бутена-1 в Примерах 1 и 2.
Таким образом, в отличие от предыдущих примеров, мономеры, поданные во второй реактор, представляют собой этилен и пропилен, вместо этилена и бутена-1.
Стабилизированная композиция используется при приготовлении смеси с теми же добавленными компонентами в тех же количествах, что и в Примере 1.
Свойства полученной конечной композиции приведены в Таблице III.
Claims (21)
1. Состав полиэтилена, содержащий (все величины в весовых процентах):
А) 30-60%, предпочтительно 30-55% полиэтилена, содержащего по отношению к массе А) 10% или менее, предпочтительно 8% или менее, более предпочтительно 6% или менее фракции XSA, растворимой в ксилоле при 25°C;
B) 40-70%, предпочтительно 45-70% сополимера этилена, по меньшей мере с одним олефином формулы HC2=CHR, где R представляет собой линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, содержащий от 65 до 90%, предпочтительно от 70 до 90% этилена и от 55 до 15%, предпочтительно от 50 до 20% фракции XSB, растворимой в ксилоле при 25°C, причем количества этилена и количества фракции XSB приводятся по отношению к массе B), с характеристической вязкостью [η] фракции XSB, находящейся в пределах от 0,8 до 3,2 дл/г, предпочтительно от 1,0 до 3,0 дл/г, более предпочтительно от 1,0 до 2,0 дл/г;
отличающийся тем, что количества А) и В) приводятся по отношению к общей массе А) + В).
2. Состав полиэтилена по п.1, отличающийся тем, что полиэтилен А) представляет собой гомополимер этилена (i) или сополимер (ii) этилена с одним или несколькими сомономерами, выбранными из олефинов формулы СН2 = CHR1, где R1 представляет собой линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или смесь (i) и (ii).
3. Состав полиэтилена по п.1, отличающийся тем, что полиэтилен А) обладает плотностью от 0,930 до 0,960 г/см3, предпочтительно от 0,935 до 0,955 г/см3, более предпочтительно от 0,940 до 0,955 г/см3, определенную при 23°С в соответствии со стандартом ISO 1183.
4. Состав полиэтилена по п.1, показывающий пик плавления при температуре Тm 120°С или выше, в частности от 120°C до 130°C, измеренный способом дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагрева 20°С в минуту.
5. Состав полиэтилена по п.1, обладающий показателем MFR от 0,3 до 15 г/10 мин, предпочтительно от 0,5 до 10 г/10 мин, определенным в соответствии со стандартом ISO 1133 при 230°С с массой груза 2,16 кг.
6. Состав полиэтилена по п.1, обладающий, по меньшей мере одним из следующих дополнительных признаков:
- показателем MFR полиэтилена А), определенным в соответствии со стандартом ISO 1133 при 230°C с массой груза 2,16 кг, составляющим от 1 до 20 г/10 мин;
- температурой стеклования (Tg), измеренной на смеси А) + В), составляющей от -45 до -60°С;
- Tg компонента В), равной или превышающей -50°С, составляющей от -45 до -60°С;
- содержанием этилена, определенным на общей массе А) + В), составляющим от 75 вес.% до 93 вес.%, предпочтительно от 80 до 93 вес.%;
- количеством общей фракции XSTOT, растворимой в ксилоле при 25°С, определенной путем экстракции, выполненной на общей массе А) + В), составляющей от 10 вес.% до 35 вес.%, предпочтительно от 10 до 30 вес.%;
- характеристической вязкостью [η] фракции XSTOT, равной 0,8 дл/г или более, в частности от 0,9 до 2,9 дл/г, более предпочтительно от 0,9 до 1,9;
- значением модуля упругости при изгибе, составляющим от 150 до 350 МПа.
7. Способ полимеризации для получения состава полиэтилена по п.1, содержащий по меньшей мере две последовательные стадии, отличающийся тем, что компоненты А) и В) получают на отдельных последовательных стадиях в ходе реакции на каждой стадии в присутствии полученного полимера и катализатора, используемого на предыдущей стадии, за исключением первой стадии.
8. Полиолефиновая композиция, содержащая состав полиэтилена по п.1 и по меньшей мере 50 вес.% одного или нескольких дополнительных полиолефинов в расчете на общую массу полиолефиновой композиции.
9. Полиолефиновая композиция по п.8, отличающаяся тем, что дополнительный полиолефин или полиолефины выбираются из гомополимеров и сополимеров пропилена.
10. Формованные изделия, содержащие полиолефиновую композицию по пп. 8 и 9.
11. Формованные изделия по п.10, представляющие собой изделия, полученные литьем под давлением.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14170313.2 | 2014-05-28 | ||
| EP14170313 | 2014-05-28 | ||
| PCT/EP2015/059240 WO2015180917A1 (en) | 2014-05-28 | 2015-04-28 | Ethylene polymer composition and use thereof in polyolefin compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016148240A RU2016148240A (ru) | 2018-06-29 |
| RU2016148240A3 RU2016148240A3 (ru) | 2018-10-01 |
| RU2670985C2 true RU2670985C2 (ru) | 2018-10-29 |
Family
ID=50819642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016148240A RU2670985C2 (ru) | 2014-05-28 | 2015-04-28 | Состав полиэтилена и его использование в полиолефиновых композициях |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10087318B2 (ru) |
| EP (1) | EP3149077B1 (ru) |
| JP (1) | JP6466474B2 (ru) |
| KR (1) | KR101958533B1 (ru) |
| CN (2) | CN106459530A (ru) |
| BR (1) | BR112016026856B1 (ru) |
| CA (1) | CA2948935C (ru) |
| MX (1) | MX2016015054A (ru) |
| RU (1) | RU2670985C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015180917A1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006125720A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefinic compositions having good whitening resistance |
| US20060293461A1 (en) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Peijun Jiang | Process of making a heterogeneous polymer blend |
| RU2304598C2 (ru) * | 2002-03-12 | 2007-08-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | Композиция маточной смеси для получения полиолефиновых изделий литьевым формованием |
| WO2011076553A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| WO2013068274A1 (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0575123B2 (en) * | 1992-06-17 | 2008-02-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene copolymer composition |
| JPH10204231A (ja) | 1997-01-16 | 1998-08-04 | Chisso Corp | 土木用シート及びその製造方法 |
| EP1333044B2 (en) | 2002-02-04 | 2011-06-15 | Borealis Technology Oy | Film with high impact strength |
| CA2478511A1 (en) | 2002-03-12 | 2003-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high fluidity |
| DE60237355D1 (de) | 2002-06-20 | 2010-09-30 | Borealis Tech Oy | Atmende Filme |
| CN1957034B (zh) * | 2004-05-21 | 2011-07-13 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 耐冲击聚烯烃组合物 |
| WO2006067023A1 (en) | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefinic compositions having good whitening resistance |
| JP4983135B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2012-07-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物成形体 |
| EP1937770B1 (en) * | 2005-10-14 | 2009-05-13 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Elastoplastic polyolefin compositions having low gloss |
| CN104710691A (zh) * | 2006-12-07 | 2015-06-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有低硬度和低光泽度的聚烯烃组合物 |
| ATE519811T1 (de) * | 2006-12-07 | 2011-08-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzungen mit geringer härte und geringem glanz |
| WO2011023440A1 (en) | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Borealis Ag | Cable and polymer composition |
| US20120053305A1 (en) | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of LLDPE having controlled xylene solubles or hexane extractables |
| US9428595B2 (en) * | 2011-07-05 | 2016-08-30 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymers and processes to make the same |
| BR112014004093B1 (pt) | 2011-08-25 | 2020-07-07 | Borealis Ag | composição de poliolefina, processo para preparação de poliolefina, artigo compreendendo tal composição e seu uso |
| WO2015180919A1 (en) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene polymer composition and use thereof in polyolefin compositions |
| BR112016028579A2 (pt) * | 2014-06-25 | 2017-08-22 | Basell Polyolefine Gmbh | composição de polímero de etileno com propriedades tênseis aperfeiçoadas |
-
2015
- 2015-04-28 US US15/313,503 patent/US10087318B2/en active Active
- 2015-04-28 BR BR112016026856-3A patent/BR112016026856B1/pt active IP Right Grant
- 2015-04-28 CN CN201580025582.1A patent/CN106459530A/zh active Pending
- 2015-04-28 MX MX2016015054A patent/MX2016015054A/es unknown
- 2015-04-28 RU RU2016148240A patent/RU2670985C2/ru active
- 2015-04-28 EP EP15719695.7A patent/EP3149077B1/en active Active
- 2015-04-28 CA CA2948935A patent/CA2948935C/en active Active
- 2015-04-28 KR KR1020167034986A patent/KR101958533B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-28 JP JP2016568637A patent/JP6466474B2/ja active Active
- 2015-04-28 CN CN202210119561.8A patent/CN114350058A/zh active Pending
- 2015-04-28 WO PCT/EP2015/059240 patent/WO2015180917A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2304598C2 (ru) * | 2002-03-12 | 2007-08-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | Композиция маточной смеси для получения полиолефиновых изделий литьевым формованием |
| WO2006125720A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefinic compositions having good whitening resistance |
| US20060293461A1 (en) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Peijun Jiang | Process of making a heterogeneous polymer blend |
| WO2011076553A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| WO2013068274A1 (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2016015054A (es) | 2017-04-11 |
| BR112016026856A2 (ru) | 2017-08-15 |
| US10087318B2 (en) | 2018-10-02 |
| EP3149077B1 (en) | 2020-01-08 |
| CA2948935A1 (en) | 2015-12-03 |
| RU2016148240A (ru) | 2018-06-29 |
| RU2016148240A3 (ru) | 2018-10-01 |
| EP3149077A1 (en) | 2017-04-05 |
| JP2017515961A (ja) | 2017-06-15 |
| WO2015180917A1 (en) | 2015-12-03 |
| US20170190890A1 (en) | 2017-07-06 |
| KR20170008265A (ko) | 2017-01-23 |
| CN114350058A (zh) | 2022-04-15 |
| KR101958533B1 (ko) | 2019-03-14 |
| CA2948935C (en) | 2019-03-12 |
| BR112016026856B1 (pt) | 2022-06-07 |
| CN106459530A (zh) | 2017-02-22 |
| JP6466474B2 (ja) | 2019-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2683253C1 (ru) | Пэвп с полиолефиновым составом модификатора ударопрочности | |
| RU2696643C2 (ru) | Линейные полиэтилены низкой плотности, содержащие состав полиолефина с модификатором ударопрочности | |
| EP2931808B1 (en) | Polyolefin composition | |
| US7816466B2 (en) | Propylene polymer composition for injection molding | |
| US20130267667A1 (en) | Process for polymerizing propylene | |
| JP6387118B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| RU2671201C2 (ru) | Состав полиэтилена и его использование в полиолефиновых композициях | |
| RU2679135C2 (ru) | Состав полиэтилена с улучшенными механическими свойствами при растяжении | |
| RU2670985C2 (ru) | Состав полиэтилена и его использование в полиолефиновых композициях | |
| EP4185636A1 (en) | High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions |