RU2664649C1 - Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов - Google Patents
Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2664649C1 RU2664649C1 RU2017109787A RU2017109787A RU2664649C1 RU 2664649 C1 RU2664649 C1 RU 2664649C1 RU 2017109787 A RU2017109787 A RU 2017109787A RU 2017109787 A RU2017109787 A RU 2017109787A RU 2664649 C1 RU2664649 C1 RU 2664649C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- azaspiro
- aryl
- tetraoxa
- tetradecanes
- tetradecane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- YUGZKPOQXYGCJJ-UHFFFAOYSA-N C1CCCCCC11OOCOCOO1 Chemical compound C1CCCCCC11OOCOCOO1 YUGZKPOQXYGCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical class NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical compound ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910021117 Sm(NO3)3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical class CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- -1 bicyclic 1,2,4-dioxazolidines Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- CSKSDHFVLDUNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-dioxazolidine Chemical class C1NCOO1 CSKSDHFVLDUNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNVDJXMHEMBUHQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-dioxazolidine-3,5-dione Chemical compound O1OC(NC1=O)=O SNVDJXMHEMBUHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1Cl AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKMAXRONRIWRSY-UHFFFAOYSA-N ClC=1C=C(C=CC=1)N1COOC2(CCCCCC2)OOC1 Chemical compound ClC=1C=C(C=CC=1)N1COOC2(CCCCCC2)OOC1 ZKMAXRONRIWRSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCLWULFVKXERBJ-UHFFFAOYSA-N Clc1ccc(cc1)N1COOC2(CCCCCC2)OOC1 Chemical compound Clc1ccc(cc1)N1COOC2(CCCCCC2)OOC1 KCLWULFVKXERBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical class C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ZCLVKRFCNWGTIS-UHFFFAOYSA-N n-carbonochloridoyl-n-methylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)N(C)C(Cl)=O ZCLVKRFCNWGTIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
- C07D273/01—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having one nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов общей формулы (1):
в котором о-, м-, п-хлоранилины подвергают взаимодействию с 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадеканом в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O при мольном соотношении хлоранилин : 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадекан : Sm(NO3)3⋅6H2O = 10 : (10-12) : (0.5-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч в тетрагидрофуране. Технический результат: предложен способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов общей формулы (1) с высоким выходом. 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов (1):
N-Содержащие тетраоксаны применяются в медицине в качестве препаратов, обладающих противомалярийной (Opsenica I., Opsenica D., Lanteri C.A., Anova L., Milhous W.K., Smith K.S., Solaja B.A. // J. Med. Chem. - 2008. - Vol. 51. - Р. 2261-2266), противоопухолевой и антигельминтной активностью (Vennerstrom J.L., Arbe-Barnes S., Brun R., Chavman S.A., Chiv F.C.K. // Nature. - 2004. - Vol. 430. - Р. 900-904).
Известен способ получения 1,2,4-диоксазолидинов формулы 3а-с с выходом 60-80% окислением раствора соответствующих иминов 2а-с в смеси петролейного эфира и бензола кислородом воздуха при - 15-20°C. (Hawkins, Е.G.Е. // J. Chem. Soc. (С). - 1971. - Р. 160-166) по схеме:
Известным способом не могут быть получены 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканы общей формулы (1).
Известен способ получения бициклических 1,2,4-диоксазолидинов формулы 5 окислением озоном производных индена 4а-е в присутствии первичных аминов при -70°C (Y. Ushigoe, S. Satake, A. Masuyama, M. Nojima, K.J. McCullough // j. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1997. - P. 1939-1942).
Известным способом не могут быть получены 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканы общей формулы (1).
Известен способ получения 1,2,4-диоксазолидин-3,5-диона формулы 7 - перспективного соединения с точки зрения промышленного применения в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации (Hagemann, Н. // Angew. Chem., Int. Ed. - 1981. - V. 20. - №9. - P. 784). Реакцию проводили действием H2O2 в щелочных условиях на N-метилиминодикарбонилдихлорид 6.
Известным способом не могут быть получены 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканы общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов формулы (1).
Предлагается новый способ селективного получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии o-, м-, п-хлоранилинов с 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадеканом в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O, взятыми в мольном соотношении хлоранилин : 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадекан : Sm(NO3)3⋅6H2O=10:(10-12):(0.5-0.7), предпочтительно 10:11:0.5, при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в тетрагидрофуране в качестве растворителя в течение 4-6 ч. Выход 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов (1) составляет 79-91%. Реакция протекает по схеме:
11-Арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканы (1) образуются только лишь с участием о-, м-, п-хлоранилинов и 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадекана. В присутствии других соединений первичных аминов (например, алкиламины, гетариламины) целевые продукты (1) не образуются. Без катализатора реакция не идет.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, -10°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в тетрагидрофуране, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений N-метилиминодикарбонилдихлорила, перекиси водорода в присутствии NaOH. Способ не позволяет получать 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканы (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются хлоранилины и 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадекан, а Sm(NO3)3⋅6H2O применяется в каталитических количествах. В отличие от известных способов предлагаемый способ позволяет синтезировать индивидуальные 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканы (1).
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 2. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл тетрагидрофурана, 0.06 г (0.5 ммоль) Sm(NO3)3⋅6H2O, 1.27 г (10 ммоль) о-хлоранилина, 2.04 г (11 ммоль) 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадекана (N.N. Makhmudiyarova, G.M. Khatmullina, R.Sh. Rakhimov, A.G. Ibragimov, and U.M. Dzhemilev. Arkivoc, 2016, V, pp. 427-433). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (~20°C) в течение 5 ч. Из реакционной массы выделяют 11-(о-хлорфенил)-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадекан с выходом 84%. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Все опыты проводили в тетрагидрофуране при комнатной температуре (~20°C).
Спектральные характеристики 11-(о-хлорфенил)-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадекана: δН (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.41-1.95 (m, 12H, Н2С), 5.11-5.12 (м. 4Н, OH2CN), 6.65-7.23 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, CDCl3, 25°C) 22.57 (СН2), 30.25 (СН2) 33.25 (СН2) 78.27 (OCH2N), 114.52 (С); 112.21 (СН), 112.28 (СН) 117.51 (СН), 130.79 (СН), 134.02 (С), 148.56 (С).
Спектральные характеристики 11-(м-хлорфенил)-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадекана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.40-1.77 (m, 12H. Н2С), 5.19-5.22 (м, 4Н, OH2CN), 6.73-7.33 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, CDCl3, 25°C) 22.51 (СН2) 30.14 (CH2), 33.23 (CH2), 78.42 (OCH2N), 113.45 (С); 114.25 (СН), 114.55 (СН), 119.01 (СН), 128.02 (СН), 129.58 (С), 142.61 (С).
Спектральные характеристики 11-(п-хлорфенил)-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадекана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.37-1.76 (m, 12H, Н2С), 5.21-5.30 (м, 4Н, OH2CN), 6.15-7.23 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, CDCl3, 25°C) 22.52 (СН2), 30.25 (СН2), 33.24 (СН2), 78.16 (OCH2N), 112.86 (С), 117.52 (СН), 119.01 (CH), 128.22 (С), 142.62
Claims (3)
- Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов общей формулы (1):
-
- отличающийся тем, что о-, м-, п-хлоранилины подвергают взаимодействию с 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадеканом в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O при мольном соотношении хлоранилин : 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадекан : Sm(NO3)3⋅6H2O = 10 : (10-12) : (0.5-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч в тетрагидрофуране.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017109787A RU2664649C1 (ru) | 2017-03-23 | 2017-03-23 | Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017109787A RU2664649C1 (ru) | 2017-03-23 | 2017-03-23 | Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2664649C1 true RU2664649C1 (ru) | 2018-08-21 |
Family
ID=63286709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017109787A RU2664649C1 (ru) | 2017-03-23 | 2017-03-23 | Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2664649C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2726798C1 (ru) * | 2019-12-16 | 2020-07-15 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения тетраоксатиоспироалканов |
| RU2781794C1 (ru) * | 2019-11-27 | 2022-10-18 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 7'-арилспиро[бицикло[2.2.1]гептан-2,3'-[1,2,4,5,7]тетраоксазоканов] |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2584950C1 (ru) * | 2014-12-11 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов |
| RU2605445C1 (ru) * | 2015-06-10 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов |
-
2017
- 2017-03-23 RU RU2017109787A patent/RU2664649C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2584950C1 (ru) * | 2014-12-11 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов |
| RU2605445C1 (ru) * | 2015-06-10 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| N. N. Makhmudiyarova et al. "The first example of catalytic synthesis of N-aryl-substituted tetraoxazaspiroalkanes" Tetrаhedron, vol.72, N23, 2016, 3277-3281. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2781794C1 (ru) * | 2019-11-27 | 2022-10-18 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 7'-арилспиро[бицикло[2.2.1]гептан-2,3'-[1,2,4,5,7]тетраоксазоканов] |
| RU2726798C1 (ru) * | 2019-12-16 | 2020-07-15 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения тетраоксатиоспироалканов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zilate et al. | Design and application of aminoacridinium organophotoredox catalysts | |
| Jiang et al. | Recent developments in Ritter reaction | |
| RU2584950C1 (ru) | Способ получения 10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов | |
| Li et al. | Iron-catalyzed trifluoromethylation of vinylcyclopropanes: facile synthesis of CF 3–containing dihydronaphthalene derivatives | |
| RU2664649C1 (ru) | Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов | |
| RU2664647C1 (ru) | Способ получения 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов | |
| RU2605445C1 (ru) | Способ получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов | |
| Dou et al. | Two inorganic–organic hybrid silver-polyoxometalates as reusable catalysts for one-pot synthesis of propargylamines via a three-component coupling reaction at room temperature | |
| Tian et al. | HClO 4 catalysed aldol-type reaction of fluorinated silyl enol ethers with acetals or ketals toward fluoroalkyl ethers | |
| RU2664651C1 (ru) | Способ получения 16-арил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-азадиспиро[4.2.4.7]нонадеканов | |
| RU2664646C1 (ru) | Способ получения 9-арил-6,7,11,12-тетраокса-9-азаспиро[4.7]додеканов | |
| RU2632667C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10,14-БИС(о,м,п-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-7,8,12,16,17-ПЕНТАОКСА-10,14-ДИАЗАСПИРО[5.11]ГЕПТАДЕКАНОВ | |
| RU2726126C1 (ru) | Способ получения 2-(8,9,17,18,22,23-гексаокса-20-азадиспиро[6.2.6.7]трикозан-20-ил)уксусных кислот | |
| Zhang et al. | A solvent-free synthesis of β-amino-α, β-unsaturated ketones and esters catalysed by sulfated zirconia | |
| RU2727139C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-ДИ-(СПИРО[АДАМАНТАН-2,3'-[1,2,4,5,7]ТЕТРАОКСАЗОКАН]-7'-ИЛ)АЛКАНОВ | |
| RU2726405C1 (ru) | Способ получения (1s,4r)-1-изопропил-4-метил-10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов | |
| Kostera et al. | Ruthenium-catalyzed deaminative redistribution of primary and secondary amines | |
| RU2781794C1 (ru) | Способ получения 7'-арилспиро[бицикло[2.2.1]гептан-2,3'-[1,2,4,5,7]тетраоксазоканов] | |
| US6924379B2 (en) | Process for preparation of cyclic carbonate | |
| RU2466998C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,5,-3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
| RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
| Giel et al. | Aminium cation-radical catalysed selective hydration of (E)-aryl enynes | |
| RU2632665C1 (ru) | Способ получения 10,14-бис(3-хлорфенил)-12-галогенфенил-7,8,16,17-тетраокса-10,12,14-триазаспиро[5,11]гептадеканов | |
| US20180362420A1 (en) | Preparing unsaturated carbocyclic compounds | |
| CN112125840A (zh) | 基于co2参与的c-f键活化制备二芳基醚类化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190324 |