RU2650891C2 - Композиция ксилилендиамина и способ получения полиамидной смолы - Google Patents
Композиция ксилилендиамина и способ получения полиамидной смолы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2650891C2 RU2650891C2 RU2015146550A RU2015146550A RU2650891C2 RU 2650891 C2 RU2650891 C2 RU 2650891C2 RU 2015146550 A RU2015146550 A RU 2015146550A RU 2015146550 A RU2015146550 A RU 2015146550A RU 2650891 C2 RU2650891 C2 RU 2650891C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- xylylenediamine
- polyamide resin
- bis
- amine
- methylbenzyl
- Prior art date
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 title claims abstract description 127
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 121
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 23
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 43
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 claims description 42
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 28
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical group NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 20
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000012778 molding material Substances 0.000 abstract description 6
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 4
- NXLACVVNHYIYJN-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-n-(1-phenylethyl)ethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)NC(C)C1=CC=CC=C1 NXLACVVNHYIYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 25
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 25
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 21
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- XMBOJPWGJXIBMM-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methylphenyl)-n-[(3-methylphenyl)methyl]methanamine Chemical compound CC1=CC=CC(CNCC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 XMBOJPWGJXIBMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 4
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 4
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 4
- KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-][PH+]=O KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical class OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229910001383 lithium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001382 calcium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N hexadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JJOJFIHJIRWASH-UHFFFAOYSA-N icosanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O JJOJFIHJIRWASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N octadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOHCMQZJWOGWTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC(C#N)=C1 BOHCMQZJWOGWTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminocyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1C(C)(C)C1CCC(N)CC1 BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 6,8-dihydroxy-3-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-3,4-dihydroisochromen-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CCC1OC(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2C1 TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSIZYSCDKWSCRB-UHFFFAOYSA-N N#CC(=O)C1=CC=CC(C#N)=C1 Chemical compound N#CC(=O)C1=CC=CC(C#N)=C1 BSIZYSCDKWSCRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIHKGAZZIDXOAT-UHFFFAOYSA-N NCC12CCCCC2(CCCC1)CN Chemical compound NCC12CCCCC2(CCCC1)CN IIHKGAZZIDXOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAXIRDRDYVOOKM-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].P([O-])([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] Chemical compound P([O-])([O-])[O-].P([O-])([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] MAXIRDRDYVOOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005819 Potassium phosphonate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)naphthalen-2-yl]methanamine Chemical compound C1=CC=CC2=C(CN)C(CN)=CC=C21 WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APCDJRHDYGQKBD-UHFFFAOYSA-N [Ca++].[O-]P[O-] Chemical compound [Ca++].[O-]P[O-] APCDJRHDYGQKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRJPRXCJQUDIKO-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Li+].[O-]P[O-] Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]P[O-] NRJPRXCJQUDIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKQCWKUKEODNIO-UHFFFAOYSA-N [Mg++].[O-]P[O-] Chemical compound [Mg++].[O-]P[O-] RKQCWKUKEODNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTVZJASWYJPWEV-UHFFFAOYSA-M [PH2]([O-])=O.[Li+] Chemical compound [PH2]([O-])=O.[Li+] KTVZJASWYJPWEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- PHIBEYMUALDAQI-UHFFFAOYSA-N benzylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)CC1=CC=CC=C1 PHIBEYMUALDAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940064002 calcium hypophosphite Drugs 0.000 description 1
- LITFOGPYONJRNO-UHFFFAOYSA-L calcium phosphinate Chemical compound [Ca+2].[O-]P=O.[O-]P=O LITFOGPYONJRNO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- DXKBUOQKKRCAFE-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(phenyl)phosphane Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]P([O-])C1=CC=CC=C1 DXKBUOQKKRCAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYAPDAASNUBTSQ-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxidophosphane Chemical compound [K+].[K+].[O-]P[O-] ZYAPDAASNUBTSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXXXKCDYKKSZHL-UHFFFAOYSA-M dipotassium;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][P+]([O-])=O YXXXKCDYKKSZHL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZRAWZAXPWKGKD-UHFFFAOYSA-N dipotassium;dioxido(phenyl)phosphane Chemical compound [K+].[K+].[O-]P([O-])C1=CC=CC=C1 LZRAWZAXPWKGKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRIZGLPHNWWKPU-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(phenyl)phosphane Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]P([O-])C1=CC=CC=C1 VRIZGLPHNWWKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFEOZYZNEUVLSW-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxidophosphane Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]P[O-] FFEOZYZNEUVLSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- DJHASRVNBMMHLB-UHFFFAOYSA-N ethoxy(phenyl)phosphinite Chemical compound CCOP([O-])C1=CC=CC=C1 DJHASRVNBMMHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMXANZTBWZJBY-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O AEMXANZTBWZJBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- ARIXXGBZIGZIKW-UHFFFAOYSA-L magnesium dioxidophosphanium Chemical compound [Mg++].[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O ARIXXGBZIGZIKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001381 magnesium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- FLFJVPPJGJSHMF-UHFFFAOYSA-L manganese hypophosphite Chemical compound [Mn+2].[O-]P=O.[O-]P=O FLFJVPPJGJSHMF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000028161 membrane depolarization Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- VENHOSDSAVICHW-UHFFFAOYSA-M potassium phenylphosphinate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)C1=CC=CC=C1 VENHOSDSAVICHW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- FOGKDYADEBOSPL-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);acetate Chemical compound [Rb+].CC([O-])=O FOGKDYADEBOSPL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- SIGUVTURIMRFDD-UHFFFAOYSA-M sodium dioxidophosphanium Chemical compound [Na+].[O-][PH2]=O SIGUVTURIMRFDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N sodium;oxido-oxo-phenylphosphanium Chemical compound [Na+].[O-][P+](=O)C1=CC=CC=C1 HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N tert-butyl n-[(3s,5s)-5-methylpiperidin-3-yl]carbamate Chemical compound C[C@@H]1CNC[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C1 CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMFOHNMEJNFJAE-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;diphosphite Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] VMFOHNMEJNFJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5033—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
- C08G69/30—Solid state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции ксилилендиамина, применимой в качестве исходного материала для получения полиамидной смолы, и к способу получения полиамидной смолы, которая может быть использована для изготовления упаковочных пленок, полых контейнеров, различных формовочных материалов, волокон и т.д. Способ получения полиамидной смолы заключается в том, что в реакционную систему вводят композицию ксилилендиамина, содержащую ксилилендиамин и бис-(метилбензил)амин, и дикарбоновую кислоту. Далее осуществляют реакцию поликонденсации. Содержание бис-(метилбензил)амина составляет от 0,0005 до 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина. Изобретение позволяет получить полиамидную смолу, которая является менее окрашиваемой, быстро кристаллизующейся и имеет превосходную прозрачность. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл., 12 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции ксилилендиамина и к способу получения полиамидной смолы.
Уровень техники
Ксилилендиамин представляет собой соединение, используемое в качестве исходного материала для полиамидной смолы, отверждающего агента эпоксидной смолы и исходного материала для изоцианатного соединения или подобного. Однако, известно, что ксилилендиамин склонен к изменению качества и окрашивания благодаря свету, теплу, кислороду или подобному.
Кроме того, полиамидные смолы, использующие ксилилендиамин в качестве главного диаминного компонента, являются используемыми в качестве формовочного материала, содержащего стекловолокно или неорганический наполнитель, благодаря их превосходным механическим характеристикам, таким как прочность, модуль упругости и т.д. Кроме того, полиамидные смолы также используются в качестве упаковочного материала благодаря своим превосходным барьерным свойствам по отношению к газу, такому как кислород, диоксид углерода и т.д. Однако полиамидные смолы имеют такую проблему, что при выдержке в высокотемпературной атмосфере в расплавленном состоянии или твердом состоянии они склонны желтеть, и их использование является иногда ограниченным в зависимости от применения.
В качестве способа решения вышеуказанной проблемы, например, источник патентной литературы PTL 1 рассматривает полиамидную смолу, результат поликонденсации диамина, содержащего ксилилендиамин, с отдельной алифатической дикарбоновой кислотой, где чистота ксилилендиамина, используемого в качестве исходного материала диамина, составляет 99,9% мас. или более, и при нагревании смолы в предварительно описанных условиях разница в показателе пожелтения (значение ПП (YI)) до и после нагревания составляет 5.
Между тем, для того, чтобы улучшить перерабатываемость или подобное полиамидной смолы, известно введение зародышеобразователя кристаллов в полиамидную смолу, с улучшением в результате скорости кристаллизации (источник патентной литературы PTL 2). Однако имеет значение, что механические физические свойства или подобное полиамидной смолы снижаются в зависимости от вида и используемого количества используемого зародышеобразователя кристаллов.
Перечень ссылок
Источник патентной литературы PTL 1: JP-A 2003-26797
Источник патентной литературы PTL 2: JP-A H11-158370
Краткое описание изобретения
Техническая проблема
Целью настоящего изобретения является создание композиции ксилилендиамина, которая может использоваться в качестве исходного материала для полиамидной смолы, отверждающего агента эпоксидной смолы или исходного материала для изоцианатного соединения или подобного, и, в частности, при использовании в качестве исходного материала для полиамидной смолы, которая является способной обеспечить полиамидную смолу, которая является менее окрашиваемой и быстро кристаллизующейся.
Кроме того, другой проблемой настоящего изобретения является создание способа получения полиамидной смолы, которая является менее окрашиваемой и быстро кристаллизующейся, при использовании ксилилендиамина в качестве диаминного компонента.
Решение проблемы
Авторами настоящего изобретения было неожиданно установлено, что при введении специального соединения в ксилилендиамин при его использовании в качестве исходного материала для полиамидной смолы может быть получена полиамидная смола, которая является менее окрашиваемой, и, кроме того, скорость кристаллизации получаемой полиамидной смолы может быть улучшена.
Кроме того, авторами настоящего изобретения было неожиданно установлено, что при обеспечении взаимодействия ксилилендиаминсодержащего диамина и дикарбоновой кислоты друг с другом в специальных условиях может быть получена полиамидная смола, которая является менее окрашиваемой и быстро кристаллизующейся.
В частности, настоящее изобретение предусматривает [1] композицию ксилилендиамина, включающую ксилилендиамин и бис-(метилбензил)амин, причем содержание бис-(метилбензил)амина составляет от 0,0005 до 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина; и [2] способ получения полиамидной смолы, включающий стадии введения диамина, содержащего ксилилендиамин, дикарбоновой кислоты и бис-(метилбензил)амина в количестве от 0,0005 до 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина в реакционную систему и осуществления реакции поликонденсации.
Полезные эффекты изобретения
Когда композиция ксилилендиамина настоящего изобретения используется в качестве исходного материала полиамидной смолы, может быть получена полиамидная смола, которая меньше окрашивается и быстрей кристаллизуется. Кроме того, композиция ксилилендиамина настоящего изобретения является также подходящей для различных применений вместо отверждающего агента эпоксидной смолы и подобного или в качестве исходного материала для изоцианатного соединения.
Кроме того, полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является менее окрашиваемой, и поэтому она подходяще используется для материалов для упаковочных пленок, полых контейнеров, различных формовочных материалов, волокон и т.п. Полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является быстро кристаллизующейся и имеет превосходную прозрачность и перерабатываемость формованием.
Описание вариантов изобретения
Композиция ксилилендиамина
Композиция ксилилендиамина настоящего изобретения (далее также называемая просто как «композиция настоящего изобретения» или «композиция») включает ксилилендиамин и бис-(метилбензил)амин, причем содержание бис-(метилбензил)амина составляет от 0,0005 до 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина.
Ксилилендиамином, который используется в настоящем изобретении предпочтительно является мета-ксилилендиамин, пара-ксилилендиамин или их смесь, и с точки зрения газобарьерных свойств получаемой полиамидной смолы ксилилендиамином является более предпочтительно мета-ксилилендиамин. Кроме того, при переработке в литьевой материал, с точки зрения того, что цикл формования является быстрым и что прочность и внешний вид формованного изделия улучшаются, ксилилендиамином является более предпочтительно смесь мета-ксилилендиамина и пара-ксилилендиамина.
Композиция настоящего изобретения содержит ксилилендиамин в качестве главного компонента, и содержание ксилилендиамина в композиции составляет предпочтительно 99,5% мас. или более и более предпочтительно 99,9% мас. или более.
Должно быть отмечено, что содержание ксилилендиамина в композиции может быть определено газохроматографическим (ГХ) анализом или подобным.
В качестве ксилилендиамина, который используется в настоящем изобретении, может приемлемо использоваться промышленно доступный ксилилендиамин. Хотя такой ксилилендиамин иногда содержит следовое количество примесей, это не является особым недостатком настоящего изобретения.
Промышленно доступный ксилилендиамин может быть получен с применением известного способа. Например, в случае, когда ксилилендиамином является мета-ксилилендиамин, пример способа его получения включает в себя способ обеспечения мета-ксилолу, аммиаку и кислородсодержащему газу возможности взаимодействовать друг с другом в присутствии катализатора по непрерывной реакции или периодической реакции с последующим гидрированием образованного изофталонитрила; и т.п.
Композиция настоящего изобретения дополнительно содержит бис-(метилбензил)амин. Содержание бис-(метилбензил)амина составляет от 0,0005 до 0,1 мас.ч., предпочтительно от 0,0005 до 0,08 мас.ч., более предпочтительно от 0,0005 до 0,04 мас.ч., еще более предпочтительно от 0,0005 до 0,02 мас.ч., даже еще более предпочтительно от 0,001 до 0,015 мас.ч., даже еще более предпочтительно от 0,001 до 0,01 мас.ч. и даже еще более предпочтительно от 0,001 до 0,005 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина.
Пока содержание бис-(метилбензил)амина попадает в вышеуказанный интервал, когда композиция используется в качестве исходного материала для полиамидной смолы, получаемая полиамидная смола является менее окрашиваемой и быстро кристаллизующейся. После улучшения скорости кристаллизации полиамидной смолы улучшается перерабатываемость формованием, так что время кристаллизации при формовании может быть укорочено и производительность при получении формованного изделия может быть улучшена.
Согласно настоящему изобретению ввиду того, что получаются вышеописанные эффекты, можно избежать проблемы снижения механических физических свойств или прозрачности или подобного, которая обусловлена введением зародышеобразователя кристаллов в целях улучшения перерабатываемости формованием или подобного полиамидной смолы. Кроме того, получается полиамидная смола, из которой может быть легко получено формованное изделие с меньшим окрашиванием.
Хотя причина, по которой вышеописанные эффекты получаются при использовании композиции настоящего изобретения в качестве исходного материала полиамидной смолы, является еще не всегда выясненной, как для снижения окрашивания полиамидной смолы, предполагается, что бис-(метилбензил)амин имеет эффект улавливания радикала, испускаемого из полиамидной смолы, получаемой в результате реакции поликонденсации между диамином и дикарбоновой кислотой, и поэтому подавляется ухудшение полиамидной смолы, вызванное благодаря радикалу. Кроме того, как для эффекта улучшения скорости кристаллизации полиамидной смолы, можно предполагать, что бис-(метилбензил)амин промотирует зародышеобразование кристаллов в полиамидной смоле, или бис-(метилбензил)амин сам служит в качестве начальной точки зародышеобразования кристаллов.
Кроме того, применительно для ксилилендиамина может быть случай, когда аминогруппа в молекуле ухудшает образование следового количества аммиака; однако было также установлено, что образуемое количество аммиака снижается благодаря присутствию бис-(метилбензил)амина. В связи с этим, ввиду того, что композиция ксилилендиамина содержит бис-(метилбензил)амин, может ожидаться эффект, что стабильность при хранении ксилилендиамина улучшается.
Хотя причина, по которой образуемое количество аммиака снижается, является еще не всегда выясненной, можно предположить, что эффект предотвращения образования радикала или его цепи обусловлен некоторым взаимодействием между ксилилендиамином и бис-(метилбензил)амином.
Композиция ксилилендиамина настоящего изобретения может быть получена при использовании коммерчески доступного ксилилендиамина и бис-(метилбензил)амина и регулировании количества бис-(метилбензил)амина относительно ксилилендиамина в предписанном интервале. Кроме того, в получении ксилилендиамина, пока можно регулировать используемый катализатор или условия получения определенного состава и осуществлять реакцию, так чтобы образовать предписанное количество бис-(метилбензил)-амина параллельно, имеется типичный способ использования его и т.п. В данном случае содержание бис-(метилбензил)амина в композиции может быть определено газохроматографическим анализом или подобным. Например, типичным примером является способ, в котором композиция ксилилендиамина, содержащая бис-(метилбензил)амин, подвергается ГХ-анализу, и количество бис-(метилбензил)амина относительно ксилилендиамина определяется по соотношению пикового значения, присваиваемого ксилилендиамину, и пикового значения, присваиваемого бис-(метилбензил)-амину, и подобного.
Композиция ксилилендиамина настоящего изобретения может приемлемо использоваться вместо исходного материала для полиамидной смолы, отверждающего агента эпоксидной смолы, исходного материала для изоцианатного соединения или подобного.
В частности, случай, когда композиция ксилилендиамина настоящего изобретения используется вместо исходного материала для полиамидной смолы, является предпочтительным с точки зрения того, что может быть получен полиамид, который меньше окрашивается и быстрей кристаллизуется.
В том случае, когда композиция ксилилендиамина настоящего изобретения используется как исходный материал для полиамидной смолы, например, полиамидная смола может быть получена при введении диаминного компонента, содержащего композицию ксилилендиамина настоящего изобретения, и компонента дикарбоновой кислоты в реакционную систему, и осуществлении реакции поликонденсации известным способом.
В том случае, когда композиция ксилилендиамина настоящего изобретения используется как отверждающий агент эпоксидной смолы, композиция ксилилендиамина настоящего изобретения может использоваться в качестве отверждающего агента, как есть, или как реакционный продукт, полученный при обеспечении композиции ксилилендиамина настоящего изобретения и соединения, содержащего карбонильную группу, такого как карбоновая кислота или ее производное, взаимодействия друг с другом известным способом, может использоваться в качестве отверждающего агента эпоксидной смолы. Примеры производного карбоновой кислоты включают в себя ангидриды карбоновой кислоты и хлориды кислоты.
Должно быть отмечено, что в получении отверждающего агента эпоксидной смолы может использоваться другой компонент в комбинации, если желательно.
Кроме того, композиция ксилилендиамина настоящего изобретения является также подходящей в качестве исходного материала для изоцианатного соединения. Изоцианатное соединение используется в качестве исходного материала для уретановой смолы или мочевинной смолы.
Способ получения полиамидной смолы
Способ получения полиамидной смолы настоящего изобретения включает стадии введения диамина, содержащего ксилилендиамин, дикарбоновой кислоты и бис-(метилбензил)амина в количестве от 0,0005 до 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина в реакционную систему и осуществления реакции поликонденсации.
Должно быть отмечено, что в способе получения полиамидной смолы настоящего изобретения, хотя предпочтительно использовать композицию ксилилендиамина настоящего изобретения, как описано выше, способ получения не ограничивается этим.
Диамин, содержащий ксилилендиамин
Диамин, который используется в настоящем изобретении, представляет собой диамин, содержащий ксилилендиамин (далее также называемый просто как «диамин»). Ксилилендиамином является предпочтительно мета-ксилилендиамин, пара-ксилилендиамин или их смесь и более предпочтительно мета-ксилилендиамин с точки зрения газобарьерных свойств получаемой полиамидной смолы. При использовании ксилилендиаминсодержащего диамина получаемая полиамидная смола является превосходной по формуемости из расплава, механическим свойствам и газобарьерным свойствам.
Содержание ксилилендиамина в диамине составляет предпочтительно 70% мол. или более, более предпочтительно 80-100% мол. и еще более предпочтительно 90-100% мол. Пока содержание ксилилендиамина в диамине находится в вышеуказанном интервале, получаемая полиамидная смола является превосходной по формуемости из расплава, механическим свойствам и газобарьерным свойствам.
Примеры иного аминного соединения, чем ксилилендиамин, которое содержится в диамине, могут включать в себя алифатические диамины, такие как тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, 2-метилпентандиамин, гексаметилендиамин, гептаметилендиамин, октаметилендиамин, нонаметилендиамин, декаметилендиамин, додекаметилендиамин, 2,2,4-триметилгексаметилендиамин, 2,4,4-триметилгексаметилендиамин и т.д.; алициклические диамины, такие как 1,3-бис-(аминометил)циклогексан, 1,4-бис-(аминометил)циклогексан, 1,3-диаминоциклогексан, 1,4-диаминоциклогексан, бис-(4-аминоциклогексил)метан, 2,2-бис-(4-аминоциклогексил)пропан, бис-(аминометил)декалин, бис-(аминометил)трициклодекан и т.д.; диамины, имеющие ароматическое кольцо, такие как простой бис-(4-аминофениловый) эфир, пара-фенилендиамин, бис-(аминометил)-нафталин и т.п.; однако аминное соединение не ограничивается этим. Указанные диамины могут использоваться отдельно или в комбинации двух или более видов из них.
Дикарбоновая кислота
Хотя дикарбоновая кислота, которая используется в настоящем изобретении, особым образом не ограничивается, с точки зрения перерабатываемости формованием, газобарьерных свойств и механических свойств предпочтительной является по меньшей мере одна дикарбоновая кислота, выбранная из алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов, терефталевой кислоты и изофталевой кислоты, более предпочтительно алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов и еще более предпочтительно алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 12 углеродных атомов.
Примеры алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов, могут включать в себя янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, пимелиновую кислоту, пробковую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, 1,10-декандикарбоновую кислоту, 1,11-ундекандикарбоновую кислоту, 1,12-додекандикарбоновую кислоту, 1,14-тетрадекандикарбоновую кислоту, 1,16-гексадекандикарбоновую кислоту, 1,18-октадекандикарбоновую кислоту и т.п. Из них по меньшей мере одна, выбранная из адипиновой кислоты и себациновой кислоты, предпочтительно используется с точки зрения кристалличности и высокой эластичности. Указанные дикарбоновые кислоты могут использоваться отдельно или в комбинации двух или более видов из них.
Примеры другой дикарбоновой кислоты, которая может использоваться в качестве дикарбоновой кислоты, включают в себя алифатическую дикарбоновую кислоту, имеющую 3 углеродных атома или менее, такую как щавелевая кислота, малоновая кислота и т.д.; и иные ароматические дикарбоновые кислоты, чем терефталевая кислота и изофталевая кислота, такие как 2,6-нафталиндикарбоновая кислота и т.д.
Содержание алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов, в дикарбоновой кислоте составляет предпочтительно 50% мол. или более, более предпочтительно 70-100% мол. и еще более предпочтительно 85-100% мол. Пока содержание алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов, в дикарбоновой кислоте находится в вышеуказанном интервале, получаемая полиамидная смола является превосходной по перерабатываемости формованием, газобарьерным свойствам и механическим свойствам.
Способ получения полиамидной смолы настоящего изобретения содержит стадии введения диамина, содержащего ксилилендиамин, дикарбоновую кислоту и предписанное количество бис-(метилбензил)амина в реакционную систему и осуществления реакции поликонденсации. В соответствии с этим полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является менее окрашиваемой и быстро кристаллизующейся.
Хотя причина, по которой вышеописанные эффекты получаются при введении предписанного количества бис-(метилбензил)амина в реакционную систему и осуществлении реакции поликонденсации, является не всегда установленной, как для снижения окрашивания полиамидной смолы, можно предположить, что бис-(метилбензил)-амин имеет эффект улавливания радикала, испускаемого из полиамидной смолы, получаемой по реакции поликонденсации между диамином и дикарбоновой кислотой, и поэтому ухудшение полиамидной смолы, вызываемое радикалом, подавляется. Кроме того, как для эффекта улучшения скорости кристаллизации полиамидной смолы, можно предположить, что бис-(метилбензил)амин промотирует зародышеобразование кристаллов в полиамидной смоле, или бис-(метилбензил)амин сам служит в качестве исходной точки зародышеобразования кристаллов.
С точки зрения вышеописанных эффектов, вводимое количество бис-(метилбензил)амина в реакционную систему составляет от 0,0005 до 0,1 мас.ч., предпочтительно от 0,0005 до 0,08 мас.ч., более предпочтительно от 0,0005 до 0,02 мас.ч., еще более предпочтительно от 0,001 до 0,015 мас.ч., даже еще более предпочтительно от 0,001 до 0,01 мас.ч. и даже еще более предпочтительно от 0,001 до 0,005 мас.ч., на 100 мас.ч. ксилилендиамина в вышеописанном диамине. В том случае, когда вводимое количество бис-(метилбензил)амина в реакционную систему составляет менее 0,0005 мас.ч. или более 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина в вышеописанном диамине, значение ПП (YI) полиамидной смолы увеличивается. Кроме того, скорость кристаллизации снижается и, как результат, перерабатываемость формованием полиамидной смолы становится низкой.
Реакция поликонденсации между диамином и дикарбоновой кислотой специально не ограничивается, и применимым является любой способ, такой как способ повышения давления, способ понижения давления до атмосферного и т.д. В качестве его примера типичным является способ осуществления поликонденсации в расплаве (полимеризация в расплаве).
В частности, типичным примером является способ, в котором соль, состоящая из диамина и дикарбоновой кислоты, нагревается в присутствии воды при атмосферном давлении или в опрессованном состоянии и подвергается поликонденсации в расплавленном состоянии при удалении введенной воды и воды, образованной при поликонденсации. Кроме того, также типичным примером является способ, в котором диамин вводится непосредственно в дикарбоновую кислоту в расплавленном состоянии с последующим осуществлением поликонденсации при атмосферном давлении или при повышенном давлении. В данном случае для того, чтобы поддерживать реакционную систему в однородном жидком состоянии, диамин и дикарбоновая кислота вводятся непрерывно, и, тем не менее, поликонденсация протекает при росте температуры в реакционной системе таким образом, что температура реакции является не ниже температур плавления образованных олигоамида и полиамида.
Среди вышеуказанного предпочтительно выбрать способ полимеризации в расплаве, в котором диамин вводится по каплям в расплавленную дикарбоновую кислоту при атмосферном давлении или при повышенном давлении, и смесь полимеризуется в расплавленном состоянии при удалении конденсированной воды, поскольку молекулярно-массовое распределение полиамидной смолы может быть сделано небольшим.
Способ введения бис-(метилбензил)амина в реакционную систему особым образом не ограничивается. Например, имеется типичный способ введения бис-(метилбензил)амина непосредственно в реакционную систему; и способ введения смеси исходного материала диамина или дикарбоновой кислоты и бис-(метилбензил)амина в реакционную систему. Например, вышеописанная композиция ксилилендиамина настоящего изобретения может быть использована как смесь исходного материала диамина и бис-(метилбензил)амина.
Кроме того, в получении ксилилендиамина, который используется в настоящем изобретении, пока имеется возможность регулировать используемый катализатор или условия получения в определенном составе и осуществлять реакцию, так что параллельно образуется предписанное количество бис-(метилбензил)амина, имеется типичный способ его использования; и т.д. В данном случае содержание бис-(метилбензил)амина в ксилилендиамине может быть определено газохроматографическим (ГХ) анализом или подобным. Например, имеется типичный способ, в котором ксилилендиамин, содержащий бис-(метилбензил)амин, подвергается ГХ-анализу, и содержание бис-(метилбензил)амина определяется по соотношению пикового значения, относящегося к ксилилендиамину, и пикового значения, относящегося к бис-(метилбензил)амину; и т.п.
Мольное соотношение диамина и дикарбоновой кислоты (диамин/дикарбоновая кислота) находится предпочтительно в интервале 0,9-1,1, более предпочтительно в интервале 0,93-1,07, еще более предпочтительно в интервале 0,95-1,05 и даже еще более предпочтительно в интервале 0,97-1,02. Пока мольное соотношение находится в вышеуказанном интервале, увеличение молекулярной массы имеет тенденцию находиться на высоком уровне.
Кроме того, в целях промотирования реакции амидирования соединение, содержащее атом фосфора, может быть введено в реакционную систему поликонденсации. Примеры соединения, содержащего атом фосфора, включают в себя соединения фосфиниевой кислоты, такие как диметилфосфиниевая кислота, фенилметилфосфиниевая кислота и т.д.; соединения гипофосфорной кислоты, такие как гипофосфорная кислота, натрийгипофосфит, калийгипофосфит, литийгипофосфит, марганецгипофосфит, кальцийгипофосфит, этилгипофосфит и т.д.; соединения фосфиновой кислоты, такие как фосфиновая кислота, натрийфосфинат, калийфосфинат, литийфосфинат, магнийфосфинат, кальцийфосфинат, фенилфосфиновая кислота, этилфосфиновая кислота, натрийфенилфосфинат, калийфенилфосфинат, литийфенилфосфинат, диэтилфенилфосфинат, натрийэтилфенилфосфинат, калийэтилфенилфосфинат и т.д.; соединения фосфоновой кислоты, такие как фосфоновая кислота, натрийфосфонит, литийфосфонит, калийфосфонит, магнийфосфонит, кальцийфосфонит, фенилфосфоновая кислота, натрийфенилфосфонит, калийфенилфосфонит, литийфенилфосфонит, этилфенилфосфонит и т.д.; соединения фосфорной кислоты, такие как фосфорная кислота, натрийбифосфит, натрийфосфит, калийфосфит, магнийфосфит, кальцийфосфит, триэтилфосфит, трифенилфосфит, пирофосфорная кислота и т.д.; и подобное.
Из них, в частности, металлические соли гипофосфорной кислоты, такие как натрийгипофосфит, калийгипофосфит, литийгипофосфит и т.д., являются предпочтительно используемыми, поскольку они промотируют реакцию амидирования, причем натрийгипофосфит является особенно предпочтительным. Должно быть отмечено, что соединение, содержащее атом фосфора, которое может использоваться в настоящем изобретении, не ограничивается указанными соединениями.
Вводимое количество соединения, содержащего атом фосфора, которое вводится в реакционную систему поликонденсации, составляет предпочтительно от 0,1 до 1000 ч./млн, более предпочтительно от 1 до 600 ч./млн и еще более предпочтительно от 5 до 400 ч./млн в плане концентрации атома фосфора в полиамидной смоле.
Кроме того, с точки зрения регулирования скорости реакции поликонденсации, можно обеспечить дополнительное сосуществование соединения щелочного металла в реакционной системе поликонденсации.
В качестве соединения щелочного металла обычно используется гидроксид щелочного металла или ацетат щелочного металла. Однако вышеописанные соединения, содержащие атом фосфора, которые содержат щелочной металл, исключаются. Примеры соединения щелочного металла включают в себя гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид рубидия, гидроксид цезия, ацетат лития, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат рубидия, ацетат цезия и подобное и по меньшей мере один представитель, выбранный из гидроксида натрия и ацетата натрия, является предпочтительным. Указанные соединения щелочного металла могут использоваться отдельно или в комбинации двух или более видов из них.
Должно быть отмечено, что соединение щелочного металла может быть введено в реакционную систему поликонденсации или может быть получено из дикарбоновой кислоты, которая является исходным материалом для полиамидной смолы.
Используемое количество соединения щелочного металла составляет предпочтительно от 1 до 500 ч./млн, более предпочтительно от 5 до 300 ч./млн, еще более предпочтительно от 6 до 250 ч./млн и еще более предпочтительно от 10 до 200 ч./млн в отношении концентрации атома щелочного металла в полиамидной смоле. Используемым количеством является общее количество соединения щелочного металла, введенного в систему поликонденсации, и соединения щелочного металла, полученного из дикарбоновой кислоты, которая является исходным материалом для полиамидной смолы.
Кроме того, что касается используемого количества соединения щелочного металла, значение, получаемое делением молярной массы соединения щелочного металла на молярную массу вышеописанного соединения, содержащего атом фосфора, представляет собой обычно значение в интервале 0,5-1,0, и используемое количество представляет собой значение в интервале предпочтительно 0,55-0,95 и более предпочтительно 0,6-0,9. Пока используемое количество находится в вышеуказанном интервале, реакция амидирования проходит с соответствующей скоростью.
Концентрация атома фосфора и концентрация атома натрия в полиамидной смоле могут быть определены известным методом, таким как ICP эмиссионный спектральный анализ, ICP массовый анализ, рентгеновский фотоэлектронный спектроскопический анализ и т.д.
Температура реакции поликонденсации составляет предпочтительно 150-300°С, более предпочтительно 160-280°С и еще более предпочтительно 170-270°С. Пока температура полимеризации находится в вышеуказанном интервале, реакция полимеризации проходит быстро. Кроме того, термическое разложение мономеров, олигомеров, полимеров или подобного во время полимеризации вряд ли имеет место, и поэтому свойства получаемой полиамидной смолы становятся благоприятными.
Время реакции поликонденсации составляет обычно 1-5 ч после начала введения по каплям диамина. Пока время реакции поликонденсации находится в вышеуказанном интервале, молекулярная масса полиамидной смолы может быть вполне увеличена, и окрашивание получаемой полиамидной смолы может быть больше подавлено.
Полученная таким образом полиамидная смола отбирается из емкости для полимеризации и гранулируется, и полученные гранулы затем используются при сушке или кристаллизации, если требуется.
Кроме того, для того чтобы увеличить степень полимеризации полиамидной смолы, способ получения настоящего изобретения может дополнительно содержать стадию осуществления твердофазной полимеризации. Твердофазная полимеризация может осуществляться известным способом, и, например, имеется типичный способ осуществления нагревания в азотной атмосфере при температуре 100°С или выше и ниже температуры плавления полиамида в течение 1-24 ч.
В качестве нагревательного устройства, используемого для сушки и твердофазной полимеризации, могут быть подходяще использованы сушилка непрерывного нагревания, вращающееся нагревательное устройство барабанного типа, называемое барабанной сушилкой, коническая сушилка или роторная сушилка, и конусообразное нагревательное устройство, оборудованное внутри вращающейся лопастью, называемое nauta-смесителем. Однако нагревательное устройство не ограничивается указанным, и может использоваться известное устройство.
С точки зрения формуемости и механических свойств относительная вязкость полученной таким образом полиамидной смолы находится предпочтительно в интервале 1,0-5,0 и более предпочтительно в интервале 1,5-4,0. В частности, относительная вязкость полиамидной смолы может быть определена методом, описанным в рабочих примерах.
С точки зрения формуемости из расплава и механических свойств среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиамидной смолы, получаемой способом получения настоящего изобретения, находится в интервале предпочтительно 10000-50000 и более предпочтительно 12000-40000. Должно быть отмечено, что, в частности, среднечисленная молекулярная масса полиамидной смолы может быть определена методом, описанным в рабочих примерах.
Полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является менее окрашиваемой по сравнению со случаем, когда вводимое количество бис-(метилбензил)амина в реакционную систему находится вне объема, определяемого в настоящей заявке.
Значение ПП (YI) полиамидной смолы, определенное в соответствии с JIS K7373, может находиться в интервале предпочтительно от -20 до 5 и более предпочтительно от -20 до 2. Должно быть отмечено, что, в частности, ПП-значение полиамидной смолы может быть определено методом, описанным в рабочих примерах.
Кроме того, полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является быстро кристаллизующейся по сравнению со случаем, когда вводимое количество бис-(метилбензил)амина в реакционную систему находится вне объема, определяемого в настоящей заявке. По указанной причине перерабатываемость формованием полиамидной смолы улучшается, так что время кристаллизации при формовании может быть укорочено, а именно цикл формования становится быстрей, поэтому производительность получения формованного изделия может быть улучшена. Кроме того, можно избежать проблем, вызванных введением зародышеобразователя кристаллов, таких как снижение прозрачности, снижение механических физических свойств и т.д. В результате показатель мутности, когда полиамидная смола формуется в пленку, имеющую толщину 100 мкм, может составлять предпочтительно 10% или менее и более предпочтительно 5% или менее. Показатель мутности может быть определен при использовании турбидиметра (модель: COH-300A, изготовитель - Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), и, в частности, показатель мутности может быть определен методом, описанным в рабочих примерах.
Скорость кристаллизации полиамидной смолы может быть оценена при определении полупериода кристаллизации. Полупериод кристаллизации, как определено здесь, указывает время до прохождения кристаллизации до половины в случае, когда определенный кристаллический материал переходит из расплавленного состояния в кристаллизованное состояние, и можно сказать, что чем короче полупериод кристаллизации, тем быстрей скорость кристаллизации данного материала.
В способе получения настоящего изобретения полупериод кристаллизации получаемой полиамидной смолы может составлять 100 с или менее, более предпочтительно 90 с или менее и более предпочтительно 85 с или менее. В частности, полупериод кристаллизации может быть определен методом, описанным в рабочих примерах.
Должно быть отмечено, что полиамидная смола может быть компаундирована с добавками, такими как матирующий агент, термостабилизатор, стабилизатор к атмосферному воздействию, УФ-поглотитель, пластификатор, антипирен, антистатик, антиокрашивающая добавка, антижелирующий агент и т.д., если желательно, если ее (смолы) свойства не ухудшаются.
Полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, может быть формована в ряд форм традиционно известным способом формования. Примеры способа формования могут включать в себя способы формования, такие как литьевое формование, пневмоформование, экструзионное формование, компрессионное формование, вакуумное формование, прессование, прямое формование раздувом, ротационное формование, формование трехслойной конструкции, двухцветное формование и т.д.
Ввиду того, что полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является быстрокристаллизующейся, время кристаллизации может быть укорочено, а именно цикл формования становится быстрей, поэтому производительность может быть улучшена. Формованное изделие, содержащее вышеописанную полиамидную смолу, является подходящим для материалов для упаковочных пленок, полых контейнеров, различных формовочных материалов, волокон и подобного. Кроме того, поскольку формованное изделие имеет малое окрашивание и не ухудшенную прозрачность, оно является особенно подходящим для упаковочных пленок, полых контейнеров и т.п., для которых требуется высокая прозрачность.
Примеры
Настоящее изобретение далее описывается более подробно путем примеров, но не должно истолковываться, что настоящее изобретение ограничивается ими. Должно быть отмечено, что определение ряда показателей в примерах осуществляется следующими методами.
Относительная вязкость
0,2 г полиамидной смолы, полученной в каждом из примеров и сравнительных примеров, взвешивают точно и растворяют в 20 мл 96% серной кислоты с перемешиванием при 20-30°С. После того, как полиамидная смола полностью растворяется, 5 мл раствора немедленно отбирают в Canon-Fenske-вискозиметр и обеспечивают выдержку в термостатированной ванне при 25°С в течение 10 мин, и затем измеряют время (t) разрушения. Кроме того, таким же образом определяют время (t0) разрушения самой 96% серной кислоты. Относительную вязкость рассчитывают по t и t0 по следующему уравнению:
Относительная вязкость = t/t0.
Среднечисленная молекулярная масса (Mn)
Среднечисленную молекулярную массу полиамидной смолы, полученной в каждом из примеров и сравнительных примеров, определяют следующим образом.
А именно прежде всего образец растворяют в смешанном растворителе фенол/этанол и растворителе - бензиловом спирте соответственно, и концентрацию концевой карбоксильной группы и концентрацию концевой аминогруппы определяют с помощью нейтрального титрования хлористоводородной кислотой и водным раствором гидроксида натрия соответственно. Среднечисленную молекулярную массу определяют по количественным значениям концентрации концевой аминогруппы и концентрации концевой карбоксильной группы согласно следующему уравнению:
Среднечисленная молекулярная масса = 2×1000000/([NH2]+[COOH]),
где [NH2] - концентрации концевой аминогруппы (мкэкв./г),
[COOH] - концентрации концевой карбоксильной группы (мкэкв./г).
Показатель пожелтения ((ПП)(YI))
ПП-значение определяют в соответствии с JIS K7373. ПП-значение определяют при использовании гранул полиамидной смолы, полученной в каждом из примеров и сравнительных примеров, и устройства определения разности окрашивания (модель: Z-Σ80 Color Measuring System, изготовитель - Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
Показатель мутности
Гранулы полиамидной смолы, полученной в каждом из примеров и сравнительных примеров, сушат, и высушенные гранулы экструдируют в условиях (температура плавления)+20°С с использованием одноосного экструдера с получением в результате пленки, имеющей толщину 100 мкм. Показатель мутности определяют трансмиссионным методом с использованием турбидиметра (модель: СОН-300А, изготовитель - Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
Полупериод кристаллизации
С использованием гранул полиамидной смолы, полученной в каждом из примеров и сравнительных примеров, пленку, имеющую толщину 100 мкм, получают таким же образом, как описано выше. Пленку укладывают сэндвичеобразно между покрывными стеклами, расплавляют и выдерживают при температуре (температура плавления полиамидной смолы)+30°С, и сразу после этого полученный сэндвич охлаждают на масляной бане при 160°С. Полупериод кристаллизации определяют методом интенсивности света деполяризации с использованием анализатора скорости кристаллизации (модель: MK701, изготовитель - Kotaki Seisakusho Co., Ltd.).
В последующих примерах используются мета-ксилилендиамин ((МКДА)(MXDA)) и пара-ксилилендиамин ((ПКДА)(PXDA)), изготовителем которых является Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Кроме того, в качестве бис-(3-метилбензил)амина используется бис-(3-метилбензил)амин, полученный в последующем примере получения 1.
Пример получения 1
Получение бис-(3-метилбензил)амина
В однолитровый автоклав загружают 511,5 г 3-метилбензонитрила и 75 г катализатора 0,5% Pd/Al2O3 (изготовитель - Clariant Catalysts (Япония) K.K.), реактор продувают водородом, и затем увеличивают давление до 0,6 МПа. Температуру повышают при перемешивании реакционного раствора при циркуляции водорода, и, когда температура достигает 100°С, начинается реакция и продолжается в течение 110 ч. После завершения реакции катализатор отфильтровывают мембранным фильтром (0,2 мкм, изготовитель - Merck Millipore), и фильтрат подвергают очистке дистилляцией с получением в результате дистиллята под давлением 0,77 кПа при температуре 174-176°С. С помощью ГХ-МС и 1Н-ЯМР было подтверждено, что полученный дистиллят является бис-(3-метилбензил)амином (чистота: 97%).
Пример 1
Получение композиции ксилилендиамина
Композицию ксилилендиамина получают таким образом, что содержание бис-(3-метилбензил)амина составляет 0,001 мас.ч. на 100 мас.ч. мета-ксилилендиамина.
Получение полиамидной смолы
В реакционный контейнер, оборудованный мешалкой, парциальным конденсатором, конденсатором полной конденсации, термометром, капельной воронкой, впускной трубкой азота и фильерой стренг, загружают 10 кг (68,43 моль) адипиновой кислоты (изготовитель - Rhodia), и после тщательной продувки азотом полученный продукт расплавляют при дополнительном нагревании до 170°С при небольшом количестве азотного потока при перемешивании внутри системы. 9,273 кг полученной таким образом композиции ксилилендиамина (содержащей 68,08 моль мета-ксилилендиамина) добавляют по каплям к расплавленной адипиновой кислоте при перемешивании, и внутренняя температура непрерывно повышается до 240°С в течение 2,5 ч при выгрузке образованной конденсированной воды наружу из системы.
После завершения введения по каплям композиции ксилилендиамина внутренняя температура повышается; в момент времени, когда температура достигает 250°С, внутренняя часть реакционного контейнера вакуумируется; внутренняя температура дополнительно повышается; и реакция поликонденсации в расплаве продолжается при 255°С в течение 20 мин. Затем внутри система опрессовывается азотом, и получаемый полимер отбирается из стренги и гранулируется с получением в результате полиамидной смолы. Получаемая полиамидная смола подвергается вышеописанным изменениям. Результаты представлены в таблице 1.
Твердофазная полимеризация
Кроме того, 500 г вышеописанной полиамидной смолы загружают в 2-литровую круглодонную колбу, и после тщательной продувки азотом полиамидную смолу нагревают на масляной бане при 190°С в течение 4 ч при вакуумировании, осуществляя в результате твердофазную полимеризацию. Как для полиамидной смолы после твердофазной полимеризации, ПП-значение определяют таким же образом, как описано выше. Результаты представлены в таблице 1.
Примеры 2-3 и сравнительные примеры 1-2
Ксилилендиаминные композиции получают таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 содержание бис-(3-метилбензил)амина в композиции ксилилендиамина было соответственно изменено, как показано в таблице 1. Кроме того, с использованием указанных композиций ксилилендиамина полиамидные смолы были получены и подвергнуты вышеописанным изменениям. Результаты представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | ||||||||
| Единица измерения | Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Сравнительный пример 1 | Сравнительный пример 2 | |||
| Композиция ксилилендиамина | Вид ксилилендиамина | - | МКДА | МКДА | МКДА | МКДА | МКДА | |
| Содержание бис-(3-метилбензил)амина*1 | мас.ч. | 0,001 | 0,02 | 0,0677 | 0 | 0,12 | ||
| Полиамидная смола | Вид дикарбоновой кислоты | - | Адипиновая кислота | Адипиновая кислота | Адипиновая кислота | Адипиновая кислота | Адипиновая кислота | |
| Не подвергается твердофазной полимеризации | Относительная вязкость | - | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | |
| Среднечисленная молекулярная масса | - | 16000 | 16000 | 16000 | 16000 | 16000 | ||
| ПП-значение | - | 0,20 | 0,00 | -0,12 | 0,30 | 0,50 | ||
| Показатель мутности | % | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,3 | ||
| Полупериод кристаллизации | с | 60 | 70 | 84 | 91 | 92 | ||
| Подвергается твердофазной полимеризации | ПП-значение | - | 0,80 | 0,20 | 0,55 | 1,73 | 4,10 | |
| *1 Количество на 100 мас.ч. ксилилендиамина | ||||||||
Примеры 4-9 и сравнительный пример 3
Композиции ксилилендиамина получают таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в примере 1 содержание бис-(3-метилбензил)амина в композиции ксилилендиамина было соответственно изменено, как показано в таблице 2. Кроме того, полиамидные смолы получают таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что при получении полиамидной смолы 0,438 г моногидрата гипофосфита натрия/ацетата натрия (мольное отношение = 1,5/1) вводят одновременно с загрузкой адипиновой кислоты, поэтому осуществляют реакцию поликонденсации в расплаве с последующими вышеописанными изменениями. Результаты представлены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||||||
| Единица измерения | Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 | Пример 7 | Пример 8 | Пример 9 | Сравнительный пример 3 | |||
| Композиция ксилилендиамина | Вид ксилилендиамина | - | МКДА | МКДА | МКДА | МКДА | МКДА | МКДА | МКДА | |
| Содержание бис-(3-метилбензил)амина*1 | мас.ч. | 0,0005 | 0,001 | 0,002 | 0,005 | 0,01 | 0,02 | 0 | ||
| Полиамидная смола | Вид дикарбоновой кислоты | - | Адипиновая к-та | Адипиновая к-та | Адипиновая к-та | Адипиновая к-та | Адипиновая к-та | Адипиновая к-та | Адипиновая к-та | |
| Не подвергается твердофазной полимеризации | Относительная вязкость | - | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | |
| Среднечисленная молекулярная масса | - | 16000 | 16000 | 16000 | 16000 | 16000 | 16000 | 16000 | ||
| ПП-значение | - | -0,50 | -0,60 | -1,10 | -0,70 | -0,50 | 0,50 | 0,00 | ||
| Показатель мутности | % | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||
| Полупериод кристаллизации | С | 68 | 65 | 55 | 63 | 60 | 67 | 70 | ||
| Подвергается твердофазной полимеризации | ПП-значение | - | -3,50 | -5,10 | -7,70 | -5,00 | -4,50 | -3,20 | -3,00 | |
| *1 Количество на 100 мас.ч. ксилилендиамина | ||||||||||
Пример 10
Композицию ксилилендиамина получают таким образом, что содержание бис-(3-метилбензил)амина составляет 0,01 мас.ч. на 100 мас.ч. смешанного ксилилендиамина, имеющего массовое отношение мета-ксилилендиамина к пара-ксилилендиамину 70/30.
В реакционный контейнер, оборудованный мешалкой, парциальным конденсатором, конденсатором полной конденсации, термометром, капельной воронкой, впускной трубкой азота и фильерой стренг, загружают 10 кг (68,43 моль) адипиновой кислоты (изготовитель - Rhodia) и 13,14 г натрийгипофосфитмоногидрат/(ацетат натрия) (мольное соотношение = 1,5/1), и после тщательной продувки азотом полученный продукт расплавляют при дополнительном нагревании до 170°С при небольшом количестве азотного потока при перемешивании внутри системы. 9,274 кг полученной таким образом композиции ксилилендиамина (содержащей 47,66 моль мета-ксилилендиамина и 20,42 моль пара-ксилилендиамина)) добавляют по каплям к расплавленной адипиновой кислоте при перемешивании, и внутренняя температура непрерывно повышается до 260°С в течение 2,5 ч при выгрузке образованной конденсированной воды наружу из системы.
После завершения введения по каплям композиции ксилилендиамина внутренняя температура повышается; в момент времени, когда температура достигает 270°С, внутренняя часть реакционного контейнера вакуумируется; внутренняя температура дополнительно повышается; и реакция поликонденсации в расплаве продолжается при 275°С в течение 20 мин. Затем внутри система опрессовывается азотом, и получаемый полимер отбирается из стренги и гранулируется с получением в результате полиамидной смолы. Получаемая полиамидная смола подвергается вышеописанным изменениям. Результаты представлены в таблице 3.
Кроме того, полиамидная смола подвергается твердофазной полимеризации таким же образом, как в примере 1, и как для полиамидной смолы после твердофазной полимеризации, ПП-значение определяют таким же образом, как описано выше. Результаты представлены в таблице 3.
Сравнительный пример 4
Полиамидная смола получается таким же образом, как в примере 10, за исключением неиспользования бис-(3-метибензил)-амина, и подвергается вышеописанным изменениям. Результаты представлены в таблице 3.
| Таблица 3 | |||||
| Единица измерения | Пример 10 | Сравнительный пример 4 | |||
| Композиция ксилилендиамина | Вид ксилилендиамина (массовое отношение МКДА/ПКДА) | - | МКДА/ПКДА (70/30) | МКДА/ПКДА (70/30) | |
| Содержание бис-(3-метилбензил)амина*1 | мас.ч. | 0,01 | 0 | ||
| Полиамидная смола | Вид дикарбоновой кислоты | - | Адипиновая кислота | Адипиновая кислота | |
| Не подвергается твердофазной полимеризации | Относительная вязкость | - | 2,1 | 2,1 | |
| Среднечисленная молекулярная масса | - | 16000 | 16000 | ||
| ПП-значение | - | -0,50 | 0,50 | ||
| Показатель мутности | % | 0,2 | 0,2 | ||
| Полупериод кристаллизации | с | 5 | 6 | ||
| Подвергается твердофазной полимеризации | ПП-значение | - | -12,00 | -9,00 | |
| *1 Количество на 100 мас.ч. ксилилендиамина | |||||
Пример 11
Композицию ксилилендиамина получают таким образом, что содержание бис-(3-метилбензил)амина составляет 0,005 мас.ч. на 100 мас.ч. смешанного ксилилендиамина, имеющего массовое отношение мета-ксилилендиамина к пара-ксилилендиамину 70/30.
В реакционный контейнер, оборудованный мешалкой, парциальным конденсатором, конденсатором полной конденсации, термометром, капельной воронкой, впускной трубкой азота и фильерой стренг, загружают 10 кг (49,4 моль) себациновой кислоты (сорт ТА, изготовитель - Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.) и 11,66 г натрийгипофосфитмоногидрат/(ацетат натрия) (мольное соотношение = 1,5/1), и после тщательной продувки азотом полученный продукт расплавляют при дополнительном нагревании до 170°С при небольшом количестве азотного потока при перемешивании внутри системы. 6,680 кг полученной таким образом композиции ксилилендиамина (содержащей 34,33 моль мета-ксилилендиамина и 14,71 моль пара-ксилилендиамина)) добавляют по каплям к расплавленной себациновой кислоте при перемешивании, и внутренняя температура непрерывно повышается до 240°С в течение 2,5 ч при выгрузке образованной конденсированной воды наружу из системы.
После завершения введения по каплям композиции ксилилендиамина внутренняя температура повышается; в момент времени, когда температура достигает 250°С, внутренняя часть реакционного контейнера вакуумируется; внутренняя температура дополнительно повышается; и реакция поликонденсации в расплаве продолжается при 255°С в течение 20 мин. Затем внутри система опрессовывается азотом, и получаемый полимер отбирается из стренги и гранулируется с получением в результате полиамидной смолы. Получаемая полиамидная смола подвергается вышеописанным изменениям. Результаты представлены в таблице 4.
Кроме того, полиамидная смола подвергается твердофазной полимеризации таким же образом, как в примере 1, и как для полиамидной смолы после твердофазной полимеризации, ПП-значение определяют таким же образом, как описано выше. Результаты представлены в таблице 4.
Пример 12
Композицию ксилилендиамина получают таким образом, что содержание бис-(3-метилбензил)амина составляет 0,005 мас.ч. на 100 мас.ч. смешанного ксилилендиамина, имеющего массовое отношение мета-ксилилендиамина к пара-ксилилендиамину 30/70.
В реакционный контейнер, оборудованный мешалкой, парциальным конденсатором, конденсатором полной конденсации, термометром, капельной воронкой, впускной трубкой азота и фильерой стренг, загружают 10 кг (49,4 моль) себациновой кислоты (сорт ТА, изготовитель - Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.) и 11,66 г натрийгипофосфитмоногидрат/(ацетат натрия) (мольное соотношение = 1,5/1), и после тщательной продувки азотом полученный продукт расплавляют при дополнительном нагревании до 170°С при небольшом количестве азотного потока при перемешивании внутри системы. 6,680 кг полученной таким образом композиции ксилилендиамина (содержащей 14,71 моль мета-ксилилендиамина и 34,33 моль пара-ксилилендиамина)) добавляют по каплям к расплавленной себациновой кислоте при перемешивании, и внутренняя температура непрерывно повышается до 262°С в течение 2,5 ч при выгрузке образованной конденсированной воды наружу из системы.
После завершения введения по каплям композиции ксилилендиамина внутренняя температура повышается; в момент времени, когда температура достигает 265°С, внутренняя часть реакционного контейнера вакуумируется; внутренняя температура дополнительно повышается; и реакция поликонденсации в расплаве продолжается при 275°С в течение 20 мин. Затем внутри система опрессовывается азотом, и получаемый полимер отбирается из стренги и гранулируется, с получением в результате полиамидной смолы. Получаемая полиамидная смола подвергается вышеописанным изменениям. Результаты представлены в таблице 4.
Кроме того, полиамидная смола подвергается твердофазной полимеризации таким же образом, как в примере 1, и как для полиамидной смолы после твердофазной полимеризации, ПП-значение определяют таким же образом, как описано выше. Результаты представлены в таблице 4.
| Таблица 4 | |||||
| Единица измерения | Пример 11 | Пример 12 | |||
| Композиция ксилилендиамина | Вид ксилилендиамина (массовое отношение МКДА/ПКДА) | - | МКДА/ПКДА (70/30) | МКДА/ПКДА (30/70) |
|
| Содержание бис-(3-метилбензил)амина*1 | мас.ч. | 0,005 | 0,005 | ||
| Полиамидная смола | Вид дикарбоновой кислоты | - | Себациновая кислота | Себациновая кислота | |
| Не подвергается твердофазной полимеризации | Относительная вязкость | - | 2,26 | 2,26 | |
| Среднечисленная молекулярная масса | - | 15000 | 15000 | ||
| ПП-значение | - | 1,30 | -1,00 | ||
| Показатель мутности | % | 0,1 | 0,1 | ||
| Полупериод кристаллизации | c | 25 | 8 | ||
| Подвергается твердофазной полимеризации | ПП-значение | - | -13,60 | -14,00 | |
| *1 Количество на 100 мас.ч. ксилилендиамина | |||||
По результатам, приведенным в таблицах 1-4, можно отметить, что полиамидные смолы, полученные способом получения настоящего изобретения при использовании композиции ксилилендиамина настоящего изобретения, являются менее окрашиваемыми и быстрее кристаллизующимися по сравнению с полиамидными смолами сравнительных примеров.
Промышленная применимость
Когда композиция ксилилендиамина настоящего изобретения используется в качестве исходного материала для полиамидной смолы, может быть получена полиамидная смола, которая меньше окрашивается и быстрей кристаллизуется. Кроме того, композиция ксилилендиамина настоящего изобретения также является подходящей для различных применений вместо отверждающего агента эпоксидной смолы и подобного или в качестве исходного материала для изоцианатного соединения.
Кроме того, полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является менее окрашиваемой и поэтому подходяще используется для материалов для упаковочных пленок, полых контейнеров, различных формовочных материалов, волокон и т.п. Полиамидная смола, получаемая способом получения настоящего изобретения, является быстро кристаллизующейся и превосходной по прозрачности и перерабатываемости формованием.
Claims (13)
1. Композиция ксилилендиамина, применимая в качестве исходного материала для полиамидной смолы, включающая ксилилендиамин и бис-(метилбензил)амин, в которой содержание бис-(метилбензил)амина составляет от 0,0005 до 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина.
2. Композиция по п. 1, в которой ксилилендиамином является мета-ксилилендиамин, пара-ксилилендиамин или их смесь.
3. Композиция по п. 1, в которой ксилилендиамином является мета-ксилилендиамин.
4. Композиция по п. 1, в которой содержание ксилилендиамина составляет 99,5% мас. или более.
5. Способ получения полиамидной смолы, включающий стадии:
введения диамина, содержащего ксилилендиамин, дикарбоновой кислоты и бис-(метилбензил)амина в количестве от 0,0005 до 0,1 мас.ч. на 100 мас.ч. ксилилендиамина в реакционную систему; и
осуществления реакции поликонденсации.
6. Способ по п. 5, в котором дикарбоновой кислотой является по меньшей мере одна, выбранная из алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов, терефталевой кислоты и изофталевой кислоты.
7. Способ по п. 5 или 6, в котором содержание ксилилендиамина в диамине составляет 70% мол. или более, и содержание алифатической дикарбоновой кислоты, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов, в дикарбоновой кислоте составляет 50% мол. или более.
8. Способ по п. 6, в котором алифатической дикарбоновой кислотой, имеющей от 4 до 20 углеродных атомов, является по меньшей мере одна, выбранная из адипиновой кислоты и себациновой кислоты.
9. Способ по п. 5 или 6, в котором ксилилендиамином является мета-ксилилендиамин, пара-ксилилендиамин или их смесь.
10. Способ по п. 5 или 6, в котором ксилилендиамином является мета-ксилилендиамин.
11. Способ по п. 5 или 6, который дополнительно содержит стадию осуществления твердофазной полимеризации.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013-095708 | 2013-04-30 | ||
| JP2013-095705 | 2013-04-30 | ||
| JP2013095705 | 2013-04-30 | ||
| JP2013095708 | 2013-04-30 | ||
| PCT/JP2014/060346 WO2014178270A1 (ja) | 2013-04-30 | 2014-04-09 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015146550A RU2015146550A (ru) | 2017-06-01 |
| RU2650891C2 true RU2650891C2 (ru) | 2018-04-18 |
Family
ID=51843405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015146550A RU2650891C2 (ru) | 2013-04-30 | 2014-04-09 | Композиция ксилилендиамина и способ получения полиамидной смолы |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9562144B2 (ru) |
| EP (1) | EP2993198B1 (ru) |
| JP (1) | JP5700177B1 (ru) |
| KR (1) | KR101563250B1 (ru) |
| CN (1) | CN104812803B (ru) |
| AU (1) | AU2014260891A1 (ru) |
| BR (1) | BR112015025512A2 (ru) |
| ES (1) | ES2648104T3 (ru) |
| MX (1) | MX2015014887A (ru) |
| PH (1) | PH12015502352A1 (ru) |
| RU (1) | RU2650891C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201508864YA (ru) |
| TW (1) | TWI502026B (ru) |
| WO (1) | WO2014178270A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6098391B2 (ja) * | 2013-06-21 | 2017-03-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂の製造方法 |
| KR20230087471A (ko) | 2020-10-15 | 2023-06-16 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 에폭시 수지 경화제, 에폭시 수지 조성물, 도료 및 접착제 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008050403A (ja) * | 2006-08-22 | 2008-03-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 酸素吸収性樹脂 |
| JP2011236285A (ja) * | 2010-05-07 | 2011-11-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 酸素吸収樹脂組成物の製造方法 |
| EP2479219A1 (en) * | 2009-09-14 | 2012-07-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Flame-retardant polyamide resin composition |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11158370A (ja) | 1997-11-25 | 1999-06-15 | Yasuhara Chemical Co Ltd | ポリアミド用結晶核剤およびポリアミド組成物 |
| JP5017756B2 (ja) * | 2001-07-16 | 2012-09-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度メタキシリレンジアミンの製造方法 |
| JP4843876B2 (ja) | 2001-07-19 | 2011-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレン基含有ポリアミド樹脂 |
| JP2005132736A (ja) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高品位キシリレンジアミンの製造方法 |
| US8142618B2 (en) * | 2006-02-01 | 2012-03-27 | Basf Aktiengesellschaft | Processes for preparing pure xylylenediamine |
| EP1857434B1 (en) * | 2006-05-18 | 2009-11-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing xylylenediamine |
| MX341286B (es) * | 2009-06-09 | 2016-08-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Composicion de resina de poliamida y roducto moldeado. |
| EP2444458A4 (en) | 2009-06-15 | 2015-08-19 | Mitsubishi Gas Chemical Co | HYDROGEN ABSORBENT RESIN COMPOSITION |
-
2014
- 2014-04-09 WO PCT/JP2014/060346 patent/WO2014178270A1/ja active Application Filing
- 2014-04-09 EP EP14791010.3A patent/EP2993198B1/en active Active
- 2014-04-09 JP JP2014536055A patent/JP5700177B1/ja active Active
- 2014-04-09 RU RU2015146550A patent/RU2650891C2/ru active
- 2014-04-09 US US14/648,006 patent/US9562144B2/en active Active
- 2014-04-09 AU AU2014260891A patent/AU2014260891A1/en not_active Abandoned
- 2014-04-09 CN CN201480003141.7A patent/CN104812803B/zh active Active
- 2014-04-09 ES ES14791010.3T patent/ES2648104T3/es active Active
- 2014-04-09 MX MX2015014887A patent/MX2015014887A/es active IP Right Grant
- 2014-04-09 SG SG11201508864YA patent/SG11201508864YA/en unknown
- 2014-04-09 BR BR112015025512A patent/BR112015025512A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-04-09 KR KR1020157011932A patent/KR101563250B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-29 TW TW103115390A patent/TWI502026B/zh active
-
2015
- 2015-10-09 PH PH12015502352A patent/PH12015502352A1/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008050403A (ja) * | 2006-08-22 | 2008-03-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 酸素吸収性樹脂 |
| EP2479219A1 (en) * | 2009-09-14 | 2012-07-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Flame-retardant polyamide resin composition |
| JP2011236285A (ja) * | 2010-05-07 | 2011-11-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 酸素吸収樹脂組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2993198A1 (en) | 2016-03-09 |
| US9562144B2 (en) | 2017-02-07 |
| RU2015146550A (ru) | 2017-06-01 |
| US20160039993A1 (en) | 2016-02-11 |
| BR112015025512A2 (pt) | 2017-07-18 |
| KR20150063564A (ko) | 2015-06-09 |
| EP2993198B1 (en) | 2017-09-27 |
| JP5700177B1 (ja) | 2015-04-15 |
| CN104812803A (zh) | 2015-07-29 |
| SG11201508864YA (en) | 2015-11-27 |
| CN104812803B (zh) | 2016-08-17 |
| MX2015014887A (es) | 2016-03-07 |
| PH12015502352A1 (en) | 2016-02-22 |
| AU2014260891A1 (en) | 2015-11-05 |
| WO2014178270A1 (ja) | 2014-11-06 |
| TWI502026B (zh) | 2015-10-01 |
| EP2993198A4 (en) | 2016-12-14 |
| TW201500460A (en) | 2015-01-01 |
| ES2648104T3 (es) | 2017-12-28 |
| KR101563250B1 (ko) | 2015-10-26 |
| JPWO2014178270A1 (ja) | 2017-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2650891C2 (ru) | Композиция ксилилендиамина и способ получения полиамидной смолы | |
| KR102203359B1 (ko) | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 | |
| KR102203363B1 (ko) | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 | |
| US9777115B2 (en) | Xylylenediamine composition and method for producing polyamide resin | |
| KR102192620B1 (ko) | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 | |
| JP6098391B2 (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 |