RU2098181C1 - Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions - Google Patents
Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2098181C1 RU2098181C1 RU96108047A RU96108047A RU2098181C1 RU 2098181 C1 RU2098181 C1 RU 2098181C1 RU 96108047 A RU96108047 A RU 96108047A RU 96108047 A RU96108047 A RU 96108047A RU 2098181 C1 RU2098181 C1 RU 2098181C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- oxide
- aluminum hydroxide
- boric
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способу приготовления катализатора, предназначенного для использования в гидрогенизационных процессах с целью гидроочистки нефтяных фракций. The invention relates to the field of oil refining, in particular to a method for preparing a catalyst intended for use in hydrogenation processes for the hydrotreatment of oil fractions.
Известен способ получения катализатора для гидрогенизационных процессов, содержащего оксиды алюминия и бора. Готовят гель Al2O3 или Al(OH)3 и B2O3 гидролизом совместных растворов органических солей или алкоголятов алюминия и соединений бора (H3BO3). Гель отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и сушат при 100-300oC в течение времени от нескольких минут до 48 ч, после чего с целью увеличения размера пор выдерживают в дистиллированной воде, снова промывают, отфильтровывают, промывают и сушат 1-24 ч при 150-250oC, затем формуют (или гранулируют) и вновь сушат.A known method of producing a catalyst for hydrogenation processes containing aluminum oxides and boron. An Al 2 O 3 or Al (OH) 3 and B 2 O 3 gel is prepared by hydrolysis of joint solutions of organic aluminum salts or alcoholates and boron compounds (H 3 BO 3 ). The gel is filtered off, washed with distilled water and dried at 100-300 o C for a period of several minutes to 48 hours, after which, in order to increase the pore size, it is kept in distilled water, washed again, filtered, washed and dried for 1-24 hours at 150 -250 o C, then molded (or granulated) and again dried.
Готовый носитель должен иметь следующие характеристики: Sуд=180-400 м2/г; Vпор=0,5-1 см3/г; dср≥ 7,5 нм, где ≥ 40% пор имеют диаметр ≈50 нм. На носитель наносят металлы (Со, Ni, Mo) [1]
Недостатком известного способа является сложность технического решения и большое количество сточных вод.The finished carrier should have the following characteristics: S beats = 180-400 m 2 / g; V then = 0.5-1 cm 3 / g; d avg ≥ 7.5 nm, where ≥ 40% of the pores have a diameter of ≈50 nm. Metals (Co, Ni, Mo) are applied to the carrier [1]
The disadvantage of this method is the complexity of the technical solution and a large amount of wastewater.
Известен также способ приготовления катализатора, промотированного оксидом бора и обладающего как макропористыми областями с объемом пор 0,1-0,5 см3/г, d>600 A, так и микропористыми областями с высокой удельной поверхностью для десульфиризации.There is also known a method of preparing a catalyst promoted with boron oxide and having both macroporous regions with a pore volume of 0.1-0.5 cm 3 / g, d> 600 A, and microporous regions with a high specific surface area for desulfurization.
Катализатор содержит 0,1-5,0 (0,5-3,0)% оксида бора, причем < 75 (65)% бора находятся в тетраэдрической координации. В состав катализатора входят металлы, выбранные из элементов VБ, VIБ, VIIIБ и VА групп. The catalyst contains 0.1-5.0 (0.5-3.0)% boron oxide, with <75 (65)% boron being in tetrahedral coordination. The composition of the catalyst includes metals selected from elements of VB, VIB, VIIIB and VA groups.
Предпочтительно использовать Со, Мо, Ni либо их смеси, а также Р. В состав катализатора могут входить пары элементов Со-Мо, Ni-Мо, а также в сочетании с фосфором или без него. Молибден присутствует в виде оксида в количестве 3-25% Со и Ni также в виде оксидов в количестве 0,1-8,0% каждый. It is preferable to use Co, Mo, Ni, or mixtures thereof, as well as P. The catalyst composition may include pairs of Co-Mo, Ni-Mo elements, as well as in combination with or without phosphorus. Molybdenum is present in the form of oxide in an amount of 3-25% Co and Ni also in the form of oxides in an amount of 0.1-8.0% each.
Фосфор содержится в элементарном состоянии в количестве 0,5-3,0% В качестве носителя используют Al2O3 в присутствии небольшого количества бора. Носитель прокаливают при температуре ≅760oC (539oC).Phosphorus is contained in an elementary state in an amount of 0.5-3.0%. Al 2 O 3 is used as a carrier in the presence of a small amount of boron. The carrier is calcined at a temperature of ≅760 o C (539 o C).
Перед стадией формования носителя смесь оксидов алюминия и бора получают соосаждением из соответствующих растворов либо пропиткой порошка Al2O3 раствором борной кислоты, либо другого подходящего соединения бора. Полученный катализатор используют в процессах с псевдоожиженным и стационарным слоем при температуре 260-482oC, давлении 70-210 ат и объемных скоростях 0,2-5,0 ч-1 [2]
Недостатком указанного способа является низкая активность полученного катализатора, что приводит к необходимости проведения процесса при высоком давлении более 70 ати.Before the step of forming the support, a mixture of aluminum and boron oxides is obtained by coprecipitation from the corresponding solutions or by impregnating Al 2 O 3 powder with a solution of boric acid, or another suitable boron compound. The resulting catalyst is used in processes with a fluidized and stationary bed at a temperature of 260-482 o C, a pressure of 70-210 at and space velocities of 0.2-5.0 h -1 [2]
The disadvantage of this method is the low activity of the obtained catalyst, which leads to the necessity of carrying out the process at a high pressure of more than 70 atm.
Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому результату является способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных фракций путем смешения алюмооксидного носителя с солями гидрирующих металлов никеля (кобальта) и молибдена в присутствии борной кислоты с последующей сушкой и прокалкой гранул, где в качестве алюмооксидного носителя используют борат алюминия, полученный обработкой технического тригидрата алюминия в кипящем слое при подъеме температуры со скоростью 50-70oC до 400-600oC в течение 1-6 ч с последующей пептизацией продукта термической обработки в кислой среде при рН суспензии 2,0-4,0, температуре 135-200oC, времени процесса 1-20 ч и обработкой его борной кислотой при рН 5-7, температуре 80-90oC.The closest known solution to a similar problem in terms of technical nature and the achieved result is a method of preparing a catalyst for hydrotreating oil fractions by mixing an alumina carrier with salts of hydrogenating metals nickel (cobalt) and molybdenum in the presence of boric acid, followed by drying and calcination of granules, where they are used as an alumina carrier aluminum borate obtained by processing technical aluminum trihydrate in a fluidized bed when the temperature rises at a speed of 50-70 o C to 400-600 o C in t 1-6 hours followed by peptization of the heat-treated product in an acidic environment at a suspension pH of 2.0-4.0, temperature 135-200 o C, process time 1-20 hours and treatment with boric acid at pH 5-7, temperature 80-90 o C.
Катализатор, приготовленный по описываемому способу, имеет следующий химический состав,
Оксид никеля (NiO) 4,0-6,0
Оксид молибдена (МоО3) 10,0-12,0
Оксид бора (В2O3) 6,0-10,0
γ-оксид алюминия (Al2O3) Остальное
Индекс прочности, кг/мм 1,7-2,0
и обеспечивает достижение нужной глубины удаления сернистых соединений (менее 0,05%) при температуре 360-370oC [3]
Межрегенерационный период катализатора составляет 4-5 мес, при этом после каждой регенерации 8% катализатора ввиду измельчения отсеивается в виде пыли.The catalyst prepared by the described method has the following chemical composition,
Nickel Oxide (NiO) 4.0-6.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) 10.0-12.0
Boron oxide (B 2 O 3 ) 6.0-10.0
γ-alumina (Al 2 O 3 ) Else
Strength Index, kg / mm 1.7-2.0
and ensures the achievement of the desired depth of removal of sulfur compounds (less than 0.05%) at a temperature of 360-370 o C [3]
The inter-regeneration period of the catalyst is 4-5 months, and after each regeneration, 8% of the catalyst is screened out as dust due to grinding.
Настоящее изобретение направлено на разработку способа приготовления катализатора, обладающего повышенной прочностью и более высокой активностью. При этом уменьшается расход катализатора и увеличивается межрегенерационный период с 4-5 мес до 10-11 мес
Заявляется способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных фракций, согласно которому гидроксид алюминия, содержащий 20-30% сухого вещества, смешивают с растворами борной и ортофосфорной кислот при pH 2,0-3,5, полученную суспензию перемешивают при температуре 50-70oC в течение 5-15 мин, вводят в нее последовательно перамолибдат аммония и азотнокислый никель, сушат при температуре 110-150oC и прокаливают при 500-550oC.The present invention is directed to the development of a method of preparing a catalyst having increased strength and higher activity. At the same time, the consumption of the catalyst decreases and the inter-regeneration period increases from 4-5 months to 10-11 months
A method of preparing a catalyst for hydrotreating petroleum fractions is claimed, according to which aluminum hydroxide containing 20-30% dry matter is mixed with solutions of boric and phosphoric acids at a pH of 2.0-3.5, the resulting suspension is stirred at a temperature of 50-70 o C in for 5-15 minutes, ammonium peramolybdate and nickel nitrate are successively introduced into it, dried at a temperature of 110-150 o C and calcined at 500-550 o C.
Предлагаемый катализатор имеет следующий химический состав, мас. The proposed catalyst has the following chemical composition, wt.
Оксид молибдена (MoO3) 9,0-10,5
Оксид никеля (NiO) 2,8-3,8
Оксид бора (В2O3) 1,0-2,0
Оксид фосфора (P2O5) 1,5-3,0
Оксид натрия (Na2O3) 0,02-0,09
Оксид алюминия (Al2O3) Остальное
Индекс прочности, кг/мм, не менее 2,2
Отличие заявляемого способа от известного заключается в том, что гидроксид алюминия, содержащий 20-30% сухого вещества, смешивают одновременно с растворами борной и ортофосфорной кислот, а также иная последовательность введения гидрирующих металлов.Molybdenum oxide (MoO 3 ) 9.0-10.5
Nickel Oxide (NiO) 2.8-3.8
Boron oxide (B 2 O 3 ) 1.0-2.0
Phosphorus Oxide (P 2 O 5 ) 1.5-3.0
Sodium oxide (Na 2 O 3 ) 0.02-0.09
Alumina (Al 2 O 3 ) Else
Strength index, kg / mm, not less than 2.2
The difference of the proposed method from the known one is that aluminum hydroxide containing 20-30% of dry matter is mixed simultaneously with solutions of boric and phosphoric acids, as well as a different sequence for introducing hydrogenating metals.
Это позволяет достичь более равномерного распределения активных металлов на поверхности носителя и снизить температуру процесса. This allows you to achieve a more uniform distribution of active metals on the surface of the carrier and reduce the temperature of the process.
Пример 1. 950 кг гидроксида люминия, полученного переосаждением технического глинозема, в форме g-Al2O3, после операций фильтрования и промывки от катионов натрия, загружают в месильную машину и при температуре 50oC перемешивают до получения однородной массы. Затем гидроксид алюминия, содержащий 20% сухого вещества, смешивают с растворами борной (2,8 кг H2BO3) и ортофосфорной (3,2 кг H3PO4) кислот. Полученную суспензию перемешивают при pH 2,0 и температуре 50oC в течение 5 мин и затем смешивают с солями гидрирующих металлов. При перемешивании и нагревании в суспензию вводят последовательно соль парамолибдата аммония и обрабатывают в течение 10 мин, затем вводят азотнокислый никель и перемешивание ведут еще 20 мин при температуре 95oC. Расход солей составляет 11,0 кг парамолибдата аммония и 9,6 кг азотнокислого никеля.Example 1. 950 kg of lumina hydroxide obtained by reprecipitation of industrial alumina in the form of g-Al 2 O 3 , after filtering and washing from sodium cations, are loaded into a kneading machine and stirred at a temperature of 50 o C to obtain a homogeneous mass. Then aluminum hydroxide containing 20% dry matter is mixed with solutions of boric (2.8 kg H 2 BO 3 ) and phosphoric (3.2 kg H 3 PO 4 ) acids. The resulting suspension is stirred at pH 2.0 and a temperature of 50 o C for 5 minutes and then mixed with hydrogenation metal salts. With stirring and heating, the ammonium paramolybdate salt is successively introduced into the suspension and treated for 10 minutes, then nickel nitrate is introduced and stirring is continued for another 20 minutes at a temperature of 95 ° C. The consumption of salts is 11.0 kg of ammonium paramolybdate and 9.6 kg of nickel nitrate .
Катализатор формуют в гранулы, сушат при 110oC 6 ч, прокаливают при 500oC.The catalyst is formed into granules, dried at 110 ° C. for 6 hours, calcined at 500 ° C.
Готовый катализатор имеет следующий химический состав, мас. The finished catalyst has the following chemical composition, wt.
Оксид молибдена (MoO3) 9,0
Оксид никеля (NiO) 2,8
Оксид бора (B2O3) 1,5
Оксид фосфора (P2O5) 1,5
Оксид натрия (Na2O) 0,02
Оксид алюминия (Al2O3) Остальное до 100
Индекс прочности, кг/мм 2,4
Пример 2. 950 кг гидроксида алюминия, полученного переосаждением технического глинозема, в форме g-Al2O3, после операций фильтрования и промывки от катионов натрия, загружают в месильную машину и при температуре 50oC перемешивают до получения однородной массы.Molybdenum oxide (MoO 3 ) 9.0
Nickel Oxide (NiO) 2.8
Boron oxide (B 2 O 3 ) 1.5
Phosphorus Oxide (P 2 O 5 ) 1.5
Sodium oxide (Na 2 O) 0.02
Alumina (Al 2 O 3 ) The rest is up to 100
Strength Index, kg /
Example 2. 950 kg of aluminum hydroxide obtained by reprecipitation of industrial alumina, in the form of g-Al 2 O 3 , after filtering and washing operations from sodium cations, is loaded into a kneading machine and stirred at a temperature of 50 o C to obtain a homogeneous mass.
Затем гидроксид алюминия, содержащий 25% сухого вещества, смешивают с растворами борной (3,5 кг H3BO3) и ортофосфорной (3,7 кг H3PO4) кислот.Then aluminum hydroxide containing 25% dry matter is mixed with solutions of boric (3.5 kg H 3 BO 3 ) and phosphoric (3.7 kg H 3 PO 4 ) acids.
Полученную суспензию перемешивают при pH 3,0 и температуре 60oC в течение 10 мин и затем смешивают с солями гидрирующих металлов. При перемешивании и нагревании в суспензию вводят последовательно соль парамолибдата аммония и обрабатывают в течение 10 мин, затем вводят азотнокислый никель и перемешивание ведут еще 20 мин при температуре 95oC.The resulting suspension is stirred at pH 3.0 and a temperature of 60 o C for 10 min and then mixed with salts of hydrogenating metals. Under stirring and heating, the ammonium paramolybdate salt is successively introduced into the suspension and treated for 10 minutes, then nickel nitrate is introduced and stirring is continued for another 20 minutes at a temperature of 95 o C.
Расход солей составляет 12,0 кг парамолибдата аммония и 10,2 кг азотнокислого никеля. The consumption of salts is 12.0 kg of ammonium paramolybdate and 10.2 kg of nickel nitrate.
Катализатор формуют в гранулы, сушат при 150oC 6 ч прокаливают при 535oC.The catalyst is formed into granules, dried at 150 ° C. for 6 hours, calcined at 535 ° C.
Готовый катализатор имеет следующий химический состав, мас. The finished catalyst has the following chemical composition, wt.
Оксид молибдена (MoO3) 10,5
Оксид никеля (NiO) 3,8
Оксид бора (В2O3) 2,0
Оксид фосфора (P2O5) 2,0
Оксид натрия (Na2O) 0,06
Оксид алюминия (Al2O3) Остальное
Индекс прочности, кг/мм 2,3
Пример 3. 600 кг гидроксида алюминия, полученного переосаждением технического глинозема, в форме g-Al2O3, после операций фильтрования и промывки от катионов натрия, загружают в месильную машину и при температуре 50oC перемешивают до получения однородной массы.Molybdenum oxide (MoO 3 ) 10.5
Nickel Oxide (NiO) 3.8
Boron oxide (B 2 O 3 ) 2.0
Phosphorus Oxide (P 2 O 5 ) 2.0
Sodium oxide (Na 2 O) 0.06
Alumina (Al 2 O 3 ) Else
Strength Index, kg /
Example 3. 600 kg of aluminum hydroxide obtained by reprecipitation of technical alumina in the form of g-Al 2 O 3 , after filtering and washing from sodium cations, are loaded into a kneading machine and stirred at a temperature of 50 o C to obtain a homogeneous mass.
Затем гидроксид алюминия, содержащий 30% сухого вещества, смешивают с растворами борной (3,1 кг H3BO3) и ортофосфорной (3,5 кг H3PO4) кислот.Then, aluminum hydroxide containing 30% dry matter is mixed with solutions of boric (3.1 kg H 3 BO 3 ) and phosphoric (3.5 kg H 3 PO 4 ) acids.
Полученную суспензию перемешивают при pH 3,5 и температуре 70oC в течение 15 мин и затем смешивают с солями гидрирующих металлов. При перемешивании и нагревании в суспензию вводят последовательно соль парамолибдата аммония и обрабатывают в течение 10 мин, затем вводят азотнокислый никель и перемешивание ведут еще 20 мин при температуре 95oC.The resulting suspension is stirred at pH 3.5 and a temperature of 70 o C for 15 minutes and then mixed with salts of hydrogenating metals. Under stirring and heating, the ammonium paramolybdate salt is successively introduced into the suspension and treated for 10 minutes, then nickel nitrate is introduced and stirring is continued for another 20 minutes at a temperature of 95 o C.
Расход солей составляет 11,5 кг парамолибдата аммония и 10,0 кг азотнокислого никеля. The consumption of salts is 11.5 kg of ammonium paramolybdate and 10.0 kg of nickel nitrate.
Катализатор формуют в гранулы, сушат при 130oC 6 ч, прокаливают при 550oC.The catalyst is formed into granules, dried at 130 ° C. for 6 hours, calcined at 550 ° C.
Готовый катализатор имеет следующий химический состав, мас. The finished catalyst has the following chemical composition, wt.
Оксид молибдена (MoO3) 9,5
Оксид никеля (NiO) 3,4
Оксид бора (B2O3) 1,6
Оксид фосфора (P2O5) 3,0
Оксид натрия (Na2O) 0,09
Оксид алюминия (Al2O3) Остальное
Индекс прочности, кг/мм 2,5
Катализаторы, полученные согласно заявляемому способу, были испытаны в процессе гидроочистки дизельного топлива (содержание сернистых соединений 0,9% ) при температуре 345oC, давлении 4,0 МПа и объемной скорости подачи сырья 3,0 ч-1.Molybdenum oxide (MoO 3 ) 9.5
Nickel Oxide (NiO) 3.4
Boron oxide (B 2 O 3 ) 1.6
Phosphorus Oxide (P 2 O 5 ) 3.0
Sodium oxide (Na 2 O) 0.09
Alumina (Al 2 O 3 ) Else
Strength Index, kg / mm 2.5
The catalysts obtained according to the claimed method were tested in the process of hydrotreating diesel fuel (content of sulfur compounds 0.9%) at a temperature of 345 o C, a pressure of 4.0 MPa and a volumetric feed rate of 3.0 h -1 .
Результаты испытаний образцов катализаторов, приготовленных по примерам 1-3, представлены в таблице. The test results of the samples of the catalysts prepared according to examples 1-3 are presented in the table.
Из приведенных примеров (1-3) видно, что использование предлагаемого способа приготовления катализатора гидроочистки позволяет получить катализатор с высокими прочностными свойствами, обладающий более высокой гидрообессеривающей активностью при низкой начальной температуре (остаточное содержание сернистых соединений в гидрогенизате составило 0,025-0,047%). From the above examples (1-3), it can be seen that the use of the proposed method for the preparation of a hydrotreating catalyst allows one to obtain a catalyst with high strength properties with a higher hydrodesulfurization activity at a low initial temperature (the residual content of sulfur compounds in the hydrogenate was 0.025-0.047%).
Предлагаемый способ приготовления катализатора по сравнению с существующей технологией позволяет увеличить прочность катализатора, снизить потери при эксплуатации и улучшить технико-экономические показатели процесса гидроочистки дизельного топлива. Снижение температуры процесса до 345oC позволило увеличить межрегенерационный период до 10-11 мес.The proposed method for the preparation of the catalyst in comparison with the existing technology allows to increase the strength of the catalyst, reduce losses during operation and improve the technical and economic indicators of the process of hydrotreating diesel fuel. Lowering the process temperature to 345 o C allowed to increase the inter-regeneration period to 10-11 months.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96108047A RU2098181C1 (en) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96108047A RU2098181C1 (en) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96108047A RU96108047A (en) | 1997-11-20 |
| RU2098181C1 true RU2098181C1 (en) | 1997-12-10 |
Family
ID=20179743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96108047A RU2098181C1 (en) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2098181C1 (en) |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10005812B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-06-26 | Uop Llc | Transition metal molybdotungsten oxy-hydroxide |
| RU2660904C1 (en) * | 2018-01-18 | 2018-07-11 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Catalyst of protective layer for hydrotreating process |
| US10046315B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-14 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
| US10052614B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Mixed metal oxides |
| US10053637B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Transition metal tungsten oxy-hydroxide |
| US10052616B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Crystalline ammonia transition metal molybdotungstate |
| US10233398B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-03-19 | Uop Llc | Crystalline transition metal oxy-hydroxide molybdotungstate |
| US10232357B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-03-19 | Uop Llc | Crystalline ammonia transition metal molybdate |
| US10322404B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-06-18 | Uop Llc | Crystalline transition metal oxy-hydroxide molybdate |
| US10399065B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US10400181B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia metal molybdate |
| US10399063B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Mixed metal oxides |
| US10449523B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-10-22 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia transition metal molybdotungstate |
| US10682632B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-06-16 | Uop Llc | Transition metal tungstate material |
| US10688479B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-06-23 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US10737248B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-08-11 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US10737249B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-08-11 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
| US10737246B2 (en) | 2018-06-29 | 2020-08-11 | Uop Llc | Poorly crystalline transition metal tungstate |
| US10773245B2 (en) | 2017-08-25 | 2020-09-15 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
| US10822247B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-11-03 | Uop Llc | Highly active trimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US10843176B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-11-24 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US10875013B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-12-29 | Uop Llc | Crystalline oxy-hydroxide transition metal molybdotungstate |
| US10882030B2 (en) | 2017-08-25 | 2021-01-05 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US10933407B2 (en) | 2018-12-13 | 2021-03-02 | Uop Llc | Ammonia-free synthesis for Al or Si based multimetallic materials |
| US10981151B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-04-20 | Uop Llc | Poorly crystalline transition metal molybdotungstate |
| US10995013B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-05-04 | Uop Llc | Mixed transition metal tungstate |
| US11007515B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-05-18 | Uop Llc | Highly active trimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US11034591B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-06-15 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US11033883B2 (en) | 2018-06-26 | 2021-06-15 | Uop Llc | Transition metal molybdotungstate material |
| US11078088B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-08-03 | Uop Llc | Highly active multimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US11117811B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-09-14 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US11213803B2 (en) | 2018-12-13 | 2022-01-04 | Uop Llc | Ammonia-free synthesis for Al or Si based multimetallic materials |
| US11426711B2 (en) | 2019-05-22 | 2022-08-30 | Uop Llc | Method of making highly active metal oxide and metal sulfide materials |
-
1996
- 1996-04-23 RU RU96108047A patent/RU2098181C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. FR, заявка, 2561945, кл. B 01 J 21/02, 1985. 2. US, патент, 4724226, кл. 502/204, 1988. 3. RU, патент, 2008972, кл. B 01 J 37/04, 1994. * |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10400181B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia metal molybdate |
| US10005812B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-06-26 | Uop Llc | Transition metal molybdotungsten oxy-hydroxide |
| US10399063B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Mixed metal oxides |
| US10052614B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Mixed metal oxides |
| US10053637B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Transition metal tungsten oxy-hydroxide |
| US10052616B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Crystalline ammonia transition metal molybdotungstate |
| US10233398B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-03-19 | Uop Llc | Crystalline transition metal oxy-hydroxide molybdotungstate |
| US10232357B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-03-19 | Uop Llc | Crystalline ammonia transition metal molybdate |
| US10322404B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-06-18 | Uop Llc | Crystalline transition metal oxy-hydroxide molybdate |
| US10449523B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-10-22 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia transition metal molybdotungstate |
| US10046315B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-14 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
| US10399065B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US10882030B2 (en) | 2017-08-25 | 2021-01-05 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US10773245B2 (en) | 2017-08-25 | 2020-09-15 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
| US11117811B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-09-14 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US11078088B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-08-03 | Uop Llc | Highly active multimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US11034591B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-06-15 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US11007515B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-05-18 | Uop Llc | Highly active trimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US10822247B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-11-03 | Uop Llc | Highly active trimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US10843176B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-11-24 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
| US10875013B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-12-29 | Uop Llc | Crystalline oxy-hydroxide transition metal molybdotungstate |
| US10995013B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-05-04 | Uop Llc | Mixed transition metal tungstate |
| RU2660904C1 (en) * | 2018-01-18 | 2018-07-11 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Catalyst of protective layer for hydrotreating process |
| US10737249B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-08-11 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
| US10737248B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-08-11 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US11033883B2 (en) | 2018-06-26 | 2021-06-15 | Uop Llc | Transition metal molybdotungstate material |
| US10688479B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-06-23 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
| US10682632B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-06-16 | Uop Llc | Transition metal tungstate material |
| US10981151B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-04-20 | Uop Llc | Poorly crystalline transition metal molybdotungstate |
| US10737246B2 (en) | 2018-06-29 | 2020-08-11 | Uop Llc | Poorly crystalline transition metal tungstate |
| US10933407B2 (en) | 2018-12-13 | 2021-03-02 | Uop Llc | Ammonia-free synthesis for Al or Si based multimetallic materials |
| US11213803B2 (en) | 2018-12-13 | 2022-01-04 | Uop Llc | Ammonia-free synthesis for Al or Si based multimetallic materials |
| US11426711B2 (en) | 2019-05-22 | 2022-08-30 | Uop Llc | Method of making highly active metal oxide and metal sulfide materials |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2098181C1 (en) | Method of preparing catalyst for hydrofining of petroleum fractions | |
| US6174432B1 (en) | Hydrotreating catalyst for heavy hydrocarbon oil, process for producing the catalyst, and hydrotreating method using the same | |
| CN100448532C (en) | A catalyst composition and preparation method thereof | |
| CN1854260A (en) | Heavy fractional oil hydrogenation catalyst and production thereof | |
| CN1056784C (en) | Catalyst treated by distillate added with hydrogen and preparation method thereof | |
| RU2626402C1 (en) | Method for preparing hydrotreatment catalyst of hydrocracking raw materials | |
| CN1952054B (en) | Process for preparation of hydrogenation catalyst composition | |
| GB2118062A (en) | Hydroprocessing catalyst and method of producing the same | |
| RU2008972C1 (en) | Method of catalyst making for oil fraction hydrorefining | |
| EP0266009A1 (en) | Process for preparing hydrotreating catalysts prepared from hydrogels and catalysts thus prepared | |
| US4717707A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| US4716141A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| CN1951558A (en) | Method for preparing catalyst composition | |
| US4716140A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| CN101280220B (en) | Method for producing good quality ethylene material by hydrogenation and dearomatization of benzin naphtha | |
| US4717704A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| CN1508224A (en) | Hydrocracking after-treatment catalyst and preparing method thereof | |
| RU2102146C1 (en) | Method of producing catalyst for diesel fuel hydrotreatment | |
| RU2665486C1 (en) | Method for preparation of hydroprocessing catalyst of hydrocracking material | |
| US4717698A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| EP0317034A1 (en) | Process for the preparation of hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| EP0266012A1 (en) | Process for preparing hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| JP2556343B2 (en) | Method for producing hydrogenated catalyst from hydrogel | |
| RU2286847C1 (en) | Method of preparing petroleum fraction hydrofining catalyst | |
| US4738945A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070424 |