RU2659080C1 - Способ получения блоксополимеров - Google Patents
Способ получения блоксополимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2659080C1 RU2659080C1 RU2017137705A RU2017137705A RU2659080C1 RU 2659080 C1 RU2659080 C1 RU 2659080C1 RU 2017137705 A RU2017137705 A RU 2017137705A RU 2017137705 A RU2017137705 A RU 2017137705A RU 2659080 C1 RU2659080 C1 RU 2659080C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction zone
- reaction
- vinyl aromatic
- aromatic compound
- conjugated diene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 90
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 29
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 238000009434 installation Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N (3e)-hepta-1,3-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- XQBHAZDVLGNSOJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethenylphenyl)-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=C(C=C)C=C1 XQBHAZDVLGNSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUSXYCTXXLYBGJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C(C(C)C)=C1 OUSXYCTXXLYBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NTYDXFVCCCPXRG-UHFFFAOYSA-N [Li]C(C)(C)CC(C)(C)C Chemical compound [Li]C(C)(C)CC(C)(C)C NTYDXFVCCCPXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXXUYORAHKLDLS-UHFFFAOYSA-N [Li]C1CCC([Li])C(CC)C1 Chemical compound [Li]C1CCC([Li])C(CC)C1 LXXUYORAHKLDLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEDXYOJKIFJKHK-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Li]CCCCC1=CC=CC=C1 ZEDXYOJKIFJKHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHJXVDAAVHAKFB-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCCCCCC Chemical compound [Li]CCCCCCCCCC SHJXVDAAVHAKFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Chemical class C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- LEKSIJZGSFETSJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;lithium Chemical compound [Li]C1CCCCC1 LEKSIJZGSFETSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CETVQRFGPOGIQJ-UHFFFAOYSA-N lithium;hexane Chemical compound [Li+].CCCCC[CH2-] CETVQRFGPOGIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNXURHRFIMQACJ-UHFFFAOYSA-N lithium;methanidylbenzene Chemical compound [Li+].[CH2-]C1=CC=CC=C1 YNXURHRFIMQACJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBHHTPOLMACCDD-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-phenylbut-3-en-1-amine Chemical compound CN(C)CCC=CC1=CC=CC=C1 UBHHTPOLMACCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения блоксополимеров сопряженного диена и винилароматического соединения. Описан способ получения блоксополимеров сопряженного диена и винилароматического соединения путем непрерывной полимеризации сопряженного диена в углеводородном растворителе под действием анионного инициатора, модифицированного алкоголятами щелочных и щелочно-земельных металлов, в первой реакционной зоне и последующим взаимодействием реакционной массы с винилароматическим соединением во второй реакционной зоне, отличающийся тем, что реакционная масса из первой реакционной зоны и винилароматическое соединение до подачи во вторую реакционную зону проходят через смеситель с частотой вращения мешалки 500-1000 об/мин. Технический результат - получение блоксополимера с высоким содержанием стирольных звеньев в блоке, низким содержанием гель-фракции и многосуточным безгелевым «пробегом» установки в непрерывном режиме. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области получения блоксополимеров методом непрерывной растворной полимеризации сопряженного диена и винилароматического соединения в присутствии анионного инициатора, которые могут быть использованы для модификации пластических масс и в производстве резинотехнических изделий.
Известен непрерывный способ получения блоксополимеров на основе сопряженного диена и винилароматического соединения. Процесс проводят путем непрерывной подачи сопряженного диена, винилароматического соединения, литийорганического инициатора и растворителя в предреактор, где температуру выдерживают на уровне 49-177°С, предпочтительно, 82-121°С. В предреакторе реакционная смесь пребывает от 30 секунд до 5 минут, предпочтительно, от 30 секунд до 2 минут. Конверсия мономеров в предреакторе составляет от 10 до 75%, предпочтительно, от 25 до 65 мас. %. Далее реакционная смесь поступает в трубчатый реактор, где процесс продолжается в течение 5-40 минут. Температуру в трубчатом реакторе выдерживают такую же, как и в предреакторе.
На выходе из предреактора сополимер содержит фрагменты только статистического распределения звеньев сопряженного диена и винилароматического соединения. Образование блоксополимера, как правило, происходит в трубчатом реакторе после достижения полной конверсии сопряженного диена.
Согласно предложенному способу в удлиненную реакционную зону трубчатого реактора дополнительно дозируют винилароматическое соединение с целью увеличения содержания последнего в гомополимерном блоке блок-сополимера. Винилароматическое соединение, предпочтительно, вводят в трубчатый реактор после полной конверсии бутадиена (патент США №3356763, МПК C08F 236/10, опубл. 05.12.67 г.).
Недостатком указанного способа является небольшая продолжительность «пробега» полимеризационной системы (8,5 часов), в связи с образованием гель-фракции. Синтезируемый сополимер характеризуется невысоким содержанием звеньев винилароматического соединения в блоке - не более 64%.
Известен непрерывный способ получения блоксополимеров на основе сопряженного диена и винилароматического соединения, который включает в себя непрерывную подачу в предреактор сопряженного диена или винилароматического соединения, литийорганического инициатора, первого потока углеводородного растворителя, второго потока углеводородного растворителя, затем непрерывно реакционная масса направляется в реактор, куда также подается винилароматическое соединение или сопряженный диен и затем проводится непрерывное выделение блоксополимера содержащего от 10 до 50 мас. % винилароматического соединения.
Температура в предреакторе может изменяться в довольно широких пределах - от 104 до 177°С, предпочтительно, от 104 до 121°С. Время пребывания мономеров в предреакторе от 1 до 30 минут, предпочтительно, от 4 до 15 минут. Конверсия мономера в предреакторе достигает от 60 до 95%. Время пребывание реакционной смеси в реакторе находится в интервале от 1 до 20 минут. Температура, поддерживаемая в реакторе, может быть такой же, как и температура в предреакторе. Процесс в реакторе проводят до полной конверсии мономера.
Согласно предложенному способу предусмотрена возможность использования дополнительного предреактора для завершения полимеризации мономера, выходящего в составе реакционной смеси из предреактора. Время пребывания в дополнительном предреакторе составляет от 1 до 10 минут. Указанная реакторная схема позволяет формировать сополимер с высокой однородностью по составу гомополимерный блок первого мономера и гомополимерный блок второго мономера (патент США №3297793, МПК C08F 297/04, опубл. 10.01.67 г.). Способ позволяет получать блоксополимер с различным содержанием стирола, который имеет, преимущественно, блочное распределение в полимерной цепи (до 90%). Однако гарантированная продолжительность непрерывной работы установки, обеспечивающая отсутствие образования гель-фракции в реакторах, составляет не более 7 часов, чего крайне недостаточно для промышленного производства, где необходимы непрерывные многосуточные «пробеги» полимеризационного оборудования.
Известен непрерывный способ получения блок-сополимера, включающий, по меньшей мере, два полимерных блока, состоящих в основном из винилароматического соединения, и, по меньшей мере, одного полимерного блока, состоящего в основном из сопряженного диена (патент США №4530967, МКИ C08F 297/04, опубл. 23.07.85 г.). Согласно предложенному способу на первом этапе формируют «живущий» полимер (т.е. форполимер), содержащий, по меньшей мере, один полимерный блок винилароматического соединения и имеющий среднечисленную молекулярную массу, по меньшей мере, 5000, предпочтительно, по меньшей мере, 7000, более, предпочтительно, по меньшей мере, 9000, и полидисперсность - 1,5, предпочтительно, менее 1,3, более предпочтительно менее 1,2, в присутствии литийорганического соединения в периодическом режиме. Далее форполимер непрерывно подают в первый полимеризатор, туда же непрерывно подают мономер, состоящий в основном из сопряженного диена (или винилароматического соединения). Далее реакционную массу непрерывно подают во второй полимеризатор, куда также непрерывно дозируют мономер, состоящий в основном из винилароматического соединения (или сопряженного диена).
Для повышения производительности и предотвращения дезактивации «живущего» полимера в зоне непрерывной полимеризации среднее время пребывания составляет от 3 минут до 5 часов. С этой же целью температуру в зоне непрерывной полимеризации выдерживают в пределах от 10 до 180°С.
Для повышения однородности молекулярно-массового распределения полимерного блока, сформированного в каждом реакторе, и удобства дозирования n-го количества мономеров на стадии полимеризации полимеризатор выбирают с геометрическим соотношением L/D более 7, предпочтительно, более 8 и, более предпочтительно, более 10. L - длина между верхней тангенциальной линией и нижней тангенциальной линией полимеризатора, a D - внутренний диаметр полимеризатора.
Указанный способ позволяет проводить процесс полимеризации в непрерывном режиме в течение 10 суток без образования гелеобразной массы на трубопроводах и в реакторах. К недостаткам способа необходимо отнести периодический способ приготовления «живущего» предполимера, что снижает производительность промышленной установки.
Наиболее близким к настоящему изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения блоксополимеров непрерывной полимеризацией бутадиена-1,3 и стирола под действием анионного инициатора в углеводородном растворителе в каскаде реакторов. По предложенному способу сначала осуществляют полимеризацию бутадиена-1,3, далее во втором или последующих реакторах каскада реакционную массу подвергают взаимодействию со стиролом, при этом в качестве анионного инициатора используют н-бутиллитий и модифицирующую добавку, представляющую собой смесь алкоголятов кальция, натрия и калия, а углеводородный растворитель содержит от 1,0 до 10,0 мас. % толуола. Применение указанного способа обеспечивает многосуточный «пробег» полимеризационного оборудования и позволяет получать конечный продукт с высоким содержанием стирольных звеньев в блоке, не менее 80% (патент РФ №2554341 МПК C08F 297/04, опубл. 27.06.15 г.).
Недостатком указанного способа является небольшая продолжительность «пробега» полимеризационной системы (не более 20 часов) и более высокое содержание гель-фракции в блоксополимере (до 0,059 мас. %).
Технической задачей является получение блоксополимера сопряженного диена и винилароматического соединения с высоким содержанием стирольных звеньев в блоке (более 90%), низким содержанием гель-фракции (не более 0,010%) и многосуточным безгелевым «пробегом» установки (более 21 суток) в непрерывном режиме.
Техническая задача решается способом синтеза блок-сополимера сопряженного диена и винилароматического соединения с заданными свойствами в непрерывном режиме, путем непрерывной полимеризации сопряженного диена в углеводородном растворителе под действием анионного инициатора, модифицированного алкоголятами щелочных и щелочно-земельных металлов, определенное время в первой реакционной зоне и последующим взаимодействием реакционной массы с винилароматическим соединением определенное время во второй реакционной зоне, при этом реакционную массу перед поступлением из первой реакционной зоны во вторую реакционную зону подвергают взаимодействию с винилароматическим соединением в интенсивном смесителе.
Отличительными признаками изобретения является применение интенсивного смесителя между реакционными зонами и условия пребывания реагентов как в первой, так и во второй реакционной зонах.
Наличие отличительных признаков свидетельствует о соответствии изобретения критерию патентоспособности «новизна», а получение блоксополимера с высоким содержанием стирольных звеньев в блоке (более 90%), низким содержанием гель-фракции (не более 0,010%) и многосуточным безгелевым «пробегом» установки (более 21 суток) в непрерывном режиме при введении данного отличительного признака, что не описано ни в одном аналогичном способе, свидетельствует об «изобретательском уровне» технического решения.
«Промышленная применимость» подтверждается примерами конкретного выполнения изобретения.
Время «пробега» (гарантированное, безгелевое) полимеризационного оборудования контролируют путем визуального осмотра реакционной массы из каждого полимеризатора. Завершению периода соответствует появление в реакционной массе видимых полимерных включений - гель-фракции.
В качестве анионного инициатора могут быть использованы алкиллитиевые соединения. В качестве примеров алкиллитиевых соединений можно привести метиллитий, этиллитий, н-пропиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-октиллитий, н-дециллитий, фениллитий, 2-нафтиллитий, 2-бутилфениллитий, 4-фенилбутиллитий, циклогексиллитий, продукт реакции диизопропилбензола с бутиллитием, трет-бутиллитий, н-гексиллитий, бензиллитий, фениллитий, стильбенлитий, 1,4-дилитийбутан, 1,3,5-трилитийбензол, продукт реакции н-бутилития с 1,3-бутадиеном и дивинилбензолом, продукт реакции н-бутилития и полиацетиленового соединения, 4-циклопентиллитий, 1,2-дилитийэтан и 1,4-дилитий-2-этилциклогексан. Наиболее предпочтительно применение н-бутиллития.
В качестве модифицирующей добавки используют смесь алкоголятов кальция, натрия и калия. Предпочтительно применение смеси алкоголятов, получаемой в соответствии с патентом РФ №2494116, МПК C08F 136/06, опубл. 27.09.2013. При этом мольное соотношение кальций: натрий: калий выдерживают равным 1:10:5. Концентрацию модифицирующей добавки определяют в пересчете на общую щелочность.
В качестве сопряженного диена могут быть использованы 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен), 1,3-пентадиен, циклопентадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 3-метил-1,3-пентадиен, 2-метил-2,4-пентадиен, 2,4-гексадиен, 1,3-гексадиен, 1,3-гептадиен, 1,3-октадиен, 1,3-циклооктадиен. Наиболее предпочтительно применение 1,3-бутадиена.
В качестве винилароматического соединения могут быть использованы стирол, α-метил стирол, 2-метил стирол, 3-метил стирол, 4-метил стирол, 2-этилстирол, 3-этилстирол, 4-этилстирол, 2,4-диизопропилстирол, 2,4-диметилстирол, 4-трет-бутилстирол, 5-трет-2-метилстирол, винилнафталин, дифенилэтилен, диметиламинометилстирол, диметиламиноэтилстирол. Наиболее предпочтительно применение стирола.
В качестве углеводородного растворителя могут быть использованы алифатические углеводороды, такие как бутан, пентан, гексан, гептан; алициклические углеводороды, такие как циклопентан, циклогексан, метилциклопентан, метилциклогексан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол. Любой из них можно использовать отдельно или в сочетании друг с другом. Наиболее предпочтительно применение гексанового растворителя в сочетании с толуолом.
Содержание связанного стирола определяют в соответствии с ASTM D5775.
Содержание стирола в блоке определяют путем окисления блоксополимера гидроперекисью в присутствии окиси осмия (VIII). Образующийся при этом свободный полистирол высаживают этиловым спиртом и определяют взвешиванием (допустимо определение содержания стирола в блоке в соответствии ASTM D 3314).
Динамическую вязкость блоксополимера определяют в соответствии с ASTM D 445.
Содержание гель-фракции определяют путем приготовления раствора каучука в толуоле с концентрацией 5,43 мас. %, фильтрации полученного раствора через сетку металлическую тканую с квадратными ячейками №008 (ГОСТ 6613) и последующим взвешиванием массы высушенного остатка фильтре.
Предполагаемое изобретение иллюстрируются следующими примерами:
Пример 1. Синтез блоксополимера проводят путем полимеризации бутадиена в первой реакционной зоне, включающий два каскада из двух реакторов, взаимодействия реакционной массы со стиролом во второй реакционной зоне, включающий один каскад из двух реакторов. При этом реакционная масса и стирол до подачи во вторую реакционную зону проходят через интенсивный смеситель.
Интенсивный смеситель представляет собой любой аппарат, снабженный перемешивающим устройством с частотой вращения 500-1000 об/мин, например, лопастного типа. Время пребывания реакционной массы в первой реакционной зоне составляет 1,5 часа, а время пребывания реакционной массы во второй реакционной зоне составляет 0,5 часа.
Каждый реактор имеет объем 20 м3, снабженный мешалкой и рубашкой для подачи теплоносителя, системой подачи мономера в углеводородном растворителе, анионного инициатора и модифицирующей добавки, а интенсивный смеситель представляет собой любой аппарат, снабженный перемешивающим устройством лопастного типа и частотой вращения 750 об/мин. Для этого в первые по ходу реактора первой реакционной зоны, непрерывно подают 4,0 тн/час бутадиена-1,3 с концентрацией в углеводородном растворителе 10,5 мас. %, 2,40 кг/час н-бутиллития и 0,30 кг/час модифицирующей добавки с концентрациями в углеводородном растворителе 0,8% и 0,1 мас. %, соответственно. Температуру в первой реакционной зоне выдерживают на уровне 85°С. В интенсивный смеситель подают 485 кг/час стирола с концентрацией в углеводородном растворителе 50%. Температуру во второй реакционной зоне выдерживают на уровне 70°С. В указанных условиях проведения процесса гарантированный «пробег» полимеризационного оборудования составляет 21 суток, а производительность - 4441 кг/ч. Далее раствор полимера стабилизируют и направляют на дегазацию, выделение и сушку.
Расход бутадиена-1,3 - количество бутадиена-1,3 (кг), подаваемое в каскад реакторов в единицу времени (час). Расход стирола - количество стирола (кг) подаваемого в реакционную массу в единицу времени (час). Расход мономеров - суммарный расход бутадиена-1,3 и стирола. Производительность по блоксополимеру - количество производимого блоксополимера (кг) в единицу времени (час).
Условия осуществления способа и свойства полученного блоксополимера представлены в таблице 1.
Пример 2. Синтез блоксополимера проводят путем полимеризации бутадиена в первой реакционной зоне, включающий два каскада из двух реакторов, взаимодействия реакционной массы со стиролом во второй реакционной зоне, включающий один каскад из двух реакторов. При этом реакционная масса и стирол до подачи во вторую реакционную зону проходят через интенсивный смеситель. Каждый реактор имеет объем 20 м3, снабженный мешалкой и рубашкой для подачи теплоносителя, системой подачи мономера в углеводородном растворителе, анионного инициатора и модифицирующей добавки, а интенсивный смеситель представляет собой любой аппарат, снабженный перемешивающим устройством лопастного типа и частотой вращения 1000 об/мин. Для этого в первые по ходу реактора первой реакционной зоны, непрерывно подают 3,0 тн/час бутадиена-1,3 с концентрацией в углеводородном растворителе 10,5 мас. %, 1,78 кг/час н-бутиллития и 0,22 кг/час модифицирующей добавки с концентрациями в углеводородном растворителе 0,8% и 0,1 мас. %, соответственно. Температуру в первой реакционной зоне выдерживают на уровне 85°С. В интенсивный смеситель подают 323 кг/час стирола с концентрацией в углеводородном растворителе 50%. Температуру во второй реакционной зоне выдерживают на уровне 70°С. В указанных условиях проведения процесса гарантированный «пробег» полимеризационного оборудования составляет 28 суток, а производительность - 3290 кг/ч. Далее раствор полимера стабилизируют и направляют на дегазацию, выделение и сушку.
Условия осуществления способа и свойства полученного блоксополимера представлены в таблице 1.
Пример 3. Синтез блоксополимера проводят путем полимеризации бутадиена в первой реакционной зоне, включающий два каскада из двух реакторов, взаимодействия реакционной массы со стиролом во второй реакционной зоне, включающий один каскад из двух реакторов. При этом реакционная масса и стирол до подачи во вторую реакционную зону проходят через интенсивный смеситель. Каждый реактор имеет объем 20 м3, снабженный мешалкой и рубашкой для подачи теплоносителя, системой подачи мономера в углеводородном растворителе, анионного инициатора и модифицирующей добавки, а интенсивный смеситель представляет собой любой аппарат, снабженный перемешивающим устройством лопастного типа и частотой вращения 500 об/мин. Для этого в первые по ходу реактора первой реакционной зоны, непрерывно подают 2,4 тн/час бутадиена-1,3 с концентрацией в углеводородном растворителе 10,5 мас. %, 1,44 кг/час н-бутиллития и 0,18 кг/час модифицирующей добавки с концентрациями в углеводородном растворителе 0,8% и 0,1 мас. %, соответственно. Температуру в первой реакционной зоне выдерживают на уровне 85°С. В интенсивный смеситель подают 273 кг/час стирола с концентрацией в углеводородном растворителе 50%. Температуру во второй реакционной зоне выдерживают на уровне 70°С. В указанных условиях проведения процесса гарантированный «пробег» полимеризационного оборудования составляет 36 суток, а производительность - 2647 кг/ч. Далее раствор полимера стабилизируют и направляют на дегазацию, выделение и сушку.
Условия осуществления способа и свойства полученного блоксополимера представлены в таблице 1.
Пример 4. Синтез блоксополимера проводят путем полимеризации бутадиена в первой реакционной зоне, включающий два каскада из двух реакторов, взаимодействия реакционной массы со стиролом во второй реакционной зоне, включающий один каскад из двух реакторов. При этом реакционная масса и стирол до подачи во вторую реакционную зону проходят через интенсивный смеситель. Каждый реактор имеет объем 20 м3, снабженный мешалкой и рубашкой для подачи теплоносителя, системой подачи мономера в углеводородном растворителе, анионного инициатора и модифицирующей добавки, а интенсивный смеситель представляет собой любой аппарат, снабженный перемешивающим устройством лопастного типа и частотой вращения 750 об/мин. Для этого в первые по ходу реактора первой реакционной зоны, непрерывно подают 3,0 тн/час бутадиена-1,3 с концентрацией в углеводородном растворителе 10,5 мас. %, 1,76 кг/час н-бутиллития и 0,22 кг/час модифицирующей добавки с концентрациями в углеводородном растворителе 0,8% и 0,1 мас. %, соответственно. Температуру в первой реакционной зоне выдерживают на уровне 85°С. В интенсивный смеситель подают 485 кг/час стирола с концентрацией в углеводородном растворителе 50%. Температуру во второй реакционной зоне выдерживают на уровне 70°С. В указанных условиях проведения процесса гарантированный «пробег» полимеризационного оборудования составляет 30 суток, а производительность - 3268 кг/ч. Далее раствор полимера стабилизируют и направляют на дегазацию, выделение и сушку.
Условия осуществления способа и свойства полученного блоксополимера представлены в таблице 1.
Пример 5. Синтез блоксополимера проводят путем полимеризации бутадиена в первой реакционной зоне, включающий два каскада из двух реакторов, взаимодействия реакционной массы со стиролом во второй реакционной зоне, включающий один каскад из двух реакторов. При этом реакционная масса и стирол до подачи во вторую реакционную зону проходят через интенсивный смеситель. Каждый реактор имеет объем 20 м3, снабженный мешалкой и рубашкой для подачи теплоносителя, системой подачи мономера в углеводородном растворителе, анионного инициатора и модифицирующей добавки, а интенсивный смеситель представляет собой любой аппарат, снабженный перемешивающим устройством лопастного типа и частотой вращения 750 об/мин. Для этого в первые по ходу реактора первой реакционной зоны, непрерывно подают 3,0 тн/час бутадиена-1,3 с концентрацией в углеводородном растворителе 10,5 мас. %, 1,82 кг/час н-бутиллития и 0,23 кг/час модифицирующей добавки с концентрациями в углеводородном растворителе 0,8% и 0,1 мас. %, соответственно. Температуру в первой реакционной зоне выдерживают на уровне 85°С. В интенсивный смеситель подают 379 кг/час стирола с концентрацией в углеводородном растворителе 50%. Температуру во второй реакционной зоне выдерживают на уровне 70°С. В указанных условиях проведения процесса гарантированный «пробег» полимеризационного оборудования составляет 26 суток, а производительность - 3346 кг/ч. Далее раствор полимера стабилизируют и направляют на дегазацию, выделение и сушку.
Условия осуществления способа и свойства полученного блоксополимера представлены в таблице 1.
Таким образом, использование изобретения позволяет создать такую реакторную систему, которая обеспечивает высокую производительность, получение блоксополимера с высоким, более 90%, содержанием стирольных звеньев в блоке, низким содержанием, не более 0,010%, гель-фракции и многосуточным безгелевым «пробегом» установки, более 21 суток в непрерывном режиме.
Применение интенсивного смесителя вышеописанной конфигурации обеспечивает эффективное взаимодействие вязкой реакционной массы, представляющего собой продукт взаимодействия сопряженного диена и анионного инициатора, с винилароматическим соединением и снижает вероятность протекания побочных процессов на данной стадии, в частности, формирование гомополимера винилароматического соединения.
Уменьшение времени пребывания в первой реакционной зоне (менее 1,5 часа) приведет к неполной конверсии сопряженного диена и попаданию последнего во вторую реакционную зону, куда дозируется винилароматическое соединение, что приводит к формированию статистического участка распределения мономеров в макромолекуле. Увеличение времени пребывания в первой реакционной зоне (более 2,5 часа) приведет к снижению производительности установки.
Уменьшение времени пребывания во второй реакционной зоне (менее 0,5 часа) не позволит винилароматическому соединению достичь полной конверсии, что будет способствовать образованию блоксополимера с меньшим содержанием винилароматического соединения и попаданию винилароматического соединения в контур регенерации возвратного растворителя. Увеличение времени пребывания во второй реакционной зоне (более 1,5 часа) приведет к снижению производительности установки.
Claims (3)
1. Способ получения блоксополимеров сопряженного диена и винилароматического соединения путем непрерывной полимеризации сопряженного диена в углеводородном растворителе под действием анионного инициатора, модифицированного алкоголятами щелочных и щелочно-земельных металлов, в первой реакционной зоне и последующим взаимодействием реакционной массы с винилароматическим соединением во второй реакционной зоне, отличающийся тем, что реакционная масса из первой реакционной зоны и винилароматическое соединение до подачи во вторую реакционную зону проходят через смеситель с частотой вращения мешалки 500-1000 об/мин.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что время пребывания реакционной массы в первой реакционной зоне составляет 1,5-2,5 часа.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что время пребывания реакционной массы во второй реакционной зоне составляет 0,5-1,5 часа.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017137705A RU2659080C1 (ru) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | Способ получения блоксополимеров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017137705A RU2659080C1 (ru) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | Способ получения блоксополимеров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2659080C1 true RU2659080C1 (ru) | 2018-06-28 |
Family
ID=62815221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017137705A RU2659080C1 (ru) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | Способ получения блоксополимеров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2659080C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4530967A (en) * | 1980-09-06 | 1985-07-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for continuously polymerizing a block copolymer and the block copolymer mixture obtained therefrom |
| SU1244154A1 (ru) * | 1984-08-14 | 1986-07-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени бутадиен-стирольного латекса |
| RU2140934C1 (ru) * | 1998-05-26 | 1999-11-10 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Способ получения блоксополимера бутадиена и стирола |
| US6372863B1 (en) * | 1999-08-12 | 2002-04-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Synthesis of styrene-butadiene rubber |
| RU2554341C1 (ru) * | 2014-04-01 | 2015-06-27 | Публичное Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"(ПАО "Нижнекамскнефтехим") | Способ получения блоксополимеров |
-
2017
- 2017-10-27 RU RU2017137705A patent/RU2659080C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4530967A (en) * | 1980-09-06 | 1985-07-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for continuously polymerizing a block copolymer and the block copolymer mixture obtained therefrom |
| SU1244154A1 (ru) * | 1984-08-14 | 1986-07-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени бутадиен-стирольного латекса |
| RU2140934C1 (ru) * | 1998-05-26 | 1999-11-10 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Способ получения блоксополимера бутадиена и стирола |
| US6372863B1 (en) * | 1999-08-12 | 2002-04-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Synthesis of styrene-butadiene rubber |
| RU2554341C1 (ru) * | 2014-04-01 | 2015-06-27 | Публичное Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"(ПАО "Нижнекамскнефтехим") | Способ получения блоксополимеров |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU597891B2 (en) | Process for the anionic polymerization of monomers | |
| EP1054912B1 (de) | Verfahren zur retardierten anionischen polymerisation | |
| EP3023440A1 (en) | Polymer manufacturing method | |
| US6353056B1 (en) | Method for the production of block copolymers by retarded anionic polymerization | |
| JPH09505620A (ja) | アニオンポリマーのオキセタンでのキャッピング | |
| EP3143057B1 (en) | Branched broad mwd conjugated diene polymer | |
| RU2659080C1 (ru) | Способ получения блоксополимеров | |
| RU2554341C1 (ru) | Способ получения блоксополимеров | |
| US7232864B2 (en) | Coupled radial anionic polymers | |
| ES2244199T3 (es) | Poliestireno resiliente con elevada rigidez y tenacidad. | |
| RU2634901C1 (ru) | Способ получения блоксополимеров | |
| US6300441B1 (en) | Method for the production of an initiator composition for retarded anionic polymerization | |
| US8481644B2 (en) | Low chloride polybutadiene | |
| JP7301131B2 (ja) | ランダム低ビニル共重合体の製造方法、この製造方法によって製造される共重合体、及びそれらの共重合体に基づくゴム混合物 | |
| US20210380728A1 (en) | Continuous method for producing a diene elastomer | |
| RU2671556C1 (ru) | Способ получения бутадиен-стирольных сополимеров | |
| WO2018016980A1 (en) | Random copolymers of vinyl aromatic compounds and conjugated dimers and method for preparing the same | |
| RU2247602C2 (ru) | Способ получения катализатора стереоспецифической полимеризации изопрена | |
| RU2809867C1 (ru) | Способ получения разветвленных термоэластопластов | |
| US6384164B2 (en) | Process for the preparation of a branched diene elastomer via an anionic route | |
| RU2656855C1 (ru) | Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части | |
| KR20060080232A (ko) | 음이온 중합 쌍개시제 및 이의 제조방법 | |
| RU2172747C1 (ru) | Способ получения термоэластопластов | |
| RU2163912C1 (ru) | Способ получения маслонаполненных бутадиенстирольных термоэластопластов | |
| RU2175329C1 (ru) | Способ получения диеновых (со)полимеров с повышенным содержанием 1,2-звеньев |