RU2655345C1 - Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида - Google Patents

Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида Download PDF

Info

Publication number
RU2655345C1
RU2655345C1 RU2017124798A RU2017124798A RU2655345C1 RU 2655345 C1 RU2655345 C1 RU 2655345C1 RU 2017124798 A RU2017124798 A RU 2017124798A RU 2017124798 A RU2017124798 A RU 2017124798A RU 2655345 C1 RU2655345 C1 RU 2655345C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
natural rubber
polyvinyl chloride
thermoplastic elastomeric
elastomeric composition
composition
Prior art date
Application number
RU2017124798A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Николаевич Гайдадин
Ким Дао Фам
Валентин Александрович Навроцкий
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority to RU2017124798A priority Critical patent/RU2655345C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2655345C1 publication Critical patent/RU2655345C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/06Sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • C08K5/47Thiazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области полимерных термопластичных композиций, предназначенных для изготовления изделий с повышенным уровнем бензомаслостойкости - уплотнителей, ремней, конвейерных лент, шлангов, и деталей с повышенной озоно- и атмосферостойкостью. Композиция содержит компоненты при следующем соотношении, масс.ч.: натуральный каучук (90); поливинилхлорид (10); оксид цинка (4,5); стеариновая кислота (0,45); стеарат кальция (0,5); каптакс (0,63); сера (2,7). Натуральный каучук и поливинилхлорид выделены из смеси латексов под действием полидиаллилдиметиламмонийхлорида. Обеспечивается повышенная стойкость вулканизата термопластичной эластомерной композиции к воздействию органических жидкостей и агрессивных сред при сохранении его деформационно-прочностных свойств. 2 табл., 5 ил.

Description

Изобретение относится к области полимерных термопластичных композиций на основе натурального каучука и поливинилхлорида. Композиции предназначены для изготовления изделий с повышенным уровнем бензомаслостойкости - уплотнителей, ремней, конвейерных лент, шлангов, и деталей с повышенной озоно- и атмосферостойкостью, используемых в различных отраслях промышленности.
Известны термопластичные эластомерные композиции на основе натурального каучука и поливинилхлорида, для повышения совместимости которых используются сопромоторы (патент WO 0034383, МПК C08L 7/00, C08L 7/02, C08L 9/02, C08L 9/04, C08L 77/06, C08L 23/06, C08L 23/08, C08L 23/12, C08L 75/04, опубл. 15.06.2000).
Недостатком данных композиций является снижение высокоэластичности вулканизатов, так как для обеспечения совместимости компонентов основы снижено содержание натурального каучука в композиции.
Известны резиновые смеси на основе натурального каучука и хлорсульфированного полиэтилена 50/50, содержащие поливинилхлорид в качестве совмещающего компонента для лучшей гомогенизации двух основ (Influence of Poly(vinyl chloride) on Natural rubber/Chlorosulfonated polyethylene blends / M. Phiriyawirut, S. Luamlam // Open Journal of Organic Polymer Materials, 2013, 3, 81-86).
Недостатком данных смесей являются низкие деформационно-прочностные показатели и низкое значение твердости по Шору.
Известны эластомерные смеси натурального каучука, модифицированного путем привитой сополимеризации со стиролом и метилметакрилатом, и поливинилхлорида (Blends of Poly(Vinyl Chloride) (PVC)/Natural Rubber-g-(Styrene-co-Methyl Methacrylate) for Improved Impact Resistance of PVC / W. Arayapranee, P. Prasassarakich, G.L. Rempel // Journal of Applied Polymer Science, Vol. 93, 1666-1672 (2004)).
Недостатком данных смесей является низкая интегрированность каучука и поливинилхлорида, а также необходимость предварительной модификации натурального каучука, в результате чего данный компонент представляет собой смесь модифицированных каучуков и гомополимеров, что не позволяет эффективно улучшить свойства вулканизата.
Наиболее близкой является эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида, содержащая вулканизующую группу (Latex Stage Blending of Natural Rubber and Poly(Vinyl Chloride) for Improved Mechanical Properties / Laliamma J., Rani J. // International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials, Vol. 54, Is. 5, 387-396). Основу получают под действием уксусной кислоты из смеси латекса каучука и дисперсии поливинилхлорида в воде.
Недостатком эластомерной композиции является многостадийный процесс получения, а также использование поливинилхлорида в виде дисперсии, при этом частицы ПВХ в композиции получаются крупными, что не обеспечивает хорошей интегрированности компонентов основы.
Задачей данного изобретения является разработка термопластичной эластомерной композиции на основе натурального каучука (НК) и поливинилхлорида (ПВХ), обеспечивающей для вулканизатов снижение относительного удлинения и снижение степени равновесного набухания в органических растворителях.
Техническим результатом являются повышенная стойкость вулканизата термопластичной эластомерной композиции к воздействию органических жидкостей и агрессивных сред при сохранении его деформационно-прочностных свойств.
Технический результат достигается при использовании термопластичной эластомерной композиции на основе натурального каучука и поливинилхлорида, выделенных одновременно из смеси, содержащей оксид цинка, стеариновую кислоту, серу, стабилизатор и ускоритель вулканизации, при этом в качестве стабилизатора композиция содержит стеарат кальция, в качестве ускорителя вулканизации - каптакс, а в качестве основы - натуральный каучук и поливинилхлорид, выделенные из смеси латексов под действием полидиаллилдиметиламмоний хлорида, при следующем соотношении компонентов композиции, масс. ч.:
Натуральный каучук 90
Поливинилхлорид 10
Оксид цинка 4,5
Стеариновая кислота 0,45
Стеарат кальция 0,5
Каптакс 0,63
Сера 2,7.
Сущность заявляемого технического решения заключается в получении термопластичной эластомерной композиции на основе неполярного эластомера (НК) и полярного термопласта (ПВХ), полученных из смеси их латексов с помощью полидиаллилдиметиламмоний хлорида (ПДАДМАХ), который функционирует как универсальный коагулянт. При этом размеры частиц ПВХ очень малы (0,1-0,5 мкм) и равномерно распределены в непрерывной эластомерной фазе.
Использование в составе термопластичной эластомерной композиции такой основы, позволяет обеспечить высокую стойкость к воздействию органических жидкостей и агрессивных сред, а также повышает деформационно-прочностные свойства вулканизата.
В составе основы для термопластичной эластомерной композиции использовали высокоаммиачный натуральный латекс ГОСТ 29081-91, поливинилхлоридный латекс марки ЕП-6602-С и, в качестве коагулянта - полидиаллилдиметиламмоний хлорид (ПДАДМАХ) - полиэлектролит водорастворимый катионный марки ВПК-402 ТУ 2227-184-00203312-98 «Каустик». В качестве вулканизующей группы композиции используют стандартные компоненты: стеариновую кислоту, оксид цинка, каптакс и серу, а в качестве стабилизатора для ПВХ - стеарат кальция.
Составы термопластичных эластомерных композиций на основе НК и ПВХ приведены в таблице 1.
Figure 00000001
Были исследованы характеристики вулканизата термопластичной эластомерной композиции, полученной в результате вулканизации заявленной термопластичной эластомерной композиции.
Деформационно-прочностные свойства термопластичной эластомерной композиции на основе натурального каучука и поливинилхлорида были определены по ГОСТ 270-75. Твердось Шора А была определена по ГОСТ 263-75. Набухание вулканизатов композиций проводилось при выдерживании вулканизатов в разных растворителях в течение 96 часов: гексан ТУ 6-09-3875-78, бензол ГОСТ 5955-75, толуол ГОСТ 5789-78 и о-ксилол ТУ 2631-008-44493179-97, и рассчитывалась по формуле:
Figure 00000002
где W1 и W2 - навески исходного и набухшего образцов соответственно, г.
Характеристики термопластичных эластомерных композиций на основе НК и ПВХ представлены в таблице 2.
Figure 00000003
Из таблицы видно, что вулканизат из заявляемой термопластичной эластомерной композиции обладает повышенными деформационно-прочностными свойствами. Соотношение НК и ПВХ в составе композиции, в сочетании с остальными компонентами, позволяет повысить твердость и уменьшить степени равновесного набухания, а следовательно, повысить стойкость к воздействию органических жидкостей и агрессивных сред.
На фиг. 1 показано СЭМ-изображение термопластичной эластомерной композиции НК/ПВХ 90/10. Изображение получено с помощью сканирующего электронного микроскопа VERSA 3D DualBeam (FEI, США) и показывает размерность частиц поливинилхлорида, обеспечивающее эффективную интеграцию ПВХ и НК в основе композиции.
На фиг. 2-5 показаны графики, иллюстрирующие степени набухания вулканизатов из заявленной термопластичной эластомерной композиции (кривая 1) и вулканизатов на основе натурального каучука (кривая 2) в органических растворителях: гексане (фиг. 2), бензоле (фиг. 3), толуоле (фиг. 4) и о-ксилоле (фиг. 5).
Вулканизаты (кривая 2) на основе натурального каучука получали вулканизацией с помощью вулканизации такой же вулканизующей группы, с использованием каучука, полученного коагуляцией муравьиной кислотой (Большой справочник резинщика. Ч. 1. Каучуки и ингредиенты / Под ред. С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозова. - М.: ООО «Издательский центр «Техинформ» МАИ», 2012. - 744 с. - стр. 106, 110).
Из графиков видно, что степень набухания термопластичной эластомерной композиции на основе композиции НК/ПВХ 90/10 ниже, чем у вулканизатов на основе натурального каучука, следовательно, эта композиция более стойкая к воздействию органических жидкостей.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Пример.
Для получения термопластичной эластомерной композиции на основе натурального каучука и поливинилхлорида в емкость с 116 г высокоаммиачного натурального латекса (сухой остаток 61,77%) и 25 г нестабилизированного латекса поливинилхлорида (сухой остаток 31,38%) прилили дистиллированной воды в массовом отношении смесь латексов: вода, равном 1:2. Смесь перемешивали в течение 2 часов, далее добавили к ней 63,2 г 1%-го раствора ПДАДМАХ. Время коагуляции составило 12 ч. Полученную крошку отделили фильтрованием, затем сушили при 70°С в течение 12 час.
В смесителе Брабендер при температуре 40-50°С и скорости вращения 70 об/мин в полученную основу ввели вулканизующую систему (количества компонентов в соответствии с таблицей 1).
Для получения вулканизата термопластичную эластомерную композицию вулканизировали на прессе под давлением при 143°С в течение 15 минут.
Таким образом, вулканизаты из термопластичной эластомерной композиции на основе натурального каучука и поливинилхлорида, выделенных из смеси латексов под действием полидиаллилдиметиламмоний хлорида, содержащей вулканизующую группу при заявленном соотношении компонентов, обладают повышенной стойкостью к воздействию органических жидкостей и агрессивных сред при сохранении их деформационно-прочностных свойств.

Claims (2)

  1. Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида, выделенных одновременно из смеси, содержащая оксид цинка, стеариновую кислоту, серу, стабилизатор и ускоритель вулканизации, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора композиция содержит стеарат кальция, в качестве ускорителя вулканизации - каптакс, а в качестве основы - натуральный каучук и поливинилхлорид, выделенные из смеси латексов под действием полидиаллилдиметиламмоний хлорида, при следующем соотношении компонентов композиции, масс. ч.:
  2. Натуральный каучук 90 Поливинилхлорид 10 Оксид цинка 4,5 Стеариновая кислота 0,45 Стеарат кальция 0,5 Каптакс 0,63 Сера 2,7
RU2017124798A 2017-07-11 2017-07-11 Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида RU2655345C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017124798A RU2655345C1 (ru) 2017-07-11 2017-07-11 Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017124798A RU2655345C1 (ru) 2017-07-11 2017-07-11 Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2655345C1 true RU2655345C1 (ru) 2018-05-25

Family

ID=62202084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017124798A RU2655345C1 (ru) 2017-07-11 2017-07-11 Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2655345C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2022979C1 (ru) * 1990-08-16 1994-11-15 Научно-производственное объединение "Алтай" Полимерная композиция для пленочных покрытий
US6166143A (en) * 1996-11-06 2000-12-26 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition, hose comprising thermoplastic elastomer composition and process of production thereof
CN101070393A (zh) * 2007-05-19 2007-11-14 单东成 一种高分子材料及其制造方法和用途
RU2489446C2 (ru) * 2011-11-17 2013-08-10 ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" Способ выделения синтетических каучуков эмульсионной полимеризации из латексов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2022979C1 (ru) * 1990-08-16 1994-11-15 Научно-производственное объединение "Алтай" Полимерная композиция для пленочных покрытий
US6166143A (en) * 1996-11-06 2000-12-26 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition, hose comprising thermoplastic elastomer composition and process of production thereof
CN101070393A (zh) * 2007-05-19 2007-11-14 单东成 一种高分子材料及其制造方法和用途
RU2489446C2 (ru) * 2011-11-17 2013-08-10 ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" Способ выделения синтетических каучуков эмульсионной полимеризации из латексов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LALIAMMA J., RANI J., Latex Stage Blending of Natural Rubber and Poly(Vinyl Chloride) for Improved Mechanical Properties, International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials, 2005, Vol. 54, p. 387-396. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU727151B2 (en) Soft nitrile rubber formulation
Sae-Oui et al. Effect of blend ratio on aging, oil and ozone resistance of silica-filled chloroprene rubber/natural rubber (CR/NR) blends
CN112638966B (zh) 氯丁二烯单体与不饱和腈化合物的共聚物、包含共聚物的组合物、和组合物的硫化成形体
KR102249751B1 (ko) 클로로프렌 고무 조성물, 가황 성형체 및 방진 고무
Arayapranee et al. Properties of NR/EPDM blends with or without methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS) as a Compatibilizer
Omran et al. Mechanical and oil resistance characteristics of rubber blends based on nitrile butadiene rubber
WO2015186482A1 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
RU2655345C1 (ru) Термопластичная эластомерная композиция на основе натурального каучука и поливинилхлорида
KR20080016570A (ko) 침강 실리카 보강된 epdm 고무 제제, 제조 방법,보강된 고무 프로파일, 착색 압출된 고무 프로파일을 얻기위한 방법 및 용도
EP0687708B1 (en) Improved heat and ozone resistant NBR/epichlorohydrin blends
RU2663045C1 (ru) Способ получения термопластичного эластомера на основе натурального каучука и поливинилхлорида
JP2015229746A (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
RU2458943C1 (ru) Способ получения термопластичной эластомерной композиции
JP5355378B2 (ja) 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
JP6905472B2 (ja) クロロプレンゴム組成物、加硫成形体及びその用途
Kim Amino silane, vinyl silane, TESPD, ZS (TESPD/zinc complex) effects on carbon black/clay filled chlorobutyl rubber (CIIR) compounds part I: effects on hard clay/carbon black filled compounds
Susanto Tensile and oil resistance properties of chloroprene added in epoxidized natural rubber, nitrile butadiene rubber, and poly vinyl chloride blends
JP2009001774A (ja) 天然ゴムの製造方法
Sharp et al. Nitrile Rubber-Polyvinylchloride Blends
Maria-Daniela et al. NANOCOMPOSITES BASED ON RUBBER AND NANOCLAY
RU2755481C1 (ru) Эластомерная композиция и способ ее получения
JP4508346B2 (ja) クロロプレン系ゴム組成物
Okwu et al. Properties of formic acid crosslinked epoxidized natural rubber (FC-ENR) blends with dry natural rubber
RU2693766C1 (ru) Озоностойкая эластомерная композиция на основе бутадиен-стирольного каучука
JP2004002651A (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200712