RU2651203C1 - Композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины и способ девулканизации с использованием этой композиции - Google Patents
Композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины и способ девулканизации с использованием этой композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2651203C1 RU2651203C1 RU2016149193A RU2016149193A RU2651203C1 RU 2651203 C1 RU2651203 C1 RU 2651203C1 RU 2016149193 A RU2016149193 A RU 2016149193A RU 2016149193 A RU2016149193 A RU 2016149193A RU 2651203 C1 RU2651203 C1 RU 2651203C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- composition
- devulcanization
- sulfide
- crosslinked
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 30
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229920002209 Crumb rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 carboxylate salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VLAIKMSGLRJWSY-UHFFFAOYSA-N 1-(thiiran-2-yl)-3,6,9-trithiatetracyclo[6.1.0.02,4.05,7]nonane Chemical compound C1C(C23C(C4C(C5C2S5)S4)S3)S1 VLAIKMSGLRJWSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPKDJDMVMCOWDC-UHFFFAOYSA-N 1-(thiiran-2-yl)-7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-diene Chemical compound C1C(C23C(C=CC=C2)S3)S1 DPKDJDMVMCOWDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N azepine Chemical compound N1C=CC=CC=C1 XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L17/00—Compositions of reclaimed rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/28—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic compounds containing nitrogen, sulfur or phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции для девулканизации сшитой сульфидными связями резины и способу девулканизации резины посредством этой композиции и может быть использовано для переработки использованных резиновых изделий. Композиция содержит девулканизирующий агент и компатибилизатор, обладающий хорошей совместимостью с девулканизующим агентом и с резиной, при весовом соотношении девулканизующего агента к компатибилизатору от 1:15 до 1:70. Дополнительно десульфирующий агент содержит трифенилфосфин. Изобретение позволяет повысить эффективность девулканизации. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр.
Description
Изобретение относится к композиции для девулканизации сшитой сульфидными связями резины и способу девулканизации резины с использованием этой композиции и может быть использовано для переработки использованных резиновых изделий.
Традиционная серная вулканизация резины приводит к соединению макромолекул каучука сульфидными (C-S) и дисульфидными (S-S) связями. Для того, чтобы повторно использовать вулканизованную таким образом резину с максимальным сохранением свойств получаемой вторичной резины, необходимо разрушить вышеуказанные связи (именуемые в данном изобретении сульфидными), по возможности сохраняя неповрежденными углерод-углеродные (С-С) связи главной полимерной цепи.
В патенте США US 4211676 предложено использовать в качестве девулканизующих агентов 1,8-Диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ; также известный как 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-a]азепин), фенольные соли ДБУ, карбоксилатные соли ДБУ, тиурамсульфидные соединения, ароматические сульфиды, соединения бензолсульфокислоты и бензолсульфогидразиды.
Европейская заявка EP 2796491 A1 также предлагает использовать ДБУ для девулканизации.
ДБУ селективно разрывает сульфидные связи, практически не повреждая углерод-углеродные связи. В результате молекулярная масса полимера сохраняется намного лучше, чем при термической девулканизации. Однако наряду с разрывом сульфидных связей ДБУ также ускоряет вулканизацию. Т.к. эффективная девулканизация требует добавления значительных количеств ДБУ (0,3-1%), получаемая вторичная резиновая смесь имеет большую склонность к подвулканизации. Это заметно усложняет переработку резины. Быстрая подвулканизация приводит к большому росту вязкости, сопровождаемому преждевременной сшивкой макромолекул. В результате становится слишком сложно или даже невозможно сформовать резиновые изделия и получить требуемые свойства резины в этих изделиях.
Обычно время подвулканизации определяется как время, необходимое для 5%-ного увеличения вязкости резиновой смеси при 120°C. В технологии резины считается, что минимально приемлемое время подвулканизации должно быть не меньше 8 минут. Обычно используются резиновые смеси со временем подвулканизации 15-25 минут. Вторичная резиновая смесь, приготовленная на основе использованных резиновых изделий, девулканизированных с помощью ДБУ, имеет время подвулканизации 6-11 минут.
Технической проблемой, решаемой предлагаемым изобретением, является эффективная девулканизация использованных резиновых изделий с максимально возможным сохранением физико-механических свойств резины при одновременном придании получаемой резиновой смеси приемлемой в обычном резиновом производстве технологичности, прежде всего времени подвулканизации, близкой к обычным резиновым смесям.
Kannan Ganesh and Kaushal Kishore в статье "Chemical Degradation of Poly(styrene disulfide) and Poly(styrene tetrasulfide) by Triphenylphosphine" (Macromolecules, 1995, 28(7), pp. 2483-2490) описали взаимодействие трифенилфосфина (ТФФ) с дисульфидными связями, ведущее к разрыву этих связей или переносу атомов серы. Однако они не пытались использовать ТФФ для девулканизации резины, сшитой сульфидными связями.
При проверке применимости ТФФ для девулканизации резины, сшитой сульфидными связями, мы обнаружили, что ТФФ не очень хорошо сохраняет физико-механические свойства резины, но позволяет приготовить вторичную резиновую смесь со сравнительно высоким временем подвулканизации.
Согласно данному изобретению заявляется композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины, включающая девулканизующий агент, селективно разрушающий сульфидные связи и содержащий 1,8-Диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен и трифенилфосфин, и компатибилизатор, обладающий хорошей совместимостью как с полярным девулканизующим агентом, так и с малополярной резиной, отличающаяся тем, что вышеупомянутый девулканизующий агент представляет собой смесь ДБУ и ТФФ в весовом соотношении от 5:1 до 1:5 при весовых соотношениях девулканизующего агента к компатибилизатору от 1:15 до 1:70. Смесь ДБУ и ТФФ синергетически очень эффективно и селективно разрушает сульфидные связи в девулканизируемой резине, вместе работая намного лучше, чем каждый из компонентов по отдельности. Роль компатибилизатора в этой композиции - способствовать эффективному проникновению активного вещества в резиновую крошку. Высококипящие продукты перегонки нефти, состоящие из сложной смеси углеводородов, прежде всего алкилароматических, хорошо совместимы со смесью ДБУ и ТФФ и при этом совместимы с резиновой крошкой, основу которой составляют резины на основе изопренового, бутадиенового и других малополярных каучуков. В результате заявляемая композиция способна относительно легко проникать внутрь резиновой крошки, приводя к эффективной и равномерной девулканизации резины, сшитой сульфидными связями.
Девулканизующий агент - это смесь 1,8-Диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена и трифенилфосфина в весовом соотношении от 5:1 до 1:5.
Предпочтительно компатибилизатор выбирается из легких и средних минеральных масел, продуктов перегонки нефти. В качестве компатибилизатора может быть выбран продукт перегонки нефти с температурой кипения выше 250°C, чтобы минимизировать испарение его в технологическом процессе.
Предложенный способ девулканизации сшитой сульфидными связями резины включает смешение указанной композиции для девулканизации сшитой сульфидными связями резины с резиновой крошкой при весовых соотношениях композиции к резиновой крошке от 1:9 до 1:60 и последующую экструзию смеси при температуре 40-120°C. Девулканизующий агент очень эффективно и селективно разрушает сульфидные связи в девулканизируемой резине, а экспериментально подобранный компатибилизатор обеспечивает эффективное проникновение девулканизующего агента в резиновую крошку, поэтому девулканизующий агент можно использовать в концентрации не более 1% от веса резиновой крошки (предпочтительно 0,03-0,3%). При такой низкой концентрации девулканизующего агента время подвулканизации получаемой вторичной резиновой смеси оказывается 14-23 минут, что вполне соответствует требованиям технологических процессов изготовления изделий из резины.
При экструзии нагрев и сдвиговые усилия способствуют проникновению заявленной композиции для девулканизации сшитой сульфидными связями резины в резиновую крошку, значительно облегчая и ускоряя процесс девулканизации. После этого полученный материал может быть использован для изготовления резиновых изделий сам по себе или как добавка к стандартным резиновым смесям.
Полученная в результате девулканизации вторичная резиновая смесь полностью растворима в толуоле (за исключением технического углерода, т.е. сажи), подтверждая высокую эффективность процесса. Изделия, изготовленные из полученной вторичной резиновой смеси, имеют свойства, близкие к свойствам изделий из первичной резиновой смеси, подтверждая высокую селективность девулканизации, сохраняющую большинство свойств исходной резины на уровне 70-90%. Особенно высоким оказалось сопротивление раздиру, достигавшее 60-120 кН/м, что не уступает и даже превышает этот показатель для первичных резин.
Далее приведены конкретные примеры реализации предложенного изобретения, которые являются предпочтительными, но не единственно возможными.
Пример 1
0,3 кг девулканизующего агента, состоящего из ДБУ и ТФФ (весовое соотношение 1:1), смешали с 10 кг нефтяного масла Viplex 530А (диапазон кипения 320-500°C) в 20-литровом пластиковом ведре лопастной мешалкой при скорости вращения 150 об/мин в течение 5 мин. Весовое соотношение девулканизующего агента к компатибилизатору составляло 1:33,3. Полученная однородная композиция композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины на смесителе Ross (объем 500 литров, скорость вращения лопастей 30 об/мин) была добавлена к 120 кг резиновой крошки (средний размер частиц 0,5 мм; получена измельчением автомобильных шин с последующей очисткой от металлических частиц) и перемешана в течение 20 минут. Эта смесь была загружена в бункер экструдера NRM с диаметром шнека 4,5 дюйма. Температура по зонам нагрева экструдера была установлена следующим образом: 1-я зона - 45°C, 2-я зона - 55°C, 3-я зона - 65°C. На выходе экструдера смесь проходила через щелевую головку с размером щели 1,5 мм, чтобы создать сопротивление, необходимое для эффективного сдвига.
Полученная девулканизованная резиновая крошка для изучения свойств изготавливемой из нее вторичной резины была смешана на вальцах (диаметр вальцев 300 мм, соотношение скоростей валков 1:1,14) с серой и ускорителем вулканизации альтакс (дибензотиазолдисульфид) в пропорции 100 массовых частей девулканизированной резиновой крошки : 1 массовая часть серы : 0,5 массовой части альтакса. Для изготовления тестовых образцов эта резиновая смесь была вулканизована в электрическом прессе в течение 15 минут при 140°C. Результаты испытаний приведены в таблице 1 (Р-1).
Пример 2
По технологии, описанной в примере 1, была приготовлена композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины, отличающаяся от Примера 1 только тем, что в качестве девулканизующего агента использовалось 0,15 кг ДБУ и ТФФ (весовое соотношение 1:1). Смесь была пропущена через экструдер при тех же условиях, что и в Примере 1.
Полученная девулканизованная резиновая крошка была протестирована так же, как и в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице 1 (Р-2).
Пример 3
По технологии, описанной в примере 1, была приготовлена композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины, отличающаяся от Примера 1 только тем, что в качестве девулканизующего агента использовалось 0,3 кг ДБУ и ТФФ (весовое соотношение 5:1). Смесь была пропущена через экструдер при тех же условиях, что и в Примере 1.
Полученная девулканизованная резиновая крошка была протестирована так же, как и в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице 1 (Р-3).
Пример 4
По технологии, описанной в примере 1, была приготовлена композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины, отличающаяся от Примера 1 только тем, что в качестве девулканизующего агента использовалось 0,3 кг ДБУ и ТФФ (весовое соотношение 1:5). Смесь была пропущена через экструдер при тех же условиях, что и в Примере 1.
Полученная девулканизованная резиновая крошка была протестирована так же, как и в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице 1 (Р-4).
Пример 5
По технологии, описанной в примере 1, была приготовлена композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины, отличающаяся от Примера 1 только тем, что в качестве девулканизующего агента использовалось 0,3 кг ТФФ. Смесь была пропущена через экструдер при тех же условиях, что и в Примере 1.
Полученная девулканизованная резиновая крошка была протестирована так же, как и в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице 1 (Р-5).
Пример 6
По технологии, описанной в примере 1, была приготовлена композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины, отличающаяся от Примера 1 только тем, что в качестве девулканизующего агента использовалось 0,3 кг ДБУ. Смесь была пропущена через экструдер при тех же условиях, что и в Примере 1.
Полученная девулканизованная резиновая крошка была протестирована так же, как и в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице 1 (Р-6).
Пример 7
Этот пример иллюстрирует то, что без девулканизующего агента один компатибилизатор неэффективен. 10 кг Viplex 530А было смешано со 120 кг резиновой крошки, и данная смесь пропущена через экструдер при тех же условиях, что и в Примере 1.
Полученная девулканизованная резиновая крошка была протестирована так же, как и в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице 1 (Р-7).
Примеры 1-4 иллюстрируют данное изобретение.
Пример 1 показывает, что вместе ДБУ и ТФФ в качестве девулканизующего агента дают свойства вторичной резиновой смеси лучше, чем каждый из них по отдельности (примеры 5 и 6), в то же время существенно увеличивая важное для технологии время подвулканизации.
Пример 2 показывает, что даже вдвое меньшее, чем в примере 1, количество девулканизующего агента дает хорошие физико-механические свойства вторичной резины и при этом еще большее, чем в примере 1, время подвулканизации.
Примеры 3 и 4 показывают, что синергетический эффект ДБУ и ТФФ проявляется даже при их соотношениях, отличающихся от 1:1.
Пример 5 показывает, что ТФФ не очень эффективен как девулканизующий агент, давая относительно низкие напряжение при удлинении 100%, сопротивление раздиру и прочность при разрыве вторичной резины.
Пример 6 показывает высокую эффективность ДБУ как девулканизующего агента, но при этом время подвулканизации получается относительно коротким.
Пример 7 показывает, что без девулканизующего агента вторичная резина имеет очень низкие физико-механические свойства.
Claims (3)
1. Композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины, включающая девулканизующий агент, селективно разрушающий сульфидные связи, который содержит 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен и компатибилизатор, обладающий хорошей совместимостью как с девулканизующим агентом, так и с сшитой сульфидными связями резиной, отличающаяся тем, что девулканизующий агент представляет собой смесь, дополнительно содержащую трифенилфосфин при весовом соотношении 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена к трифенилфосфину от 5:1 до 1:5, а девулканизующий агент и компатибилизатор введены при весовом соотношении от 1:15 до 1:70.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компатибилизатором является продукт перегонки нефти с температурой кипения выше 250°C.
3. Способ девулканизации сшитой сульфидными связями резины, включающий смешивание композиции для девулканизации сшитой сульфидными связями резины по одному из пп. 1, 2 с резиновой крошкой при весовом соотношении композиции для девулканизации сшитой сульфидными связями резины к резиновой крошке от 1:9 до 1:60 и последующую экструзию этой смеси при температуре 40-120°C.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP1516489.4 | 2015-04-28 | ||
| EP15165489.4A EP3088455B1 (en) | 2015-04-28 | 2015-04-28 | Method of devulcanization of sulfur-cured rubber |
| PCT/IB2016/052152 WO2016174539A1 (ru) | 2015-04-28 | 2016-04-15 | Композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины и способ девулканизации с использованием этой композиции |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2651203C1 true RU2651203C1 (ru) | 2018-04-18 |
Family
ID=53015636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016149193A RU2651203C1 (ru) | 2015-04-28 | 2016-04-15 | Композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины и способ девулканизации с использованием этой композиции |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9982107B1 (ru) |
| EP (1) | EP3088455B1 (ru) |
| CN (1) | CN107531953B (ru) |
| RU (1) | RU2651203C1 (ru) |
| WO (1) | WO2016174539A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108690219B (zh) * | 2017-04-07 | 2022-05-17 | 徐州工业职业技术学院 | 一种再生橡胶的液相制备方法 |
| US20190047182A1 (en) | 2017-08-10 | 2019-02-14 | Avonisys Ag | Methods and systems for rubber removal from vulcanization molds |
| CN107903463A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-04-13 | 四川塑金科技有限公司 | 循环橡胶制品的制备方法 |
| CN107857916A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-03-30 | 四川塑金科技有限公司 | 再生橡胶制品 |
| PT115191B (pt) * | 2018-12-05 | 2021-10-22 | Alerta Plateia Lda | Processo de desvulcanização de borracha |
| EP4230437A4 (en) * | 2020-10-15 | 2024-04-17 | Bridgestone Corp | DESULFURED RUBBER, RUBBER COMPOSITION, RUBBER COMPOSITION FOR TIRE, TIRE, HOSE, BELT, CRAWLER |
| CN114621472B (zh) * | 2022-04-08 | 2024-02-06 | 华南理工大学 | 一种界面交联橡胶的制备方法及回收方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU175645A1 (ru) * | В. Ф. Дроздовский, Б. С. Атепков , И. А. Шохин Научно исследовательский институт шинной промышленности | Способ термоокислительной деструкции | ||
| US4211676A (en) * | 1977-06-07 | 1980-07-08 | Bridgestone Tire Company Limited | Process for reclaiming scrap vulcanized rubber |
| RU2088608C1 (ru) * | 1994-03-11 | 1997-08-27 | Малое частное научно-производственное предприятие "Ира" | Регенерируемая резиновая смесь |
| EP2796491A1 (en) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | Leonid Vorobyev | Composition for devulcanization of sulfur-cured rubber and method of devulcanization using this composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56118431A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Bridgestone Corp | Decomposition method of vulcanized rubber |
| US5602186A (en) * | 1995-10-27 | 1997-02-11 | Exxon Research And Engineering Company | Rubber devulcanization process |
| US20040166241A1 (en) * | 2003-02-20 | 2004-08-26 | Henkel Loctite Corporation | Molding compositions containing quaternary organophosphonium salts |
| CN102030968B (zh) * | 2009-09-30 | 2012-02-01 | 北京科化新材料科技有限公司 | 用于半导体器件封装的环氧树脂组合物及其制备方法 |
-
2015
- 2015-04-28 EP EP15165489.4A patent/EP3088455B1/en active Active
-
2016
- 2016-04-15 WO PCT/IB2016/052152 patent/WO2016174539A1/ru active Application Filing
- 2016-04-15 US US15/569,177 patent/US9982107B1/en active Active
- 2016-04-15 RU RU2016149193A patent/RU2651203C1/ru active
- 2016-04-15 CN CN201680024393.7A patent/CN107531953B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU175645A1 (ru) * | В. Ф. Дроздовский, Б. С. Атепков , И. А. Шохин Научно исследовательский институт шинной промышленности | Способ термоокислительной деструкции | ||
| US4211676A (en) * | 1977-06-07 | 1980-07-08 | Bridgestone Tire Company Limited | Process for reclaiming scrap vulcanized rubber |
| RU2088608C1 (ru) * | 1994-03-11 | 1997-08-27 | Малое частное научно-производственное предприятие "Ира" | Регенерируемая резиновая смесь |
| EP2796491A1 (en) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | Leonid Vorobyev | Composition for devulcanization of sulfur-cured rubber and method of devulcanization using this composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107531953B (zh) | 2020-05-22 |
| EP3088455A1 (en) | 2016-11-02 |
| WO2016174539A1 (ru) | 2016-11-03 |
| US20180148560A1 (en) | 2018-05-31 |
| CN107531953A (zh) | 2018-01-02 |
| EP3088455B1 (en) | 2017-10-04 |
| US9982107B1 (en) | 2018-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2651203C1 (ru) | Композиция для девулканизации сшитой сульфидными связями резины и способ девулканизации с использованием этой композиции | |
| De et al. | Processing and material characteristics of a reclaimed ground rubber tire reinforced styrene butadiene rubber | |
| CN110724386B (zh) | 高粘橡胶沥青及其制备方法 | |
| US9902831B2 (en) | Re-processed rubber and a method for producing same | |
| JP6031598B2 (ja) | タイヤトレッド及びその製造方法 | |
| RU2662006C2 (ru) | Способ модификации полимеров | |
| Thaicharoen et al. | Thiosalicylic acid as a devulcanizing agent for mechano-chemical devulcanization | |
| Dahham et al. | Properties of recycled natural latex gloves filled NBR: Effects of sawdust and trans polyoctylene rubber | |
| CN110723928A (zh) | 高性能橡胶沥青混合料、其制备方法及其应用 | |
| CN110724385B (zh) | 高粘橡胶沥青改性剂及其制备方法 | |
| US3563922A (en) | Method of regenerating vulcanized rubber,resulting products,and compositions containing the regenerated products | |
| NL2009888C2 (en) | A method of devulcanizing a rubber vulcanizate. | |
| US11041059B2 (en) | Method for reclaiming rubber, and renewed rubber compositions obtainable thereby | |
| CN111826087B (zh) | 水性非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法 | |
| Colom et al. | Surface treatment of rubber waste | |
| JP4338365B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| US20220332925A1 (en) | Ecofriendly bio-waste extract agent and a general-purpose rubber composition thereof | |
| Kaewsikoun et al. | The effect of non-rubber components on mechanical properties of TESPD silane coupling agent in silica-filled rubber compounds | |
| EP2796491A1 (en) | Composition for devulcanization of sulfur-cured rubber and method of devulcanization using this composition | |
| Saiwari et al. | Tires back into tires: devulcanization of tire rubbers | |
| Rodphukdeekul et al. | Effects of smoking on lipid content, macromolecular structure and rheological properties of Hevea brasiliensis sheet rubber | |
| EP4240792B1 (en) | Devulcanizing additive, relative method of devulcanization and devulcanized product | |
| WO2022234443A1 (en) | Method of functionalising an elastomeric material and the use thereof in rubber formulations | |
| FR3042198A1 (fr) | Agent de vulcanisation sous forme d'unite de dosage solide | |
| Bermudez et al. | The Effect of Natural Rubber Composite using Monomer Diene Ethylene Propylene on Mechanical Properties in Tubes Collar |