RU2665552C2 - Добавки для гальванических батарей - Google Patents
Добавки для гальванических батарей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2665552C2 RU2665552C2 RU2015117380A RU2015117380A RU2665552C2 RU 2665552 C2 RU2665552 C2 RU 2665552C2 RU 2015117380 A RU2015117380 A RU 2015117380A RU 2015117380 A RU2015117380 A RU 2015117380A RU 2665552 C2 RU2665552 C2 RU 2665552C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium
- electrolyte
- salts
- rubidium
- fluorine
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052701 rubidium Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical class [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- -1 lithium fluoroalkyl phosphates Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 6
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- SXWUDUINABFBMK-UHFFFAOYSA-L dilithium;fluoro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical class [Li+].[Li+].[O-]P([O-])(F)=O SXWUDUINABFBMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005525 methide group Chemical class 0.000 claims 1
- 159000000005 rubidium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 abstract description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 7
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical class C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910013188 LiBOB Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 2
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNKOPHKKXCVIGY-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonyl-2-methoxyethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CCOC FNKOPHKKXCVIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-3-ylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1CNCC1 HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropanenitrile Chemical compound COC(C)C#N SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013528 LiN(SO2 CF3)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WKDKOOITVYKILI-UHFFFAOYSA-M caesium perchlorate Chemical compound [Cs+].[O-]Cl(=O)(=O)=O WKDKOOITVYKILI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001490 caesium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N methanide Chemical class [CH3-] LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- JDLDTRXYGQMDRV-UHFFFAOYSA-N tricesium;borate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[Cs+].[O-]B([O-])[O-] JDLDTRXYGQMDRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/002—Inorganic electrolyte
- H01M2300/0022—Room temperature molten salts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Изобретение относится к электролиту для гальванического элемента. Электролит имеет анод, который в заряженном состоянии содержит металлический литий или сплавы лития или состоит из них и содержит одну или несколько добавок, выбранных из группы свободных от фтора солей цезия или рубидия. Указанный электролит содержит один или несколько органических апротонных растворителей и одну или несколько солей лития со слабо координирующими анионами. Добавка, содержащая цезий или рубидий, содержится в концентрации между 0,0001 М и 0,1 М и выбрана из группы Cs(COB), Cs(CHOB), Rb(COB) и Rb(CHOB). Также предложены литиевая батарея и применение Cs(COB), Cs(CHOB), Rb(COB) и Rb(CHOB) в концентрациях между 0,0001 М и 0,1 М в электролите. Изобретение позволяет предоставить добавки к электролиту, которые препятствуют формированию дендритных литиевых структур при осаждении ионов лития в виде металлического лития и которые не формируют фторсодержащие яды. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.
Description
Предметом изобретения являются добавки для гальванических батарей (аккумуляторов).
Для независимости в энергообеспечении мобильным электронным устройствам необходимы все более мощные батареи, пригодные к зарядке [аккумуляторы]. Для этих целей, помимо никель-кадмиевых и никель-металлогидридных аккумуляторов, годятся, в частности, литиевые батареи, которые по сравнению вышеназванными системами обладают существенно более высокой плотностью энергии. В будущем предстоит использовать крупные литиевые аккумуляторы также, например, и в стационарных вариантах (энергетический резерв, power back-up), а также в автомобилестроении, для тяги (гибридный или чисто электрический привод). В настоящее время для этих целей разрабатывают и применяют литиевые батареи, в которых в качестве анода используют вещество, содержащее графит. В заряженном состоянии в графитном аноде в общем случае невозможно запасти (интеркалировать) более 1 атома лития на 6 атомов углерода, что соответствует предельной стехиометрии LiC6. Из этого следует плотность (загрузки) лития максимум в 8,8 вес.%. Поэтому материал анода обусловливает нежелательное ограничение плотности энергии таких систем батарей.
Вместо литиевых интеркаляционных анодов, например, из графита в качестве материала анода можно, в принципе, также применять и металлический литий или сплав, содержащий металлический литий (например, сплавы лития с алюминием, кремнием, оловом, титаном или сурьмой). В сравнении с распространенным интеркаляционным графитовым анодом этот принцип допускает существенно более высокую удельную нагрузку литием и, следовательно, плотность энергии. К сожалению, такие системы, содержащие металлический литий, характеризуются неблагоприятными показателями безопасности и недостаточной стабильностью циклов. Это связано в первую очередь с тем, что литий при осаждении в цикле зарядки осаждается не в виде пластин, а дендритным образом, то есть он образует игольчатые выросты на поверхности анода. Этот наросший в виде дендритов литий может утратить электрический контакт с анодом, в силу чего он инактивируется в электрическом отношении, то есть он более не вносит свой вклад в производительность анода, то есть зарядная и разрядная емкость снижается. Кроме того, дендритоподобные формы лития могут проткнуть сепаратор, в результате чего в батарее может возникнуть короткое замыкание. Высвобождающаяся при этом за короткий срок энергия вызывает резкое повышение температуры, из-за чего обычные растворы электролитов, как правило горючие, содержащие органические растворители, например, сложные эфиры угольной кислоты (например, этиленкарбонат, пропиленкарбонат, этилметилкарбонат), лактоны (например, гамма-бутиролактон) или простые эфиры (например, диметоксиэтан), могут загореться. Поскольку современные литиевые батареи включают в себя лабильную фторсодержащую токопроводящую соль (LiPF6 или LiBF4), то при таких событиях дополнительно образуются опасные, едкие и токсичные продукты разложения (фтороводород и летучие органические продукты, содержащие фтор). Поэтому содержащие литий в металлическом виде аккумуляторы до сих пор изготавливают только в миниатюрном размере (например, кнопочные батарейки).
Pacific Northwest National Laboratories предложены добавки, которые могут подавлять формирование литиевых дендритов (Ji-Guang Zhang, 6th US-China EV and Battery Technology Workshop, Aug. 23, 2012). Эти добавки состоят из CsPF6 или RbPF6. Известно, что указанные гексафторфосфаты нестабильны в воде (Е. Bessler, J. Weidlein, Z. Naturforsch. 37b, 1020-5 (1982). Напротив, они разлагаются по уравнению
MPF6+H2O→POF3+2HF+MF (M = например, Cs, Rb)
Высвобождающаяся фтористоводородная кислота очень ядовита и вызывает коррозию. По этой причине изготовление и применение гексафторфосфатов требует строжайших мер безопасности. Кроме того, при экологической утилизации или повторном использовании батарей, содержащих MPF6, необходимо принимать меры, которые препятствуют высвобождению ядовитых соединений фтора, в особенности HF. Эти меры дороги и усложняют повторное применение (вторичную утилизацию) использованных батарей.
Перед изобретением была поставлена задача представить добавки к электролиту, которые препятствуют формированию дендритных литиевых структур при осаждении ионов лития в виде металлического лития, и которые к тому же нетоксичны, то есть, в частности, не формируют фторсодержащие яды, как, например, HF, POF3 и т.д. Эти добавки к электролитам должны обладать определенной минимальной растворимостью в обычных для батарей растворителях, не менее 0,001 моль/л.
Задачу решают посредством того, что в качестве компонентов электролита (добавок) применяют не содержащие фтора и растворимые в полярных органических растворителях соли натрия, калия, цезия и/или рубидия. В качестве таких добавок можно использовать, в частности, соли, образованные натрием, калием, цезием и рубидием с анионами органоборатов общей структуры 1, с анионами органофосфатов общей структуры 2 и/или с перхлорат-анионом [ClO4] 3 (М=Na, K, Rb, Cs)
X, Y и Z в формулах 1, 2 означают соединенный с атомом бора или фосфора мостик с двумя атомами кислорода, выбранный из
или
или
где
Y1 и Y2 вместе означают О, m=1, n=0, a Y3 и Y4 независимо друг от друга представляют собой Н или алкиловый остаток с 1-5 атомами углерода, или
Y1, Y2, Y3, Y4 в каждом случае независимо друг от друга означают OR (где R - это алкиловый остаток с 1-5 атомами углерода), Н или алкиловый остаток R1, R2 с 1-5 атомами углерода, и причем m, n=0 или 1.
Крайне предпочтительны соединения общих формул 1, 2 и/или 3, где М=Rb и Cs.
Неожиданно было обнаружено, что не содержащие фтора соли натрия, калия, цезия и рубидия относительно хорошо растворимы в применяемых обычно в литиевых батареях апротонных растворителях, как то: эфирах угольной кислоты, нитрилах, эфирах карбоновых кислот, сульфонах, простых эфирах и т.д. Этого не ожидали, поскольку известно, что многие соли цезия, образованные с большими, низкокоординирующими анионами, относительно тяжело растворяются в воде (А. Nadjafi, Microchim. Acta 1973, 689-96). Так, например, растворимость CSClO4 в воде при 0°С составляет 0,8, а при 25°С 1,97 г/100 мл (Wikipedia, Caesium perchlorate). В нижеследующую таблицу сведены некоторые данные о растворимости в обычных для аккумуляторов растворителях, полученные самостоятельно:
В обычных для литиевых аккумуляторов растворах электролитов, то есть, в присутствии содержащей литий проводящей соли, указанные соединения также растворимы. Неожиданно было обнаружено, что в присутствии фторной соли LiPF6 значения растворимости добавок особенно высоки:
Причина этой повышенной растворимости, возможно, состоит в том, что уже при относительно низких температурах неожиданным образом начинаются процессы обмена лигандами. По данным ЯМР уже при 25°С за несколько дней имеет место значительный обмен фторидами и оксалатами, который в случае применения CsBOB можно сформулировать следующим образом:
Было обнаружено, что растворы электролитов, которые содержат указанные свободные от фтора добавки в концентрациях от 0,0001 М до 0,1 М, предпочтительно от 0,001 М до 0,05 М, могут предотвратить формирование литиевых дендритов в гальванических батареях с анодами, которые в заряженном состоянии содержат литий или сплавы лития или же состоят из них. Добавку согласно изобретению предпочтительно применяют в литиевых аккумуляторах типа "литий/сера", "литий/воздух" или же с безлитиевыми или обедненными литием катодами типа катодов с преобразованием или вставкой.
В качестве электролитов можно применять известные специалисту виды (жидкие, гелевые, полимерные и твердые электролиты). В качестве проводящей соли используют растворимые в таких продуктах или вводимые в них иным способом соли лития с слабо координированными и устойчивыми к окислению анионами. К ним относятся, например, LiPF6, фтороалкилфосфаты лития, LiBF4, имидные соли (например, LiN(SO2CF3)2), LiOSO2CF3, метидные соли (например LiC(SO2CF3)3), LiClO4, хелатные бораты лития (например, LiBOB, LiB(C2O4)2), хелатные фторбораты лития (например, LiC2O4BF2), хелатные фосфаты лития (например, LiTOP, LiP(C2O4)3) и хелатные фторфосфаты лития (например, Li(C2O4)2PF2). Из числа этих солей лития особо предпочтительны не содержащие фтора представители, поскольку из-за применения фтора утрачиваются преимущества полностью свободных от фтора электролитов, имеющиеся у них в смысле токсичности и простоты обращения.
Электролиты содержат проводящую соль лития или комбинацию нескольких солей в концентрациях минимум 0,1 и максимум 2,5 моль/кг, предпочтительно от 0,2 до 1,5 моль/кг. Жидкие или гелеобразные электролиты дополнительно содержат органические апротонные растворители, большей частью эфиры угольной кислоты (например, этиленкарбонат, диметилкарбонат, диэтилкарбонат, фторэтиленкарбонат, пропиленкарбонат), нитрилы (ацетонитрил, адипонитрил, валеронитрил, метоксипропионитрил, сукцинонитрил), сложные эфиры карбоновых кислот (например, этилацетат, бутилпропионат), сульфоны (например, диметилсульфон, диэтилсульфон, этилметоксиэтилсульфон), лактоны (например, гамма-бутиролактон) и/или простые эфиры (например, тетрагидрофуран, дибутиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диэтиленгликольдиметиловый эфир, тетраэтиленгликольдиметиловый эфир, 1,4-диоксан, 1,3-диоксолан).
Ниже приведено общее описание соединений согласно изобретению и их синтеза
Примеры
1. Синтез бис(оксалато)бората цезия (CsBOB)
В стеклянной круглодонной колбе емкостью 1 литр в 121 г воды суспендировали 38,67 г борной кислоты и 10,8 дигидрата щавелевой кислоты. Перемешивая магнитной мешалкой, по порциям добавили 102,9 г карбоната цезия (сильное вспенивание ввиду выделения СО2). По окончании добавления белую суспензию сначала выпарили в ротационном испарителе при 100°С и 400 мбар. Затем бесцветный твердый остаток размололи и окончательно высушили в течение 3 ч при 180°С и 20 мбар.
Выход: 197,3 г бесцветного порошка (97% от теоретического)
Содержание Cs: 41,0%
δ11В=7,4 ppm (раствор в d6ДМСО)
Термическая стабильность: 290°С (начало термического разложения в термогравиметрическом эксперименте в потоке Ar)
2. Получение свободного от фтора раствора электролита, содержащего CsBOB
В заполненном аргоном перчаточном боксе к 10 г 11 вес.%-ного раствора LiBOB в смеси этиленкарбоната с этилметилкарбонатом (1:1 вес/вес) добавили 0,32 г CsBOB и на протяжении 24 ч перемешивали магнитной мешалкой. Затем суспензию профильтровали методом мембранной фильтрации (0,45 мкм ПТФЭ) до прозрачного состояния.
Содержание Cs (FES) в растворе электролита: 0,05 вес.%
3. Получение раствора электролита, содержащего CSClO4
В заполненном аргоном перчаточном боксе к 10 г 10 вес.%-ного раствора LiPF6 в смеси этиленкарбоната с этилметилкарбонатом (1:1 вес/вес) добавили 0,47 г CSClO4 и на протяжении 24 ч перемешивали магнитной мешалкой. Затем суспензию профильтровали методом мембранной фильтрации (0,45 мкм ПТФЭ) до прозрачного состояния.
Содержание Cs (FES) в растворе электролита: 0,07 вес.%
Claims (6)
1. Электролит для гальванического элемента, который имеет анод, который в заряженном состоянии содержит металлический литий или сплавы лития или состоит из них, содержащий одну или несколько добавок, выбранных из группы свободных от фтора солей цезия или рубидия, причем указанный электролит содержит один или несколько органических апротонных растворителей и одну или несколько солей лития со слабо координирующими анионами, а добавка, содержащая цезий или рубидий, содержится в концентрации между 0,0001 М и 0,1 М и выбрана из группы Cs(C4O8B), Cs(C6H4O8B), Rb(C4O8B) и Rb(C6H4O8B).
2. Электролит по п. 1, отличающийся тем, что соль лития выбрана из группы LiPF6, фтороалкилфосфатов лития, LiBF4, имидных солей, LiOSO2CF3, метидных солей, LiClO4, хелатных боратов лития, хелатных фторборатов лития, хелатных фосфатов лития и хелатных фторфосфатов лития.
3. Электролит по п. 1, отличающийся тем, что соль лития свободна от фтора.
4. Электролит по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что добавка, содержащая цезий или рубидий, содержится в концентрации между 0,001 М и 0,05 М.
5. Литиевая батарея, отличающаяся тем, что в заряженном состоянии она содержит анод на основе металлического лития или сплава лития, катод с вставкой или преобразованием лития и электролит по одному из пп. 1-4.
6. Применение Cs(C4O8B), Cs(C6H4O8B), Rb(C4O8B) и Rb(C6H4O8B) в концентрациях между 0,0001 М и 0,1 М в электролите, который содержит один или несколько органических апротонных растворителей и одну или несколько солей лития со слабо координирующими анионами, в гальванических элементах, которые имеют анод, которые в заряженном состоянии содержат металлический литий или сплав лития или состоят из него.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102012218496 | 2012-10-11 | ||
| DE102012218496.1 | 2012-10-11 | ||
| PCT/EP2013/003026 WO2014060077A2 (de) | 2012-10-11 | 2013-10-09 | Additive für galvanische zellen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015117380A RU2015117380A (ru) | 2016-11-27 |
| RU2665552C2 true RU2665552C2 (ru) | 2018-08-31 |
Family
ID=50383314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015117380A RU2665552C2 (ru) | 2012-10-11 | 2013-10-09 | Добавки для гальванических батарей |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150236379A1 (ru) |
| EP (1) | EP2907189B1 (ru) |
| JP (1) | JP6305413B2 (ru) |
| KR (1) | KR102165700B1 (ru) |
| CN (1) | CN105144459B (ru) |
| CA (1) | CA2887865A1 (ru) |
| DE (1) | DE102013016675A1 (ru) |
| RU (1) | RU2665552C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014060077A2 (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014108254A1 (de) * | 2014-06-12 | 2015-12-17 | Karlsruher Institut für Technologie Innovationsmanagement | Elektrolyt, Zelle und Batterie umfassend den Elektrolyt und dessen Verwendung |
| EP3353844B1 (en) | 2015-03-27 | 2022-05-11 | Mason K. Harrup | All-inorganic solvents for electrolytes |
| US10707531B1 (en) | 2016-09-27 | 2020-07-07 | New Dominion Enterprises Inc. | All-inorganic solvents for electrolytes |
| CN109980278B (zh) * | 2017-12-28 | 2021-06-08 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种电解液及二次锂电池 |
| WO2020063938A1 (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-02 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种金属-硫电池 |
| CN114342120B (zh) * | 2019-08-30 | 2025-04-22 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质二次电池 |
| JP7580051B2 (ja) * | 2019-08-30 | 2024-11-11 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | リチウム二次電池 |
| CN116472631A (zh) * | 2021-04-12 | 2023-07-21 | 三星Sdi株式会社 | 添加剂、包括其的用于可再充电锂电池的电解液和可再充电锂电池 |
| CN114628775A (zh) * | 2021-07-08 | 2022-06-14 | 万向一二三股份公司 | 一种低界面内阻的latp复合正极片、制备方法及全固态锂离子电池 |
| CN114551790B (zh) * | 2021-07-08 | 2024-01-05 | 万向一二三股份公司 | 一种三电极全固态锂离子电池及其制备方法 |
| CN114551960B (zh) * | 2021-07-23 | 2024-01-05 | 万向一二三股份公司 | 一种锂离子电池叠片单元及其制备方法和包含其的锂离子电池 |
| CN114551994B (zh) * | 2021-08-25 | 2023-07-07 | 万向一二三股份公司 | 一种高电导高界面调节性peo基聚合物复合固体电解质及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1787299A3 (ru) * | 1991-02-04 | 1993-01-07 | Иhctиtуt Физичeckoй Xиmии Иm.Л.B.Пиcapжebckoгo Ah@ Уkpaиhы | Неводный малополярный электролит |
| US20050202320A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Totir Dana A. | Non-aqueous electrochemical cells |
| JP2009054354A (ja) * | 2007-08-24 | 2009-03-12 | Sony Corp | 非水電解液組成物及び非水電解液二次電池 |
| JP2010118179A (ja) * | 2008-11-11 | 2010-05-27 | Toyota Central R&D Labs Inc | リチウムイオン二次電池 |
| WO2011142410A1 (ja) * | 2010-05-12 | 2011-11-17 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH554078A (fr) * | 1971-08-31 | 1974-09-13 | Consiglio Nazionale Ricerche | Accumulateur electrique. |
| JPS61218069A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JP2000182621A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-30 | Fujitsu Ltd | リチウム二次電池、リチウム二次電池用の負極、およびこの負極の製造方法 |
| DE19933898A1 (de) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Chemetall Gmbh | Tris(oxalato)phosphate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP3921931B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2007-05-30 | ソニー株式会社 | 正極活物質及び非水電解質電池 |
| DE10108608C2 (de) * | 2001-02-22 | 2003-01-23 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Hydrogen-bis(chelato)boraten und Alkalimetall-bis(chelato)boraten und deren Verwendung |
| KR100709838B1 (ko) * | 2005-07-07 | 2007-04-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP2007128723A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Sony Corp | 電池 |
| WO2011042185A1 (de) * | 2009-10-07 | 2011-04-14 | Chemetall Gmbh | Hydridanoden auf aluminiumbasis und galvanische elemente enthaltend hydridanoden auf aluminiumbasis |
| JP5666225B2 (ja) * | 2010-09-16 | 2015-02-12 | 株式会社豊田中央研究所 | リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
| TW201236239A (en) * | 2010-11-16 | 2012-09-01 | Solvay | Rechargeable metal or metal-ion cell |
| JP6097284B2 (ja) * | 2011-06-23 | 2017-03-15 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | 二次電池 |
-
2013
- 2013-10-09 JP JP2015536014A patent/JP6305413B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-09 CA CA2887865A patent/CA2887865A1/en not_active Abandoned
- 2013-10-09 CN CN201380053324.5A patent/CN105144459B/zh active Active
- 2013-10-09 DE DE201310016675 patent/DE102013016675A1/de not_active Withdrawn
- 2013-10-09 KR KR1020157012303A patent/KR102165700B1/ko active Active
- 2013-10-09 WO PCT/EP2013/003026 patent/WO2014060077A2/de not_active Ceased
- 2013-10-09 RU RU2015117380A patent/RU2665552C2/ru active
- 2013-10-09 EP EP13798561.0A patent/EP2907189B1/de active Active
- 2013-10-09 US US14/433,108 patent/US20150236379A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1787299A3 (ru) * | 1991-02-04 | 1993-01-07 | Иhctиtуt Физичeckoй Xиmии Иm.Л.B.Пиcapжebckoгo Ah@ Уkpaиhы | Неводный малополярный электролит |
| US20050202320A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Totir Dana A. | Non-aqueous electrochemical cells |
| JP2009054354A (ja) * | 2007-08-24 | 2009-03-12 | Sony Corp | 非水電解液組成物及び非水電解液二次電池 |
| JP2010118179A (ja) * | 2008-11-11 | 2010-05-27 | Toyota Central R&D Labs Inc | リチウムイオン二次電池 |
| WO2011142410A1 (ja) * | 2010-05-12 | 2011-11-17 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| (& EP 2571089). BESSLER E. et al, Borkomplexe mit Dicarbonsaeuren: Bis(oxalato)borate und Bis(malonato)borate, Chemical Sciences, Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B, 1982, v.37B, no. 8, p.1020-1025. * |
| BESSLER E. et al, Borkomplexe mit Dicarbonsaeuren: Bis(oxalato)borate und Bis(malonato)borate, Chemical Sciences, Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B, 1982, v.37B, no. 8, p.1020-1025. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6305413B2 (ja) | 2018-04-04 |
| US20150236379A1 (en) | 2015-08-20 |
| WO2014060077A3 (de) | 2014-09-04 |
| DE102013016675A1 (de) | 2014-04-17 |
| KR102165700B1 (ko) | 2020-10-14 |
| KR20150068466A (ko) | 2015-06-19 |
| JP2015534711A (ja) | 2015-12-03 |
| RU2015117380A (ru) | 2016-11-27 |
| CN105144459B (zh) | 2018-06-12 |
| EP2907189A2 (de) | 2015-08-19 |
| CA2887865A1 (en) | 2014-04-24 |
| CN105144459A (zh) | 2015-12-09 |
| WO2014060077A2 (de) | 2014-04-24 |
| EP2907189B1 (de) | 2018-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2665552C2 (ru) | Добавки для гальванических батарей | |
| EP3168917B1 (en) | Method for manufacturing alkali metal phosphate compounds | |
| EP2907183B1 (en) | Electrochemical cells | |
| JP5484078B2 (ja) | 含フッ素リン酸エステルアミドを含む非水電解液 | |
| JP5622424B2 (ja) | 二次電池用電解液 | |
| US20240332623A1 (en) | Liquid Electrolyte Composition, and Electrochemical Cell Comprising Said Electrolyte Composition | |
| EP3656010A1 (en) | Phosphorus containing electrolytes | |
| US20140045076A1 (en) | Nonaqueous electrolyte solution for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| JPWO2011016212A1 (ja) | 非水電解液用の非対称型および／または低対称型含フッ素リン酸エステル | |
| KR20010067251A (ko) | 전기화학 전지에 사용하기 위한 낮은 인화성 용매로서의불화 설폰아미드 | |
| JPWO2012117852A1 (ja) | 二次電池用非水電解液および非水電解液二次電池 | |
| CN110915052B (zh) | 用于锂电池的电解质组合物的杂环磺酰氟添加剂 | |
| WO2022072839A1 (en) | Lithium-ion battery electrolyte additive | |
| US20140038063A1 (en) | Nonaqueous electrolyte solution for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| TW202122378A (zh) | 組成物 | |
| US9509014B2 (en) | Galvanic cell having a lithium metal or an alloy comprising a lithium metal as anode material and an electrolyte having lithium . . . complex salt | |
| JP2018133146A (ja) | 非水二次電池用電解質及びそれを用いた電解液並びに電池 | |
| US7833660B1 (en) | Fluorohaloborate salts, synthesis and use thereof | |
| EP3605699A1 (en) | New components for electrolyte compositions | |
| US20240128521A1 (en) | Composition | |
| CN120793857A (zh) | 氟磺酰亚胺磺酸盐及其制备方法、非水电解液和锂离子电池 | |
| EP3605700A1 (en) | New components for electrolyte compositions |