RU2658830C2 - Ацилированные органические олигомеры глицерина - Google Patents
Ацилированные органические олигомеры глицерина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2658830C2 RU2658830C2 RU2015138988A RU2015138988A RU2658830C2 RU 2658830 C2 RU2658830 C2 RU 2658830C2 RU 2015138988 A RU2015138988 A RU 2015138988A RU 2015138988 A RU2015138988 A RU 2015138988A RU 2658830 C2 RU2658830 C2 RU 2658830C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrocarbon group
- general formula
- glycerol
- oligomer
- groups
- Prior art date
Links
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 251
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 77
- -1 cyclic carbon esters Chemical class 0.000 description 25
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 8
- WBVHXPUFAVGIAT-UHFFFAOYSA-N [C].OCC(O)CO Chemical class [C].OCC(O)CO WBVHXPUFAVGIAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical class OCC1COC(=O)O1 JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/708—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
- C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
- C08G64/0216—Aliphatic polycarbonates saturated containing a chain-terminating or -crosslinking agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
- C07C59/305—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/42—Chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композициям, которые могут быть использованы в качестве вспомогательного средства для обработки растений, включающим по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина следующей общей формулы (I), где значения для М1, G11, G12, G13, Q1, n, m, p определены в формуле изобретения. Семейство нетоксичных биоразлагаемых ацилированных органических олигомеров глицерина являются совместимыми, в частности, смешиваемыми с полярной или неполярной средой. 4 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 5 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Изобретение относится к ацилированным органическим олигомерам глицерина. В частности, изобретение относится к новому семейству ацилированных органических олигомеров глицерина, которые могут быть получены при помощи простого, экономичного, экологически безопасного способа синтеза, в особенности, в одну стадию. Изобретение также относится к органической композиции, включающей в себя по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина и, в частности, множество ацилированных органических олигомеров глицерина.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Ранее сообщалось о частично ацилированных олигокарбонатах глицерина, полученных путем частичного ацилирования олигокарбонатов глицерина (FR 2880025). В таких частично ацилированных олигомерах, полученных в соответствии с примерами патентного документа FR 2880025, отсутствует по меньшей мере один ацилированный конец основной олигомерной цепи.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Таким образом, задачей изобретения является создание ацилированных органических олигомеров глицерина, имеющих по меньшей мере один - в особенности, два - ацилированных конца основной цепи.
Задачей изобретения также являются органические олигомеры, нетоксичные для человека и окружающей его среды, биоразлагаемые и не накапливающиеся в окружающей среде после использования.
В частности, задачей изобретения также являются органические олигомеры, которые могут быть использованы в качестве вспомогательных лекарственных средств, не представляя при этом опасности для здоровья людей и/или животных
В частности, задачей изобретения также являются органические олигомеры, которые могут быть получены простым способом из источников, не являющихся ископаемыми ресурсами и вследствие этого возобновляемых.
В частности, задачей изобретения также является семейство ацилированных органических олигомеров глицерина, являющихся многофункциональными и совместимыми, в особенности, смешиваемыми, с полярной средой и с неполярной средой. Таким образом, изобретение относится к ацилированным органическим олигомерам глицерина, являющимся по своей природе амфифильными.
В частности, задачей изобретения также является семейство ацилированных органических олигомеров глицерина, которые могут быть использованы в качестве смазывающего вещества. В частности, задачей изобретения также является семейство ацилированных органических олигомеров глицерина которые могут быть использованы в качестве увлажняющего средства для гидрофобной поверхности.
В частности, задачей изобретения также является семейство ацилированных органических олигомеров глицерина, которые могут быть использованы в качестве добавок в сельском хозяйстве, в частности, в качестве вспомогательного средства для обработки растений.
В частности, задачей изобретения также является семейство ацилированных органических олигомеров глицерина, которые получают при помощи химического синтеза из природных ресурсов, в особенности, растительных ресурсов, являющихся возобновляемыми, в частности, из побочных продуктов маслоперерабатывающей промышленности.
В частности, задачей изобретения также является композиция, включающая в себя по меньшей мере один олигомер согласно изобретению, в особенности, органическая композиция, включающая в себя множество отдельных олигомеров согласно изобретению, - полученная непосредственно из синтеза таких олигомеров, и которая может быть применена непосредственно, в особенности, которая не требует для такого применения проведения стадии очистки каждого из ацилированных органических олигомеров глицерина, образовавшихся во время синтеза.
Задачей изобретения также является семейство ацилированных органических олигомеров глицерина, имеющих низкую себестоимость.
В частности, задачей изобретения также является семейство ацилированных органических олигомеров глицерина, которые могут быть получены при осуществлении синтеза ацилированных органических олигомеров глицерина в одну стадию.
В этой связи, изобретение относится к ацилированным органическим олигомерам глицерина следующей общей формулы (I):
где
- M1 представляет собой органическую группу, выбранную из совокупности групп, имеющих следующие формулы:
где R представляет собой группу углеводородов, в особенности, группу насыщенных углеводородов, группу ненасыщенных углеводородов или группу разветвленных углеводородов, содержащих от 1 до 21 атомов углерода; и
- G11 выбран из совокупности гидроксилированных пропильных групп, имеющих следующие общие формулы (IIA) и (IIB):
- G12 и G13 представляют собой α/α'-гидроксиацилированные пропильные группы следующей общей формулы (III):
- Q1 выбран из совокупности групп, состоящей из водорода и органических групп, содержащих по меньшей мере два атома, соединенных ковалентными связями и относящихся к группе, состоящей из углерода (С), водорода и кислорода (О);
- n - натуральное целое число, меньшее 9, то есть, лежащее в диапазоне [0; 8] - такое что, если n=0 и m≠0, то M1 выбран из группы, состоящей из IC и ID, и
- m - натуральное целое число, меньшее 5, в особенности, лежащее в диапазоне [0; 4]; а
- р - натуральное целое число, меньшее 4, в особенности, лежащее в диапазоне [0; 3].
В дальнейшем асимметричные группы G11 формулы (IIB), G12 и G13 формулы (III) определяют то или иное из двух возможных направлений вставки группы G11 формулы (IIB) и групп G12 и G13 формулы (III) в ацилированный органический олигомер глицерина. Асимметричная группа G11 формулы (IIB) определяется одной из двух следующих общих структур (а) и (b):
Асимметричные группы G12 и G13 формулы (III) определяются одной из двух следующих общих структур (с) и (d):
Группа G11 формулы (IIA) может иметь единственное направление ориентации в ацилированном органическом олигомере глицерина. Например, все гидроксилированные пропильные группы формулы (IIA) в ацилированном органическом олигомере глицерина могут быть ориентированы в направлении (а). Все гидроксилированные пропильные группы формулы (IIA) в ацилированном органическом олигомере глицерина могут быть ориентированы в направлении (b). Гидроксилированные пропильные группы формулы (IIA) в ацилированном органическом олигомере глицерина также могут быть ориентированы равномерно или случайным образом в направлении (а) или в направлении (b).
Группы G12 и G13 формулы (III) могут иметь единственное направление ориентации в ацилированном органическом олигомере глицерина. Например, все группы G12 и G13 формулы (III) в ацилированном органическом олигомере глицерина могут быть ориентированы в направлении (с). Как вариант, все группы G12 и G13 формулы (III) в ацилированном органическом олигомере глицерина могут быть ориентированы в направлении (d). Группы G12 и G13 формулы (III) в ацилированном органическом олигомере глицерина также могут быть ориентированы равномерно или случайным образом в направлении (с) или в направлении (d).
Авторы изобретения отметили, что можно синтезировать ацилированные органические олигомеры глицерина, исходя из глицерина, по меньшей мере одного предшественника, выбранного из группы, состоящей из циклических угольных эфиров глицерина и циклических α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина, и по меньшей мере одного металлического катализатора, выбранного из группы, состоящей из стеарата цинка и сульфата цинка. Такие ацилированные органические олигомеры глицерина согласно изобретению получают смешиванием каждого циклического угольного эфира глицерина, каждого циклического α/α'-ацилированного угольного эфира глицерина, каждого металлического катализатора и глицерина в реакторе; затем реактор закрывают, чтобы превратить его в емкость, герметичную для газов, после чего смесь предшественника (предшественников), металлического катализатора (катализаторов) и глицерина нагревают таким образом, чтобы температура в реакторе достигала реакционной температуры в диапазоне от 150°С до 220°С и жидкая смесь в реакторе находилась под давлением, называемым аутогенным давлением, затем давление внутри реактора регулируют до величины в диапазоне от аутогенного давления до атмосферного давления в течение периода времени, необходимого для образования по меньшей мере одного ацилированного органического олигомера глицерина формулы (I) согласно изобретению.
Таким образом, можно получить ацилированные органические олигомеры глицерина, являющиеся полифункциональными, в частности, амфифильными органическими соединениями, образованными из по существу гидрофильных групп и гидрофобных групп, при помощи однореакторного процесса, в одну стадию и исходя из природных ресурсов, в частности, из растительных ресурсов.
Предпочтительно и согласно изобретению, Q1 выбирают из группы, состоящей из водорода (Н), гидроксилированных пропильных групп следующей формулы (IIIA):
гидроксилированных пропильных групп следующей формулы (IIIB):
групп формул (IA), (IB), (IC) и (ID).
Предпочтительно и согласно изобретению, если m=p=0, а соответствует формуле (IA), то Q1 представляет собой водород (Н). Ацилированный органический олигомер глицерина формулы (I) согласно изобретению представляет собой ацилированный угольный эфир глицерина следующей общей формулы (IV):
где а - отличное от 0 целое число, меньшее 9.
Предпочтительно и согласно изобретению, если m=0, а M1 соответствует формуле (IB), то Q1 представляет собой водород (Н). Ацилированный органический олигомер глицерина формулы (I) согласно изобретению представляет собой ацилированный угольный эфир глицерина следующей общей формулы (V):
где а - отличное от 0 целое число, меньшее 9.
Предпочтительно и согласно изобретению, если m=р=0, а М1 соответствует формуле (IC), то 0.1 представляет собой группу общей формулы (IC). Ацилированный органический олигомер глицерина формулы (I) согласно изобретению имеет следующую общую формулу (VI):
где а - отличное от 0 целое число, меньшее 4, в особенности, меньшее 2.
Такие ацилированные органические олигомеры глицерина формул (I), (IV), (V), (VI), указанных выше, или формул (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), получают смешиванием каждого циклического угольного эфира глицерина, каждого циклического α/α'-ацилированного угольного эфира глицерина, каждого металлического катализатора и глицерина в реакторе; затем реактор закрывают, чтобы превратить его в емкость, герметичную для газов, после чего смесь предшественника (предшественников), металлического катализатора (катализаторов) и глицерина нагревают таким образом, чтобы температура в реакторе достигала реакционной температуры в диапазоне от 150°С до 220°С и жидкая смесь в реакторе находилась под давлением, называемым аутогенным давлением, затем давление внутри реактора регулируют до величины в диапазоне от аутогенного давления до атмосферного давления в течение периода времени, необходимого для образования по меньшей мере одного ацилированного органического олигомера глицерина формулы (I) согласно изобретению.
Авторы изобретения установили, что, предпочтительно, регулирование, в особенности при помощи отвода газообразной композиции из реактора, давления внутри реактора до величины в диапазоне от аутогенного давления до атмосферного давления позволяет регулировать образование линейных α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина.
В частности, когда реакционная смесь достигает температуры реакции и аутогенного давления, реактор открывают для понижения давления внутри реактора. В связи с этим:
- газообразную композицию выпускают из реактора для регулирования давления в реакторе до величины давления в диапазоне от атмосферного давления до аутогенного давления, достигаемого в закрытом реакторе при температуре реакции; и
- температуру реакции поддерживают в течение периода, достаточного для образования по меньшей мере одного ацилированного органического олигомера глицерина согласно изобретению.
Предпочтительно, ацилированный органический олигомер глицерина общей формулы (I) представляет собой линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина.
Предпочтительно, при использовании цинкового металлического катализатора (например, ZnO, Zn(C18H35O2)2 и ZnSO4) получают смесь олигомеров формулы (I), где M1 соответствует формуле (IA), (IB), (IC) или (ID), Q1 соответствует формуле (IA), (IB), (IC), (ID), G11 или Н, n является целым натуральным числом в диапазоне [0; 8], m является целым натуральным числом в диапазоне [0; 4], р является целым натуральным числом в диапазоне [0; 3].
Предпочтительно, при использовании нецинкового металлического катализатора (FeSO4, MnSO4, СаСО3 и Na2CO3) получают смесь олигомеров формулы (I), где M1 соответствует формуле (IC) или (ID), Q1 соответствует формуле (IC), (ID), G11 или Н, n является целым натуральным числом в диапазоне [0; 8], m=0, р является целым натуральным числом в диапазоне [0; 3].
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) M1 и Q1 имеют формулу (IA), G11 соответствует формуле (IIA), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4] и р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является, в частности, изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (VII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) M1 и Q1 имеют формулу (IA), G11 соответствует формуле (IIB), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4], а р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (VIII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) M1 и Q1 имеют формулу (IA), G11 соответствует формуле (IIA), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4], а р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (IX):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) M1 и Q1 имеют формулу (IA), G11 соответствует формуле (IIB), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4], а р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (X):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) М1 соответствует формуле (IB), Q1 соответствует формуле (IA), G11 соответствует формуле (IIA), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4], а р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (XI):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) M1 соответствует формуле (IB), Q1 соответствует формуле (IA), G11 соответствует формуле (IIB), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4], а р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (XII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) М1 соответствует формуле (IB), Q1 соответствует формуле (IA), G11 соответствует формуле (IIA), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4], а р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (XIII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и в качестве варианта согласно изобретению, в общей формуле (I) соответствует формуле (IB), Q1 соответствует формуле (IA), G11 соответствует формуле (IIB), G12 соответствует формуле (III), n=1, m является целым натуральным числом в диапазоне [1; 4], а р=0. Таким ацилированным органическим олигомером глицерина является изображенный ниже линейный α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина формулы (XIV):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
Предпочтительно и согласно изобретению, R является углеводородной группой, выбранной из совокупности групп, состоящей из:
- насыщенных углеводородных групп общей формулы -CqH2q+1, где q - целое число от 1 до 21; и
- ненасыщенных углеводородных групп - в особенности, мононенасыщенных углеводородных групп - общей формулы -CsH2s-1, где s - целое число от 1 до 21, и полиненасыщенных углеводородных групп.
Предпочтительно и согласно изобретению, R является углеводородной группой, выбранной из совокупности групп, состоящей из метила (-СН3), этила (-СН2-СН3), н-пропила (-СН2-СН2-СН3), изопропила (-СН(СН3)2), н-бутила (-СН2-СН2-СН2-СН3), изобутила (-СН2-СН(СН3)2), трет-бутила (-С(СН3)3), н-пентила (-СН2-(СН2)3-СН3), гексила (-(СН2)5-СН3), октила (-(СН2)7-СН3), ундецила (-(СН2)10-СН3), пентадецила (-(CH2)14-CH3), гептадецила (-(CH2)16-CH3) и их ненасыщенных аналогов - в особенности, 9-ен-децила (-СН=СН-(СН2)7-СН3) и 9-ен-гептадецила (-(СН2)7-СН=СН-(СН2)7-СН3).
Предпочтительно и согласно изобретению, ацилированный органический олигомер глицерина общей формулы (I) имеет молярную массу более 400 г/моль.
Изобретение также относится к жидкой органической композиции, включающей в себя по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина согласно изобретению. В частности, оно относится к жидкой органической композиции, включающей в себя множество ацилированных органических олигомеров глицерина согласно изобретению.
Изобретение также относится к ацилированному органическому олигомеру глицерина и к жидкой органической композиции, включающей в себя по меньшей мере один такой ацилированный органический олигомер глицерина, характеризующимся в сочетании всеми или некоторыми из признаков, упоминавшихся выше или ниже по тексту.
Другие задачи, отличительные признаки и преимущества изобретения станут очевидными после ознакомления с последующими описанием и примерами, которые не предназначены для какого-либо ограничения и в которых Фиг. 1 представляет собой масс-спектр реакционной смеси, образующейся при осуществлении способа согласно изобретению.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пример 1
Синтез (циклических) α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина в качестве предшественника
Синтез (циклических) α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина, в частности, α/α'-гептанового угольного эфира глицерина (ECG-C7), α/α'-нонанового угольного эфира глицерина (ECG-C9), α/α'-ундецилового угольного эфира глицерина (ECG-C11:1) и α/α'-олеинового угольного эфира глицерина (ECG-C18:1), осуществляют путем этерификации циклического α/α'-гидроксилированного глицеринкарбоната соответствующей жирной кислотой.
1,64 моль жирной кислоты и 0,0078 моль 4-метилбензолсульфоновой кислоты (CAS No. 6192-52-5, п-толуолсульфокислота, ApTs) помещают в реактор емкостью 500 мл, оборудованный механическим перемешивающим устройством, устройством для размещения под пониженным давлением и насадкой Дина-Старка для удаления образующейся воды. Температуру смеси доводят до 110°С при пониженном давлении 800 гПа в течение 15 минут. Затем в реактор по каплям прибавляют 0,84 моль (циклического) α/α'-гидроксилированного глицеринкарбоната в течение 15 минут при механическом перемешивании со скоростью 800 оборотов в минуту (об/мин, англ. rpm). Реактор выдерживают на масляной бане при температуре 110°С и механическом перемешивании (800 об/мин) в течение 3 часов.
Пример 2
Очистка (циклических) α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина
Реакционную смесь разбавляют 150 мл диэтилового эфира, и полученную смесь переносят в делительную воронку емкостью 1 л. Смесь последовательно промывают 4 объемами воды, насыщенной NaCl, до получения нейтральной водной фазы. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, после чего гидратированный сульфат магния отфильтровывают. Отгоняют в вакууме эфир из органической фазы. Получают 277 г сухого продукта. (Циклический) α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина отделяют от избытка жирных кислот с помощью тонкопленочной дистилляции при пониженном давлении (0,6 гПа) и температуре ниже точки кипения жирной кислоты при указанном пониженном давлении и ниже 155°С. Получают (циклический) α/α'-ацилированный угольный эфир глицерина, чистота которого, определенная при помощи газовой хроматографии, составляет от 85% до 95%.
Пример 3
Синтез циклического α/α'-ацетилированного угольного эфира глицерина (ECG-C2).
472 г циклического глицеринкарбоната (4-(гидроксиметил)-1,3-диоксолан-2-она, CAS 931-40-8) и 4 г смолы Lewatit K2431 помещают в трехгорлую стеклянную колбу емкостью 2 л, оборудованную механической мешалкой и хладоагентом и установленную на масляной бане. В реактор по каплям прибавляют 6 моль уксусного ангидрида таким образом, чтобы регулировать и поддерживать температуру в реакторе на уровне 50°С, при механическом перемешивании со скоростью 800 об/мин в течение 4 часов.
Избыток уксусного ангидрида отгоняют при температуре 60°С и пониженном давлении 55 гПа. Линейный α/α'-ацетилированный угольный эфир глицерина очищают при помощи тонкопленочной технологии на испарителе/разделителе при температуре 170°С и пониженном давлении 0,33 гПа. Получают α/α'-ацетилированный угольный эфир глицерина, чистота которого, определенная при помощи газовой хроматографии, составляет от 98% до 99%.
Структурные характеристики (циклических) α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина, полученных в Примерах 1, 2 и 3, представлены ниже в Таблице 1.
Пример 4
Олигомеризация (циклического) α/α'-ацетилированного угольного эфира глицерина (ECG-C2)
Олигомеризацию α/α'-ацетилированного угольного эфира глицерина (ECG-С2), полученного в Примере 3, осуществляют в присутствии металлического катализатора и глицерина в качестве органического инициатора в условиях, указанных в приведенной ниже Таблице 2.
Величина ТС (англ. total conversion - общее превращение) (%) показывает степень конверсии исходного (циклического) α/α'-ацилированного угольного эфира глицерина. Величины среднечисленной молярной массы получены при анализе реакционной смеси методом гель-проникающей хроматографии на колонке PLgel 3 мкм MIXED-E. Ацилированные органические олигомеры глицерина распознают на выходе из колонки рефрактометрически и определяют среднечисленные молекулярные массы путем сравнения с полистирольными стандартами.
Синтез с использованием цинкового металлического катализатора (ZnO, Zn(C18H35O2)2 и ZnSO4) дает смесь олигомеров формулы (I), где M1 соответствует формуле (IA), (IB), (IC) или (ID), Q1 соответствует формуле (IA), (IB), (IC), (ID), G11 или Н, n является целым натуральным числом в диапазоне [0; 8], m является целым натуральным числом в диапазоне [0; 4], р является целым натуральным числом в диапазоне [0; 3], a R представляет собой метильный радикал.
Пример масс-спектра реакционной смеси, полученной при олигомеризации α/α'-ацетилированного угольного эфира глицерина (ECG-C2), как описано в Примере 4, представлен на Фиг. 1. На нем определяются сигналы, соответствующие молекулярным ионам и фрагментам с величинами m/z от 180,9 до 761,4 и соответствующие органическим олигомерам глицерина, имеющим следующие индивидуальные формулы (А), (В), (С) и (D):
- 
;
где с может иметь значение 1, 2 или 4, a d может иметь значение 1, 2, 3 или 4;
- 
;
где b может иметь значение 1, 2 или 3;
- 
;
где а может иметь значение 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8; и
- 
;
где g может иметь значение 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10.
Синтез с нецинковым металлическим катализатором (FeSO4, MnSO4, CaCO3 и Na2CO3) дает смесь олигомеров формулы (I), где М1 соответствует формуле (IC) или (ID), Q1 соответствует формуле (IC), (ID), G11 или Н, n является целым натуральным числом в диапазоне [0; 8], m=0, р является целым натуральным числом в диапазоне [0; 3], a R представляет собой метильный радикал.
Пример 5
Олигомеризация (циклических) α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина (ECG-C2, ECG-C7, ECG-C9, ECG-C11:1 и ECG-C18:1)
Олигомеризацию (циклических) α/α'-ацилированных угольных эфиров глицерина осуществляли в условиях, описанных в представленной ниже Таблице 3.
Были получены олигомеры, имеющие кажущуюся молярную массу, которая может достигать 7600 Да.
Синтезы с цинковым металлическим катализатором (Zn(C18H35O2)2 и ZnSO4) дают смесь олигомеров формулы (I), где M1 соответствует формуле (IA), (IB), (IC) или (ID), Ой соответствует формуле (IA), (IB), (IC), (ID), G11 или Н, n является целым натуральным числом в диапазоне [0; 8], m является целым натуральным числом в диапазоне [0; 4], р является целым натуральным числом в диапазоне [0; 3], a R выбирают из метила (-СН3), гексила (-(СН2)5-СН3), октила (-(СН2)7-СН3), 9-ен-децила (-СН=СН-(СН2)7-СН3) и 9-ен-гептадецила (-(СН2)7-СН=СН-(СН2)7-СН3).
Величина ТС (%) показывает степень конверсии исходного (циклического) α/α'-ацилированного угольного эфира глицерина. Величины кажущейся молярной массы получены при анализе реакционной смеси методом гель-проникающей хроматографии.
Само собой разумеется, что изобретение может быть объектом различных вариантов осуществления и применения. В частности, в способе синтеза линейных α/α'-ацилированных угольных эфиров могут изменяться, в частности, температура реакции, давление реакции, массовое соотношение металлического катализатора, (циклического) α/α'-ацилированного угольного эфира (эфиров) глицерина и органического инициатора.
Разумеется, данное описание представлено исключительно в качестве иллюстративного примера, и специалист в данной области техники сможет предложить различные его модификации, изменения и применения в пределах объема изобретения.
Claims (68)
1. Композиция, которая может быть использована в качестве вспомогательного средства для обработки растений, включающая по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина следующей общей формулы (I):
где
- М1 представляет собой органическую группу, выбранную из совокупности групп, имеющих следующие формулы:
где R - углеводородная группа, насыщенная углеводородная группа, ненасыщенная углеводородная группа или разветвленная углеводородная группа, содержащая от 1 до 21 атомов углерода; и
- G11 выбран из совокупности гидроксилированных пропильных групп, имеющих следующие общие формулы (IIA) и (IIB):
- G12 и G13 являются α/α'-гидроксиацилированными пропильными группами следующей общей формулы (III):
- Q1 выбран из совокупности групп, состоящей из водорода и органических групп, содержащих по меньшей мере два атома, соединенных ковалентными связями и относящихся к группе, состоящей из углерода (С), водорода и кислорода (О);
- n - натуральное целое число, меньшее 9, такое что, если n=0, а m≠0, то M1 выбран из группы, состоящей из IC и 1D; а
- m - отличное от нуля целое число, меньшее 5 - в особенности, лежащее в диапазоне [1; 4]; и
р - натуральное целое число, меньшее 4.
2. Композиция по п. 1, где выбран из совокупности групп, состоящей из водорода (Н), гидроксилированных пропильных групп следующей формулы (IIIA):
гидроксилированных пропильных групп следующей формулы (IIIB):
групп формул (IA), (IB), (IC) и (ID).
3. Композиция, которая может быть использована в качестве вспомогательного средства для обработки растений, включающая по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина следующей общей формулы (IV):
где
R - углеводородная группа, насыщенная углеводородная группа, ненасыщенная углеводородная группа или разветвленная углеводородная группа, содержащая от 1 до 21 атомов углерода; и
а - отличное от 0 целое число, меньшее 9.
4. Композиция, которая может быть использована в качестве вспомогательного средства для обработки растений, включающая по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина следующей общей формулы (V):
где
R - углеводородная группа, насыщенная углеводородная группа, ненасыщенная углеводородная группа или разветвленная углеводородная группа, содержащая от 1 до 21 атомов углерода; и
а - отличное от 0 целое число, меньшее 9.
5. Композиция, которая может быть использована в качестве вспомогательного средства для обработки растений, включающая по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина следующей общей формулы (VI):
где
R - углеводородная группа, насыщенная углеводородная группа, ненасыщенная углеводородная группа или разветвленная углеводородная группа, содержащая от 1 до 21 атомов углерода; и
а - отличное от 0 целое число, меньшее 4.
6. Композиция по п. 1 или 2, где олигомер имеет следующую общую формулу (VII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
7. Композиция по п. 1 или 2, где олигомер имеет следующую общую формулу (VIII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
8. Композиция по п. 1 или 2, где олигомер имеет следующую общую формулу (IX):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
9. Композиция по п. 1 или 2, где олигомер имеет следующую общую формулу (X):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
10. Композиция по п. 1 или 2, где олигомер имеет следующую общую формулу (XI):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
11. Композиция по п. 1 или 2, где олигомер имеет следующую общую формулу (XII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
12. Композиция по п. 1, где олигомер имеет следующую общую формулу (XIII):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
13. Композиция по п. 1, где олигомер имеет следующую общую формулу (XIV):
где b - отличное от 0 целое число, меньшее 5.
14. Композиция по п. 1, где R является углеводородной группой, выбранной из совокупности групп, состоящей из:
- насыщенных углеводородных групп общей формулы -CqH2q+1, где q - целое число от 1 до 21; и
- ненасыщенных углеводородных групп, мононенасыщенных углеводородных групп общей формулы -CsH2s-1, где s - целое число от 1 до 21, и полиненасыщенных углеводородных групп.
15. Композиция по п. 1, где R является углеводородной группой, выбранной из совокупности групп, состоящей из метила (-СН3), этила(-СН2-СН3), н-пропила(-СН2-СН2-СН3), изопропила(-СН(СН3)2), н-бутила(-СН2-СН2-СН2-СН3), изобутила(-СН2-СН(СН3)2), трет-бутила(-С(СН3)3), н-пентила(-СН2-(СН2)3-СН3), гексила(-(СН2)5-СН3), октила(-(СН2)7-СН3), ундецила(-(CH2)10-CH3), пентадецила(-(СН2)14-СН3), гептадецила(-(CH2)16-CH3), 9-ен-децила(-СН=СН-(СН2)7-СН3) и 9-ен-гептадецила(-(СН2)7-СН=СН-(СН2)7-СН3).
16. Композиция по любому из пп. 1-15, представляющая собой жидкую органическую композицию.
17. Композиция по п. 16, включающая множество ацилированных органических олигомеров глицерина, как они определены в любом из пп. 1-15.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1352296A FR3003260B1 (fr) | 2013-03-14 | 2013-03-14 | Oligomeres organiques de glycerol acyles |
| FR13.52296 | 2013-03-14 | ||
| PCT/FR2014/050564 WO2014140481A1 (fr) | 2013-03-14 | 2014-03-12 | Oligomères organiques de glycérol acylés |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015138988A RU2015138988A (ru) | 2017-04-17 |
| RU2658830C2 true RU2658830C2 (ru) | 2018-06-25 |
Family
ID=48613883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015138988A RU2658830C2 (ru) | 2013-03-14 | 2014-03-12 | Ацилированные органические олигомеры глицерина |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9957222B2 (ru) |
| EP (1) | EP2970574B1 (ru) |
| CN (1) | CN105209517B (ru) |
| AR (1) | AR095536A1 (ru) |
| BR (1) | BR112015023147A2 (ru) |
| FR (1) | FR3003260B1 (ru) |
| RU (1) | RU2658830C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014140481A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3029740B1 (fr) * | 2014-12-10 | 2016-12-30 | Agronutrition | Composition antiseptique par contact et procede non therapeutique de traitement antiseptique par contact |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2874217A1 (fr) * | 2004-08-10 | 2006-02-17 | Agronomique Inst Nat Rech | Polycarbonate de glycerol - compositions organiques le contenant - procede d'obtention de ces compositions organiques et procede d'extraction du polycarbonate de glycerol et leurs applications |
| FR2880025A1 (fr) * | 2004-12-23 | 2006-06-30 | Agronomique Inst Nat Rech | Polyesters de polycarbonate de glycerol et d'autres polymeres et copolymeres polyhydroxyles, procede d'acylation et applications |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007029020A1 (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Loders Croklaan B.V. | Triglyceride process |
-
2013
- 2013-03-14 FR FR1352296A patent/FR3003260B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-03-12 US US14/774,570 patent/US9957222B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-03-12 WO PCT/FR2014/050564 patent/WO2014140481A1/fr active Application Filing
- 2014-03-12 BR BR112015023147A patent/BR112015023147A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2014-03-12 RU RU2015138988A patent/RU2658830C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-03-12 EP EP14715359.7A patent/EP2970574B1/fr not_active Not-in-force
- 2014-03-12 CN CN201480014672.6A patent/CN105209517B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-03-14 AR ARP140101146A patent/AR095536A1/es not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2874217A1 (fr) * | 2004-08-10 | 2006-02-17 | Agronomique Inst Nat Rech | Polycarbonate de glycerol - compositions organiques le contenant - procede d'obtention de ces compositions organiques et procede d'extraction du polycarbonate de glycerol et leurs applications |
| FR2880025A1 (fr) * | 2004-12-23 | 2006-06-30 | Agronomique Inst Nat Rech | Polyesters de polycarbonate de glycerol et d'autres polymeres et copolymeres polyhydroxyles, procede d'acylation et applications |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CAS on STN, Yoshikawa, Kimio et al. "Synthesis of linear polyglycerols and their esters having single and fine structure." Toyama Kenritsu Daigaku Kiyo, 18, 50-56, 2008, CAS 152: 194769. * |
| Сторожокова Н.А. и др. "Синтез олигомеров на основе глицерина и капролактама". Известия Волгоградского государственного технического университета, 2006. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112015023147A2 (pt) | 2017-07-18 |
| EP2970574A1 (fr) | 2016-01-20 |
| FR3003260B1 (fr) | 2015-10-16 |
| RU2015138988A (ru) | 2017-04-17 |
| US20160031794A1 (en) | 2016-02-04 |
| CN105209517B (zh) | 2017-07-11 |
| CN105209517A (zh) | 2015-12-30 |
| AR095536A1 (es) | 2015-10-21 |
| WO2014140481A1 (fr) | 2014-09-18 |
| US9957222B2 (en) | 2018-05-01 |
| FR3003260A1 (fr) | 2014-09-19 |
| EP2970574B1 (fr) | 2017-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rios et al. | Chemical modification of castor oil fatty acids (Ricinus communis) for biolubricant applications: An alternative for Brazil’s green market | |
| ES2416337T3 (es) | Cetales de glicerol levulinato y su uso | |
| EP1727883B1 (en) | Vegetable based dioxanone derivatives, synthesis and uses thereof | |
| MX2008006562A (es) | Acetales de levuminato de glicerol y su uso | |
| BRPI0717159A2 (pt) | Processo de síntese de ésteres de estólidos | |
| RU2658830C2 (ru) | Ацилированные органические олигомеры глицерина | |
| CA2594090C (fr) | Polyesters de polycarbonate de glycerol et d'autres polymeres et copolymeres polyhydroxyles, procede d'acylation et applications | |
| RU2019113350A (ru) | Полимерная композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение | |
| JP7340181B2 (ja) | 植物油からバイオ潤滑油を得るプロセス及びバイオ潤滑油 | |
| Kadhum et al. | Elastic polyesters from glycerol and azelaic acid | |
| Firdaus et al. | Use of Mg-Al/hydrotalcite catalyst in biodiesel production from avocado seed oils: A preliminary study | |
| SU899584A1 (ru) | Способ получени гидрофобных сложных эфиров жирных кислот | |
| CA2870885A1 (en) | Glycerol based polymer surface active chemistry and production | |
| Rajaendran et al. | SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF EPOXIDIZED NEOPENTHYL GLYCOL DIOLETE AS AN INTERMIDIATE OF BIOLUBRICANT | |
| RU2471768C2 (ru) | Способ утилизации глицеринсодержащего побочного продукта производства биодизельного топлива | |
| Suhendra et al. | Synthesis of Polyol Through Epoxidation and Hydroxylation Reactions of Ricinus Communis L. Oil | |
| EP2970573A1 (fr) | Procédé de synthèse d'oligomères de glycérol acylés | |
| WO2008053825A1 (fr) | Procédé de fabrication d'un ester alkylique d'acide gras | |
| RU2687070C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров таллового масла для изготовления жестких пенополиуретанов (варианты) | |
| RU2791393C1 (ru) | Способ получения ди-(2-этилгексилового) эфира азелаиновой или себациновой кислоты | |
| CN111440293B (zh) | 一种光催化环氧油脂选择性酯基胺解的方法 | |
| Kantee et al. | Characterization of Epoxidized Rubber Seed Oil | |
| Safder | Lipid Extraction and Bionanocomposites Synthesis from Spent Hens | |
| RU2004126248A (ru) | Сложные эфиры полисахаридов и их применение в качестве связующих в покрытиях | |
| Grigoryan et al. | Three step synthesis of esters of 1, 4-butanediol and higher fatty acids from 1, 4-dichloro-2-butene as side-product of chloroprene manufacturing process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200313 |