RU2660904C1 - Catalyst of protective layer for hydrotreating process - Google Patents
Catalyst of protective layer for hydrotreating process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2660904C1 RU2660904C1 RU2018101854A RU2018101854A RU2660904C1 RU 2660904 C1 RU2660904 C1 RU 2660904C1 RU 2018101854 A RU2018101854 A RU 2018101854A RU 2018101854 A RU2018101854 A RU 2018101854A RU 2660904 C1 RU2660904 C1 RU 2660904C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- catalyst
- protective layer
- molybdenum
- mass
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 12
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(II) oxide Inorganic materials [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- TUSCEHXFDUYOAZ-UHFFFAOYSA-N N.O.O.O.O.[Mo+4] Chemical compound N.O.O.O.O.[Mo+4] TUSCEHXFDUYOAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/36—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/38—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metals, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов гидроочистки нефтяного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.The invention relates to catalytic chemistry, in particular to the preparation of hydrotreating catalysts for petroleum feedstocks, and can be used in the refining industry.
Процесс гидроочистки дизельных фракций на эффективных катализаторах позволяет улучшить характеристики товарного дизельного топлива и вовлекать в переработку газойли вторичных термических и каталитических процессов с получением дизельного топлива, отвечающего по качеству стандарту ЕВРО 5. Характерной особенностью углеводородного состава газойлей вторичных термических и каталитических процессов является присутствие значительного количество ненасыщенных углеводородов, в том числе олефинов.The process of hydrotreating diesel fractions with effective catalysts allows improving the performance of commercial diesel fuel and involving secondary thermal and catalytic processes in gas oil processing to produce diesel fuel that meets the EURO 5 quality standard. A characteristic feature of the hydrocarbon composition of gas oils of secondary thermal and catalytic processes is the presence of a significant amount of unsaturated hydrocarbons, including olefins.
Переработка сырья, содержащего в своем составе значительное количество непредельных углеводородов, на установке гидроочистки приводит к резкому снижению срока службы традиционных катализаторов и ухудшению технико-экономических показателей в результате блокировки активной поверхности отложениями кокса. Для увеличения срока службы основных катализаторов и предотвращения снижения их активности используют каталитическую систему, включающую несколько слоев катализаторов, в том числе катализатор защитного слоя - катализатор гидроподготовки. Как правило, катализаторы защитного слоя для гидроочистки нефтяных фракций содержат оксиды молибдена, никеля и/или кобальта, оксиды кремния и алюминия, сформованные в виде или полых цилиндрических гранул, или гранул со сквозными каналами.Processing of raw materials containing a significant amount of unsaturated hydrocarbons in a hydrotreatment unit leads to a sharp decrease in the service life of traditional catalysts and to a deterioration of technical and economic indicators as a result of blocking of the active surface by coke deposits. To increase the service life of the main catalysts and prevent a decrease in their activity, a catalytic system is used that includes several catalyst layers, including a protective layer catalyst — a hydrotreatment catalyst. Typically, the protective layer catalysts for hydrotreating petroleum fractions contain molybdenum, nickel and / or cobalt oxides, silicon and aluminum oxides formed in the form of either hollow cylindrical granules or granules with through channels.
Известен катализатор защитного слоя для процесса гидроочистки нефтяных фракций следующего состава, масс. %:A known catalyst for the protective layer for the process of hydrotreating oil fractions of the following composition, mass. %:
Способ гидроочистки прямогонной дизельной фракции с добавкой 10-30 масс. % вторичного газойля на комплексе катализаторов с применением данного позволяет повысить степень гидрирования сернистых соединений и степень превращения полициклических ароматических углеводородов в присутствии большого количества непредельных углеводородов до содержания остаточной серы 30,0-150,0 ppm (RU 2353644 С1, опубл. 27.04.2009).The method of hydrotreating straight-run diesel fraction with the addition of 10-30 mass. % of secondary gas oil on a complex of catalysts using this allows to increase the degree of hydrogenation of sulfur compounds and the degree of conversion of polycyclic aromatic hydrocarbons in the presence of a large amount of unsaturated hydrocarbons to a residual sulfur content of 30.0-150.0 ppm (RU 2353644 C1, publ. 04/27/2009) .
К недостаткам применяемого способа гидроочистки нефтяных фракций с использованием катализатора защитного слоя можно отнести невысокую степень гидрирования сернистых соединений, не позволяющую получать дизельное топливо с содержанием серы менее 10 ppm.The disadvantages of the applied method of hydrotreating oil fractions using a catalyst for the protective layer include a low degree of hydrogenation of sulfur compounds, which does not allow to obtain diesel fuel with a sulfur content of less than 10 ppm.
Известен катализатор защитного слоя гидроочистки нефтяных фракций, сформованный в виде полых цилиндрических гранул следующего состава, масс. %:Known catalyst for the protective layer of hydrotreating oil fractions, molded in the form of hollow cylindrical granules of the following composition, mass. %:
(RU 2147256 С1, опубл. 10.04.2000.)(RU 2147256 C1, publ. 10.04.2000.)
Недостатком данного катализатора, несмотря на то, что данный катализатор защитного слоя отличается высокой механической прочностью, является то, что он не обладает достаточной активностью в реакциях гидрирования непредельных углеводородов.The disadvantage of this catalyst, despite the fact that this catalyst of the protective layer is characterized by high mechanical strength, is that it does not have sufficient activity in the hydrogenation reactions of unsaturated hydrocarbons.
Наиболее близким к предлагаемому катализатору защитного слоя является катализатор защитного слоя, содержащий оксиды молибдена, никели и/или кобальта, оксиды кремния и алюминия, сформованный в виде полых цилиндрических гранул следующего состава, масс. %:Closest to the proposed catalyst for the protective layer is a catalyst for the protective layer containing oxides of molybdenum, nickel and / or cobalt, oxides of silicon and aluminum, molded in the form of hollow cylindrical granules of the following composition, mass. %:
(RU 2319543 С1, опубл. 20.03.2008.)(RU 2319543 C1, publ. 20.03.2008.)
Применение данного катализатора защитного слоя способствует повышению степени гидрирования непредельных углеводородов, предотвращению закоксования основного катализатора и уменьшению перепада давления.The use of this catalyst of the protective layer helps to increase the degree of hydrogenation of unsaturated hydrocarbons, to prevent coking of the main catalyst and to reduce the pressure drop.
К недостаткам данного катализатора можно отнести невысокую степень гидрирования непредельных углеводородов, не превышающую 94,0%.The disadvantages of this catalyst include a low degree of hydrogenation of unsaturated hydrocarbons, not exceeding 94.0%.
Техническая задача, решаемая изобретением, заключается в разработке катализатора защитного слоя для процесса гидроочистки нефтяных фракций, используя в составе катализатора, наряду с оксидами молибдена и кобальта или никеля, оксид натрия из натрия гидроокиси или динатриевой соли этилендиамина-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б), и расширении ассортимента выпускаемых катализаторов указанного назначения.The technical problem solved by the invention is to develop a protective layer catalyst for the process of hydrotreating oil fractions using, in addition to molybdenum and cobalt or nickel oxides, sodium oxide from sodium hydroxide or disodium salt of ethylenediamine-N, N, N ', N '-tetraacetic acid (Trilon B), and expanding the range of manufactured catalysts for this purpose.
Технический результат от реализации изобретения заключается в увеличении продолжительности межрегенерационного срока службы катализатора основного слоя процесса гидроочистки нефтяных фракций, обогащенных ненасыщенными углеводородами, за счет снижения коксообразования в слое катализатора защитного слоя в верхней части реактора, при протекании реакций с участием непредельных углеводородов, что способствует высокой стабильности работы, характеризующейся невысоким перепадом давления в слое основного катализатора по высоте реактора, не превышающим 0,1 МПа в течение всего периода эксплуатации основного катализатора до 5 лет.The technical result from the implementation of the invention is to increase the duration of the inter-regeneration life of the catalyst of the main layer of the hydrotreatment process of oil fractions enriched in unsaturated hydrocarbons, by reducing coke formation in the catalyst layer of the protective layer in the upper part of the reactor, during reactions involving unsaturated hydrocarbons, which contributes to high stability work, characterized by a low pressure drop in the layer of the main catalyst along the height of the reactor a, not exceeding 0.1 MPa during the entire period of operation of the main catalyst up to 5 years.
Технический результат достигается тем, что катализатор, содержащий оксид молибдена, оксид кобальта или никеля и оксид алюминия, согласно изобретению, дополнительно содержит оксид натрия при следующем соотношении компонентов, масс. %:The technical result is achieved in that the catalyst containing molybdenum oxide, cobalt or nickel oxide and aluminum oxide, according to the invention, further comprises sodium oxide in the following ratio of components, mass. %:
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
Готовят катализатор защитного слоя следующего состава, масс. %: оксид кобальта (СоО) - 1,0, оксид молибдена (МоO3) - 2,5, оксид натрия (Na2O) - 0,9, оксид алюминия (Al2O3) - остальное. Процесс приготовления, состоит из следующих основных стадий: приготовление гранулированного носителя, растворение в воде соединений активных веществ и модификаторов, пропитка носителя полученным раствором с последующей сушкой и прокаливанием.Prepare a catalyst for the protective layer of the following composition, mass. %: cobalt oxide (CoO) - 1.0, molybdenum oxide (MoO 3 ) - 2.5, sodium oxide (Na 2 O) - 0.9, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - the rest. The preparation process consists of the following main stages: preparing a granular carrier, dissolving the compounds of active substances and modifiers in water, impregnating the carrier with the resulting solution, followed by drying and calcination.
Для приготовления носителя в месильную машину помещают 131,2 г гидроксида алюминия (бемит) в виде сухого порошка, перемешивают в течение 10 мин с переменой направления вращения, после чего увлажняют 98,0 мл дистиллированной воды и перемешивают в течение 15 мин с переменой направления вращения. Для придания массе клейкости готовят пептизирующий раствор, состоящий из 17,0 мл дистиллированной воды и 1,7 мл 65%-ной азотной кислоты. Полученный раствор приливают к порошку бемита и проводят перемешивание в течение 20 мин с переменой направления вращения до получения однородной пасты.To prepare the carrier, 131.2 g of aluminum hydroxide (boehmite) in the form of a dry powder is placed in a kneading machine, stirred for 10 min with a change of direction of rotation, then 98.0 ml of distilled water is moistened and stirred for 15 min with a change of direction of rotation . To give the sticky mass, a peptizing solution is prepared consisting of 17.0 ml of distilled water and 1.7 ml of 65% nitric acid. The resulting solution is poured onto boehmite powder and stirring is carried out for 20 minutes with a change of direction of rotation until a homogeneous paste is obtained.
Полученную пасту формуют в цилиндрические гранулы путем продавливания без резки. Отформованную массу провяливают на воздухе при комнатных условиях в течение 12 ч. Носитель сушат в токе воздуха, после чего измельчают гранулы до длины 3,0-4,0 мм. Режим высушивания ступенчатый: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 110°С - 2 ч, после чего прокаливают при температуре 550°С в течение 4 ч. После охлаждения отсеивают пыль и крошку. Получают носитель, состоящий на 100 масс. % из оксида алюминия.The resulting paste is formed into cylindrical granules by forcing without cutting. The molded mass is dried in air at room conditions for 12 hours. The carrier is dried in a stream of air, after which the granules are crushed to a length of 3.0-4.0 mm. The drying mode is stepwise: 60 ° С - 2 hours, 80 ° С - 2 hours, 110 ° С - 2 hours, after which they are calcined at a temperature of 550 ° С for 4 hours. After cooling, the dust and chips are sieved. Get media, consisting of 100 mass. % alumina.
К гранулам прокаленного носителя массой 94,1 г приливают 47 мл пропиточного раствора, состоящего из 42 мл дистиллированной воды, 1,16 г натрия гидроокиси, 3,7 г кислоты яблочной, 3,06 г аммония молибденовокислого четырехводного и 3,7 г кобальта азотнокислого шестиводного. Твердые вещества добавляют в указанном порядке после полного растворения предыдущего компонента. Пропитка проводится по влагоемкости. Пропитанный носитель сушат в токе воздуха при следующих условиях: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего прокаливают при температуре 550°С с выдержкой в течение 4 ч.47 ml of an impregnating solution consisting of 42 ml of distilled water, 1.16 g of sodium hydroxide, 3.7 g of malic acid, 3.06 g of ammonium molybdenum tetrahydrate and 3.7 g of cobalt nitrate are poured onto granules of a calcined support weighing 94.1 g six-water. Solids are added in this order after complete dissolution of the previous component. Impregnation is carried out by moisture capacity. The impregnated carrier is dried in a stream of air under the following conditions: 60 ° C for 2 hours, 80 ° C for 2 hours, 100 ° C for 2 hours, 120 ° C for 2 hours, 140 ° C for 4 hours, 160 ° C for 2 h, after which it is calcined at a temperature of 550 ° C with holding for 4 hours
Описанным способом получают 100 г катализатора вышеуказанного состава.In the described manner receive 100 g of the catalyst of the above composition.
Пример 2Example 2
Катализатор защитного слоя, содержащий, масс. %: оксид кобальта (СоО) - 2,0, оксид молибдена (МoO3) - 5,0, оксид натрия (Na2O) - 1,1, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят аналогично способу, описанному в примере 1.The catalyst of the protective layer containing, mass. %: cobalt oxide (CoO) - 2.0, molybdenum oxide (MoO 3 ) - 5.0, sodium oxide (Na 2 O) - 1.1, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - the rest is prepared similarly to the method, described in example 1.
Способ приготовления носителя аналогичен описанному в примере 1.The method of preparation of the carrier is similar to that described in example 1.
Далее к гранулам прокаленного носителя массой 92,0 г приливают 46 мл пропиточного раствора, состоящего из 41 мл дистиллированной воды, 1,42 г натрия гидроокиси, 4,7 г кислоты яблочной, 6,13 г аммония молибденовокислого четырехводного и 7,33 г кобальта азотнокислого шестиводного. Порядок смешения компонентов и условия термообработки аналогичны описанным в примере 1.Next, 46 ml of an impregnating solution consisting of 41 ml of distilled water, 1.42 g of sodium hydroxide, 4.7 g of malic acid, 6.13 g of ammonium molybdenum tetrahydrate and 7.33 g of cobalt are added to granules of a calcined support weighing 92.0 g nitrate hexahydrate. The mixing order of the components and the heat treatment conditions are similar to those described in example 1.
Пример 3Example 3
Катализатор защитного слоя содержащий, масс. %: оксид кобальта (СоО) - 3,0, оксид молибдена (МoO3) - 6,0, оксид натрия (Na2O) - 1,2, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят аналогично способу, описанному в примере 1.The catalyst of the protective layer containing, mass. %: cobalt oxide (CoO) - 3.0, molybdenum oxide (MoO 3 ) - 6.0, sodium oxide (Na 2 O) - 1.2, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - the rest is prepared similarly to the method, described in example 1.
Способ приготовления носителя аналогичен описанному в примере 1.The method of preparation of the carrier is similar to that described in example 1.
Далее к гранулам прокаленного носителя массой 90,0 г приливают 45 мл пропиточного раствора, состоящего из 40 мл дистиллированной воды, 1,55 г натрия гидроокиси, 5,6 г кислоты яблочной, 7,35 г аммония молибденовокислого четырехводного и 11,0 г кобальта азотнокислого шестиводного. Порядок смешения компонентов и условия термообработки аналогичны описанным в примере 1.Then, 45 ml of an impregnating solution consisting of 40 ml of distilled water, 1.55 g of sodium hydroxide, 5.6 g of malic acid, 7.35 g of ammonium molybdenum tetrahydrate and 11.0 g of cobalt are added to granules of a calcined support weighing 90.0 g nitrate hexahydrate. The mixing order of the components and the heat treatment conditions are similar to those described in example 1.
Пример 4Example 4
Катализатор защитного слоя, содержащий, масс. %: оксид никеля (NiO) - 1,0, оксид молибдена (МoO3) - 2,5, оксид натрия (Na2O) - 0,9, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят аналогично способу, описанному в примере 1.The catalyst of the protective layer containing, mass. %: nickel oxide (NiO) - 1.0, molybdenum oxide (MoO 3 ) - 2.5, sodium oxide (Na 2 O) - 0.9, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - the rest is prepared in the same way as described in example 1.
Способ приготовления носителя аналогичен описанному в примере 1.The method of preparation of the carrier is similar to that described in example 1.
К гранулам прокаленного носителя массой 94,1 г приливают 47 мл пропиточного раствора, состоящего из 35 мл дистиллированной воды, 3,06 г аммония молибденовокислого четырехводного, 7,3 мл аммиачной воды, 5,4 г Трилон Б и 3,8 г никеля азотнокислого шестиводного. Вещества добавляют в указанном порядке после полного растворения предыдущего компонента. Пропитка проводится по влагоемкости. Пропитанный носитель сушат в токе воздуха при следующих условиях: 60°С - 2 ч, 80°С - 2 ч, 100°С - 2 ч, 120°С - 2 ч, 140°С - 4 ч, 160°С - 2 ч, после чего прокаливают при температуре 550°С с выдержкой в течение 4 ч.47 ml of an impregnating solution consisting of 35 ml of distilled water, 3.06 g of ammonium molybdenum tetrahydrate, 7.3 ml of ammonia water, 5.4 g of Trilon B and 3.8 g of nickel nitrate are added to granules of a calcined support weighing 94.1 g six-water. Substances are added in this order after complete dissolution of the previous component. Impregnation is carried out by moisture capacity. The impregnated carrier is dried in a stream of air under the following conditions: 60 ° C for 2 hours, 80 ° C for 2 hours, 100 ° C for 2 hours, 120 ° C for 2 hours, 140 ° C for 4 hours, 160 ° C for 2 h, after which it is calcined at a temperature of 550 ° C with holding for 4 hours
Пример 5Example 5
Катализатор защитного слоя содержащий, масс. %: оксид никеля (NiO) - 2,0, оксид молибдена (МoO3) - 5,0, оксид натрия (Na2O) - 1,1, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят аналогично способу, описанному в примере 1.The catalyst of the protective layer containing, mass. %: nickel oxide (NiO) - 2.0, molybdenum oxide (MoO 3 ) - 5.0, sodium oxide (Na 2 O) - 1.1, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - the rest is prepared similarly to the method, described in example 1.
Способ приготовления носителя аналогичен описанному в примере 1.The method of preparation of the carrier is similar to that described in example 1.
К гранулам прокаленного носителя массой 92,0 г приливают 46 мл пропиточного раствора, состоящего из 28 мл дистиллированной воды, 6,13 г аммония молибденовокислого четырехводного, 13 мл аммиачной воды, 6,6 г Трилон Б и 7,55 г никеля азотнокислого шестиводного. Порядок смешения компонентов и условия термообработки аналогичны описанным в примере 4.46 ml of an impregnating solution consisting of 28 ml of distilled water, 6.13 g of ammonium tetrahydrate molybdenum acid, 13 ml of ammonia water, 6.6 g Trilon B and 7.55 g of nickel nitrate hexahydrate are added to granules of a calcined support weighing 92.0 g. The mixing order of the components and the heat treatment conditions are similar to those described in example 4.
Пример 6Example 6
Катализатор защитного слоя содержащий, масс. %: оксид никеля (NiO) - 3,0, оксид молибдена (МoО3) - 6,0, оксид натрия (Na2О) - 1,2, оксид алюминия (Al2O3) - остальное, готовят аналогично способу, описанному в примере 1.The catalyst of the protective layer containing, mass. %: nickel oxide (NiO) - 3.0, molybdenum oxide (MoO 3 ) - 6.0, sodium oxide (Na 2 O) - 1.2, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - the rest is prepared similarly to the method, described in example 1.
Способ приготовления носителя аналогичен описанному в примере 1.The method of preparation of the carrier is similar to that described in example 1.
К гранулам прокаленного носителя массой 90,0 г приливают 45 мл пропиточного раствора, состоящего из 22 мл дистиллированной воды, 7,35 г аммония молибденовокислого четырехводного, 19 мл аммиачной воды, 7,2 г Трилон Б и 11,3 г никеля азотнокислого шестиводного. Порядок смешения компонентов и условия термообработки аналогичны описанным в примере 4.45 ml of an impregnating solution consisting of 22 ml of distilled water, 7.35 g of ammonium tetrahydrate molybdenum acid, 19 ml of ammonia water, 7.2 g Trilon B and 11.3 g of nickel nitrate hexahydrate are added to granules of a calcined support weighing 90.0 g. The mixing order of the components and the heat treatment conditions are similar to those described in example 4.
Эффективность работы катализатора защитного слоя, заявленного состава, оценивалась в процессе гидроочистки смесевой дизельной фракции, содержащей в своем составе 7 об. % прямогонной дизельной фракции, 15 об. % газойля установки замедленного коксования, 10 об. % газойля каталитического крекинга, с содержанием серы 1,3 масс. % и содержанием непредельных углеводородов 3,5 масс. %, путем пропускания водородсодержащего газа и сырья с объемным соотношением водорода к сырью от 300:1 через неподвижный слой катализатора защитного слоя, загруженного в трубчатый реактор, с объемной скоростью 4,0 или 6,0 ч-1 при температуре 380°С под давлением 4,0 или 6,0 МПа по содержанию серы и непредельных углеводородов в полученном продукте. После прохождения через слой катализатора защитного слоя полученный продукт пропускали через слой основного катализатора гидроочистки в токе водорода при объемном отношении водорода к сырью 30:1, давлении 4,0 или 6,0 МПА, с объемной скоростью 4,0 или 6,0 ч-1 при температуре 380°С.The performance of the catalyst of the protective layer of the claimed composition was evaluated in the process of hydrotreating a mixed diesel fraction containing 7 vol. % straight run diesel fraction, 15 vol. % gas oil delayed coking unit, 10 vol. % gas oil catalytic cracking, with a sulfur content of 1.3 mass. % and unsaturated hydrocarbon content of 3.5 wt. %, by passing hydrogen-containing gas and raw materials with a volume ratio of hydrogen to feed from 300: 1 through a fixed catalyst bed of the protective layer loaded into the tubular reactor, with a bulk velocity of 4.0 or 6.0 h -1 at a temperature of 380 ° C under pressure 4.0 or 6.0 MPa in terms of sulfur and unsaturated hydrocarbons in the resulting product. After passing through the catalyst layer of the protective layer, the obtained product was passed through the layer of the main hydrotreating catalyst in a stream of hydrogen at a volume ratio of hydrogen to feedstock of 30: 1, a pressure of 4.0 or 6.0 MPA, with a bulk velocity of 4.0 or 6.0 hours - 1 at a temperature of 380 ° C.
Перед проведением процесса гидроочистки катализаторы сульфидировали диметилдисульфидом в токе водорода при температуре 300°С.Before carrying out the hydrotreating process, the catalysts were sulfidized with dimethyldisulfide in a stream of hydrogen at a temperature of 300 ° C.
Показатели эффективности применения катализатора защитного слоя, соответствующего изобретению, в процессе гидроочистки смесевой дизельной фракции, представлены в таблице 1.The performance indicators of the use of the catalyst of the protective layer corresponding to the invention in the process of hydrotreating a mixed diesel fraction are presented in table 1.
Физико-химические свойства стабильного гидрогенизата, полученного в ходе гидроочистки на системе «защитный слой - основной катализатор», приведены в таблице 2.Physico-chemical properties of the stable hydrogenate obtained during hydrotreatment on a system of "protective layer - the main catalyst" are shown in table 2.
Из данных таблиц следует, что предлагаемый катализатор защитного слоя для процесса гидроочистки смесевой дизельной фракции проявляет достаточную активность для удаления серосодержащих соединений и непредельных углеводородов, необходимую для предотвращения закоксовывания основного катализатора гидроочистки, что способствует высокой стабильности работы, характеризующейся невысоким перепадом давления в слое основного катализатора по высоте реактора, не превышающим 0,1 МПа в течение всего периода эксплуатации основного катализатора до 5 лет.From these tables it follows that the proposed catalyst for the protective layer for the hydrotreatment process of the mixed diesel fraction shows sufficient activity to remove sulfur-containing compounds and unsaturated hydrocarbons, which is necessary to prevent coking of the main hydrotreating catalyst, which contributes to high stability, characterized by a low pressure drop in the main catalyst layer over reactor height not exceeding 0.1 MPa during the entire period of operation of the main catalyst up to 5 years.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018101854A RU2660904C1 (en) | 2018-01-18 | 2018-01-18 | Catalyst of protective layer for hydrotreating process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018101854A RU2660904C1 (en) | 2018-01-18 | 2018-01-18 | Catalyst of protective layer for hydrotreating process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2660904C1 true RU2660904C1 (en) | 2018-07-11 |
Family
ID=62916793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018101854A RU2660904C1 (en) | 2018-01-18 | 2018-01-18 | Catalyst of protective layer for hydrotreating process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2660904C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2737374C1 (en) * | 2019-10-03 | 2020-11-27 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Method for use of hydrodemetallization catalyst during hydrogenation processing of oil stock |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2098181C1 (en) * | 1996-04-23 | 1997-12-10 | Завод по производству катализаторов Акционерного общества "Куйбышевнефтеоргсинтез" | Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions |
| CN101927197A (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | Hydrogenation catalyst with gradient decreasing distribution of active metal and acid additive concentration and preparation method thereof |
| RU2566307C1 (en) * | 2014-10-15 | 2015-10-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Catalyst for hydrofining diesel fractions and method for production thereof |
| RU2626454C1 (en) * | 2016-10-31 | 2017-07-28 | Акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (АО "АЗКиОС") | Catalyst for hydrocleaning of oil fractions |
-
2018
- 2018-01-18 RU RU2018101854A patent/RU2660904C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2098181C1 (en) * | 1996-04-23 | 1997-12-10 | Завод по производству катализаторов Акционерного общества "Куйбышевнефтеоргсинтез" | Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions |
| CN101927197A (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | Hydrogenation catalyst with gradient decreasing distribution of active metal and acid additive concentration and preparation method thereof |
| RU2566307C1 (en) * | 2014-10-15 | 2015-10-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Catalyst for hydrofining diesel fractions and method for production thereof |
| RU2626454C1 (en) * | 2016-10-31 | 2017-07-28 | Акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (АО "АЗКиОС") | Catalyst for hydrocleaning of oil fractions |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2737374C1 (en) * | 2019-10-03 | 2020-11-27 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Method for use of hydrodemetallization catalyst during hydrogenation processing of oil stock |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20160001272A1 (en) | Hydrotreatment catalyst with a high density of molybdenum, and process for its preparation | |
| WO2005092498A1 (en) | Catalyst for hydrogenation treatment of hydrocarbon oil and method for preparation thereof, and method for hydrogenation treatment of hydrocarbon oil | |
| RU2680386C1 (en) | Method for hydrogeneration processing of raw materials | |
| RU2691067C1 (en) | Hydrogenation refinement method of hydrocarbon material | |
| RU2626397C1 (en) | Crude hydrocarbons hydro-cracking method | |
| RU2629355C1 (en) | Production method of low sulfur diesel fuel | |
| WO2016202076A1 (en) | Support for selective synthesis of high-quality kerosene fraction from synthesis gas, catalyst thereof, and preparation method therefor | |
| RU2609834C1 (en) | Catalyst, preparation method thereof and method for hydroskimming diesel distillates | |
| RU2663902C1 (en) | Method for hydrofining hydrocarbon feedstock | |
| RU2607908C1 (en) | Method of preparing catalyst for hydrocracking hydrocarbon material | |
| RU2660904C1 (en) | Catalyst of protective layer for hydrotreating process | |
| RU2626400C1 (en) | Method for producing low-sulfur catalytic cracking feedstock | |
| RU2633965C1 (en) | Method of producing catalyst of hydrocarbon raw material hydrocraking | |
| RU2616601C1 (en) | Catalyst for vacuum gas oil hydrotreating, and process for preparation (versions) | |
| RU2557248C2 (en) | Catalyst, method of thereof preparation and process of selective hydrodesulphurisation of olefin-containing hydrocarbon raw material | |
| RU2607925C1 (en) | Catalyst and method for hydroskimming diesel distillates | |
| RU2662232C1 (en) | Method of hydrocracking hydrocarbon material | |
| RU2649384C1 (en) | Method of hydro-treatment of hydrocracking raw materials | |
| RU2626396C1 (en) | Hydrocarbons crude hydrocraking catalyst | |
| RU2603776C1 (en) | Method of hydrocracking hydrocarbon material | |
| RU2708643C1 (en) | Catalytic cracking gasoline hydrotreating catalyst and a method for production thereof | |
| RU2688155C1 (en) | Hydrotreating method of catalytic cracking gasoline | |
| RU2385764C2 (en) | Method of preparing catalysts for deep hydrofining oil fractions | |
| JP2567260B2 (en) | Method for producing hydrotreating catalyst from hydrogel | |
| RU2662234C1 (en) | Method of preparing catalyst for hydrocracking hydrocarbon material |