SU899584A1

SU899584A1 - Способ получени гидрофобных сложных эфиров жирных кислот

Info

Publication number: SU899584A1
Application number: SU787770137A
Authority: SU
Inventors: Баум Лотар; Хейнрих Хорст; Мейер Бербель; Мюллер-Хаген Герд; Рейхельт Михаель; Романовски Хельмут
Original assignee: Феб Зинтезеверк Шварцхейде (Инопредприятие)
Priority date: 1977-04-22
Filing date: 1978-03-24
Publication date: 1982-01-23
Also published as: DD132018C2; DD132018A1; DD132018B1

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОФОБНЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

I

Способ предназначен дл производства продуктов , пригодных дл получени полиуретанов, главным образом литьевых смол, лаков и пен.

Содержащие гидроксильные группы сложные эфиры жирных кислот могут быть получены эфиризацией жирных кислот спиртовыми компонентами до образовани спиртов сложных эфиров жирных кислот, переэтерификаци жироз избытком спиртов и другими способами, .д

Цель изобретени - получение ОН-функииональных производных жирных кислот с низкой в зкостью, высокой функциональностью, низкой реактивностью, хорошей совместимостью ., с изоцианатом и максимальной гидрофобностью на основе эпоксидироваиных жиров и масел.

Поставленна цель достигаетс тем, что зпоксидированные натуральные жиры шш масла замещаютс простыми полиэфирными спир- у тами с общей формулой

R t(CR.jR,), me R, - Н, ОН ;

R 2 R 3- Н, ОН или алкнльна группа; m 7/ 1;

п 3 или 5,

известным образом или путем добавки зпоксида к спирту при 100-200С в присутствии кислотных катализаторов, и в продукте реакции поддерживаетс стабилизирующее содержание эпокскда около 1%.

При этом простой полиэфирный спирт получаетс в виде конденсата из бутиленгликол (1,3) при необходимости в ком 5инации с одноатомными спиртами (моноол ми) с длинной углеродной цепью.

Кроме того, катализатор дл синтеза простого полиэфирного спирта служит одновременно катализатором дл реакции с эпоксидом, а также осуществл етс варьирование концентрации кислоты-катализатора путем поэтапного добавлени эпоксида.

За счет реакции глицеридов кислот с полиэфирдиол ми получаютс продукты с высокой функциональностью при низкой в кости. Это приводнт к хорошей стабильности при переработке в полиуретановой системе.

Пример i. а) К 3260 г эпоксидированного соевого масла при комнатной температуре и перемеишвании добавл ют 3770 г полинропиленгликол (карбоксильное число 355), содержащего 0,1% фтороборного этилового эфирата, после чего в течение 3 ч температура повышаетс до 150 С, и при этой температуре реакци проводитс в течение примерно 2 ч. Полученный многоатомный спирт имеет следующие характеристики: Карбоксильное число, мг КОН/Г220

Кислотное число, мг КОН/Г1,0

В зкость при 20 С, сПз3700

Содержание эпоксида,%0,0

б) 3260 г эпоксидированного соевого масла согласно примеру 1а реагирует с 3770 г полученного кислой конденсацией бутиленгликол - (1,3) простого полиэфирного спирта (карбоксильное число 340), содержащего 0,1% фтороборного этилового эфира. Продукт имеет следующие характеристики: Карбоксильное число, мг КОН/Г190

Кислотное число, мг КОН/г 0,4 В зкость при , сПэ700

Содержание эпоксида, %0,3

. Продукт при 25°С стабилен при хранении свыше 1/2 года, при хранении при 80 С очень быстро увеличиваетс кислотное число.

Пример 2. а) 1 кг полученного по примеру 16 продукта нейтрализуетс 40%-ным раствором NaOH и затем обезвоживаетс при 20 тор и 100 С. Определены характеристики до и после 6 мес цев хранени при , приведенные в табл. 1.

Таблица 1

чтобы достичь содержанке эпоксида 1%. Определены характеристики до и после 6-мес чного хранени , приведенные в табл. 2.

Таблица 2

До хранеПосле храни нени

Карбоксильное число , мг КОН/Г

184

Кислотное число, мг КОН/Г

0,65

0,54

Содержание эпоксида. 1 0,7

В зкость при 20 С, сПз

630

675

Содержание Hj О, % 0,2 0,2

Пример 3. К 3770 г простого поаиэфирного спирта с карбоксильным числом 340,

который получаетс конденсациеГт бутиленгликол - (1,3) в сернокислой среде и содержит 0,1% HjSO, добавл ютс 3260 г эпоксидированного соевого масла. После 2 ч реакции при продукт нейтрализуетс 40%-ным

растворо.м едкого натра и обезвоживаетс аналогично примеру 2а. Определены характеристики до и после хранени в течение 6 мес цев при .

Таблица 3

I

До храПосле хранени нени

Карбоксильное

189 число, мг КОН/Г

190

Кислотное число.

Claims

б) к 1 кг продукта по примеру 16 добавл етс столько эпоксидированного соевого масла, Пример 4. В столитровом котле с мешалкой к 48 кг простого полиэфирного спирта с карбоксильньпм числом 340, полученного этери4 всацией бутнленгликол -(1,3) с 0,1%-ной H2SO4 в качестве катализатора и последующей нейтрализадаей, добавл ютс 42 кг Э11оксида|рова«иого соевого масла пр 70 С. После перемешивани устанавливаетс 130°С и следует добавка 76 г фгороборного этилового эфира. Температура повышаетс до 160 С, и реакци проводитс далее при этой температуре в вакууме. После этого продукт охлаждаетс в котле и разливаетс в тару при SOC. Многоатомный спирт имеет следую щие характеристики: Карбоксильное число, мг КОН/г190 Кислотное число, мг КОН/г0,6 В зкость при 20°С, сПз550 Содержание эпоксида,%1,05 Пример 5. 370 кг бутиленгликол (1,3) подготавливаютс с 740 г концентрированной HjSO4 и подогреваютс в эмалированном реакторе с мешалкой н перегонным устройством. После того как отделилось 40 кг конденсационной воды, постепенно добавл етс зпо сидированиое соевое масло таким образом, что содержание эпоксида реагирующей смеси поддерживаетс на уровне 0,8. Как только отдел етс 80 кг конденсата, температура понижаетс до 160 С, и добавл етс остально зпоксид (всего используютс 173 кг). Дальне ша обработка осуществл етс аналогично при меру 5. Получаетс многоатомный спирт со следующими характеристиками: Карбоксильное число, мг КОН/г195 Кислотное число, мг КОН/г0,3 В зкость при 20° С. сПз540 Содержание эпоксида, %1,08 Пример 6. 50 ч. полученного по примеру 5, содержащего гндроксильные групп производного жирной кислоты, гомогенизируютс с 35 ч. барита; 8 ч. простого полиэфи ного спирта на базе глицеринпропиленоксида с карбоксильным числом 400; 8 ч. обезвожив ющей пасты на базе алюминиевосиликатного натри с цеолитной структурой, и через 24 ч сшиваютс 44 ч. полимерного сырь дифенилметандиизоцианата (NCO, эквивалентный вес & 135). После отвердевани смоси получаетс жестка масса дл нанесени .юкрыгий (твердость по Шору 70). На основе длительного срока службы, низкой в зкое.. н самовыравнивающнмс свойствам материал особенно пригоден дл обработки вручную. В результате гидрофобности системы предотвращаетс образование пузырьков и обеспечиваетс хорошее качество поверхности. Формула изобретени 1. Способ получени гидрофобных сложных жирных кислот с низкой в зкостью и высокой функциональностью ОН, о т л и ч аю П1 и и с тем, что, эпоксидированные натуральные жиры или масла реагируют с простыми спиртами общей формулы Rjl (CRiR3)3 где RI - Н, ОН; R 2 R 3 - Н, ОН или алкильна группа; m :у 1, известным образом или путем добавкн эпоксида к спирту при 100-20СРС в присутствии кислотных катализаторов, и в продукте реакции поддерживаетс стабилизирующее содержание зпоксида около 1%.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс тем, что, простой полиэфирный спирт получаетс в виде конденсата из бутиленгликол - (1,3) при необходимости в комбинации с одноатомными спиртами (моноол ми) с длинной углеродной цепью.
3.Способ по шт. 1 и 2, отличаю- . щ и и с тем, что катализатор дл синтеза , простого по лиэфирного спирта служит одновременно катализатором дл реакции с зпоксидом .
4.Способ по пп. 1-3, отличающийс тем, что осуществл етс варьирование концентрации кислоты-катализатора путем позтапного добавлени эпоксида.