RU2638171C1 - Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения - Google Patents

Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения Download PDF

Info

Publication number
RU2638171C1
RU2638171C1 RU2016140486A RU2016140486A RU2638171C1 RU 2638171 C1 RU2638171 C1 RU 2638171C1 RU 2016140486 A RU2016140486 A RU 2016140486A RU 2016140486 A RU2016140486 A RU 2016140486A RU 2638171 C1 RU2638171 C1 RU 2638171C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
dehydrogenation
zeolite
sio
tin
Prior art date
Application number
RU2016140486A
Other languages
English (en)
Inventor
Андрей Валентинович Смирнов
Глеб Григорьевич Иванушкин
Ирина Игоревна Иванова
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" filed Critical Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть"
Priority to RU2016140486A priority Critical patent/RU2638171C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2638171C1 publication Critical patent/RU2638171C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/068—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к разработке способов и катализаторов дегидрирования алифатических углеводородов с целью получения олефиновых углеводородов. Описан способ получения катализатора на основе цеолита для дегидрирования сжиженных углеводородных газов, характеризующийся тем, что нанесение активного компонента и промотора проводится на цеолитный носитель со структурой типа ВЕА с исходным соотношением SiO2/Al2O3 от 25 до 300, который модифицируют путем многократного повтора процесса деалюминирования с использованием азотной кислоты до соотношения SiO2/Al2O3 более 600. Описан катализатор, содержащий активный дегидрирующий компонент - платину (0,2-0,8 мас. %) - и промотор - олово (0,2-0,8 мас. %), которые нанесены на деалюминированный цеолит структурного типа BEA с отношением SiO2/Al2O3 более 600. Описан способ получения олефиновых углеводородов путем контактирования сжиженных углеводородных газов на предложенном катализаторе в непрерывном потоке сжиженных углеводородных газов в реакторе через неподвижный слой катализатора при температуре от 550 до 600°С и массовой скорости подачи сырья 2-5 час-1. Технический результат - высокая активность и селективность работы катализатора при низком количестве коксовых отложений. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 14 пр.

Description

Область техники
Настоящая группа изобретений относится к области разработки платиносодержащих катализаторов дегидрирования и их применения для конверсии легких углеводородов в олефины. Применение данной группы изобретений возможно в химической и нефтехимической отраслях промышленности.
Уровень техники
Реакции дегидрирования легких алканов имеют ряд особенностей и ограничений, которые определяют круг возможных катализаторов. Дегидрирование пропана и бутанов термодинамически ограничено и крайне эндотермично, теплота реакции составляет около 125 кДж/моль. Для достижения конверсии более 50% требуются температуры 550°C и выше. Однако при высокой температуре повышается вероятность побочных реакций, таких как крекинг и ароматизация, что снижает селективность по целевым олефинам. Кроме того, с увеличением температуры увеличивается и скорость коксообразования. Таким образом, активный компонент катализатора дегидрирования должен обладать высокой активностью и селективностью, а носитель должен обеспечивать высокую дисперсность активного компонента и промоторов при повышенных температурах, а также способствовать снижению скорости накопления коксовых отложений.
Основными промышленными катализаторами дегидрирования легких углеводородов C3-C4 являются промотированная оловом платина, нанесенная на оксид алюминия, и алюмохромовые системы. Улучшение эффективности работы катализаторов возможно за счет изменения свойств подложки.
Известен катализатор дегидрирования, который представляет собой алюмооксидный носитель, модифицированный оксидом кремния, на котором распределены активный компонент оксид хрома и промотор оксид калия (RU 2538960). Катализатор используется для дегидрирования C4-C5 парафиновых углеводородов, обладает высокой активностью, селективностью и термической стабильностью. Недостатками являются быстрая дезактивация катализатора, наличие в его составе экологически небезопасных соединений хрома.
Известен катализатор дегидрирования углеводородов, имеющий в своем составе платину, олово и калий, нанесенные на оксид алюминия тета-модификации (US 6756340). Недостатком является большое количество кокса, образующегося на алюмооксидных подложках.
Цеолиты и цеолитоподобный материал являются перспективными подложками для катализаторов дегидрирования.
Известен катализатор, содержащий олово и платину, нанесенные на цеолит ZSM-5 (US 4990710). Недостаток катализатора состоит в том, что в условиях дегидрирования основными продуктами реакции являются ароматические соединения.
Известен катализатор дегидрирования легких алканов, содержащий платину и олово, нанесенные на цеолит ZSM-5 (EP 0832056). Для повышения выхода олефинов совместно с этим катализатором используется оксидный компонент, способный к выделению кислорода для сжигания образующегося при дегидрировании водорода. Недостатком способа является кратковременный эффект увеличения конверсии, а также недостаточно высокая селективность самого катализатора дегидрирования.
Известен катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов, имеющий в своем составе платину, олово, калий, в качестве подложки используется цеолит L (US 5736478). Приготовление катализатора заключается в пропитке калийсодержащего цеолита L прекурсором олова, прокаливании и последующего нанесения платины. Недостатком катализатора является его недостаточная термическая устойчивость.
Известен катализатор дегидрирования углеводородов C2-C5 (RU 2463109), включающий цеолит типа пентасил, модифицированный 10-14 мас. % хрома, а также щелочной металл в количестве 0,2-3,4 мас. %. Недостатком катализатора является присутствие токсичных соединений хрома, а также сложность приготовления катализатора.
При использовании всех упомянутых выше способах олово и платина располагаются в порах цеолитов. Однако в ходе реакции и окислительных регенераций происходит перемещение частиц, их укрупнение и, как следствие, снижение активности катализатора. Для предотвращения агломерации частиц промотора - олова - и активного компонента – платины - предлагается закреплять промотор либо активный компонент в структуре цеолита.
Известен способ приготовления материала, состоящий в модифицировании цеолита путем обработки раствором или взвесью фторида олова (US 5518708). При этом происходит частичное замещение атомов алюминия на атомы олова в структуре цеолита. После нанесения платины такой материал может служить катализатором дегидрирования. Недостатком этого катализатора является большое количество остаточного алюминия в структуре и связанная с этим кислотность цеолита. Наличие кислотных центров приводит к снижению селективности катализатора.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ дегидрирования на катализаторе, приготовление которого основано на нанесении платины на оловосодержащий цеолит (US 7432406). Указывается, что катализатор представляет собой дисперсную платину на некислотном молекулярном сите с трехмерной системой пор, каркас которого состоит из олово-, алюминий- и кремнийоксидных тетраэдров. Кислотность цеолита подавляется щелочными либо щелочно-земельными катионами, предпочтительно калием. Основная идея состоит в том, что атомы олова являются частью структуры цеолита и не способны к агломерации. Взаимодействие таких закрепленных атомов олова с платиной приводит к уменьшению подвижности последней и способствует ее высокой дисперсности. Как результат, повышается термическая стабильность активной фазы. Недостатком такого катализатора является остаточная кислотность, полностью подавить которую, как правило, не удается, что приводит к снижению селективности процесса дегидрирования. Кроме того, эффект олова как промотора для платины может снижаться вследствие сильного ковалентного взаимодействия олова с цеолитным каркасом.
Раскрытие изобретения
Задачей настоящего изобретения является разработка способа и катализатора дегидрирования сжиженных углеводородных газов, имеющего в своем составе платину и олово, нанесенные на цеолитную подложку, модифицированную для увеличения дисперсности активного компонента и промотора.
Поставленная задача решается заявляемым катализатором для дегидрирования сжиженных углеводородных газов, представляющим собой цеолитный носитель с отношением SiO2/Al2O3 более 600 с размещенными на нем частицами платины в количестве 0,2-0,8 мас. % и олова в количестве 0,2-0,8 мас. %.
Предпочтительно в качестве цеолитного носителя использовать материал со структурой типа BEA.
Поставленная задача также решается способом получения цеолитного носителя для заявляемого катализатора, характеризующего тем, что берут носитель с исходным соотношением SiO2/Al2O3 от 25 до 300, который модифицируют путем деалюминирования до соотношения SiO2/Al2O3 более 600.
Предпочтительно, в качестве цеолита используют цеолит Beta со структурой типа BEA с отношением SiO2/Al2O3=25-300.
Деалюминирование проводят путем обработки цеолита кислотным агентом, предпочтительно используют азотную кислоту.
Для более полного удаления атомов алюминия из структуры цеолита процесс деалюминирования может повторяться многократно, предпочтительно, не менее 3 раз, до достижения соотношения SiO2/Al2O3 более 600.
Также поставленная задача решается способом дегидрирования сжиженных углеводородных газов (СУГ) для получения олефинов, характеризующимся тем, что процесс дегидрирования осуществляют в непрерывном потоке сжиженных углеводородных газов (сырье) в реакторе через неподвижный слой катализатора по п. 1 при температуре от 550 до 600°C и массовой скорости подачи сырья 2-5 час-1.
Контроль кислотности образца ведут методом термопрограммированной десорбции аммиака (ТПД NH3), общепринятым для оценки количества кислотных центров на цеолитах. Контроль сохранения структуры цеолита Beta проводят методом рентгено-фазового анализа, общепринятым для определения фазового состава.
После проведения деалюминирования, представляющего собой процесс выхода атомов алюминия из каркаса цеолита и их удаление из пористой структуры, для устранения остаточной кислотности полученный материал может быть дополнительно обработан раствором, содержащим ионы щелочных или щелочно-земельных элементов, предпочтительно ионы натрия.
Олово (промотор) и платину (активный компонент) наносят либо совместно из растворов соответствующих солей, либо первоначально наносят олово, после чего проводится прокаливание, а затем наносится платина и проводится повторное прокаливание. В качестве прекурсора олова предпочтительно использовать хлорид олова (IV) SnCl4*5H2O, в качестве источника платины - аммиачный комплекс хлорида платины [Pt(NH3)4]Cl2*H2O или платинохлористоводородную кислоту H2PtCl6.
Такой катализатор характеризуется высокой активностью и селективностью в процессе дегидрирования сжиженных углеводородных газов, а также показывает низкое коксообразование.
Указанный результат достигается за счет деалюминирования носителя катализатора. В результате, во-первых, уменьшается количество кислотных центров, отвечающих за побочные реакции в ходе дегидрирования. Во-вторых, в структуре цеолита создаются дефектные позиции, которые при дальнейшем нанесении активного компонента и промотора служат «якорем», препятствующим перемещению активного компонента внутри пор цеолита и предотвращающим его агломерацию.
Осуществление изобретения
Все используемые реагенты являются коммерчески доступными, все процедуры, если не оговорено особо, осуществляли при комнатной температуре или температуре окружающей среды, то есть в диапазоне от 18 до 25°C.
Предлагаемый способ приготовления катализатора в общем виде осуществляют следующим образом. Для проведения процесса деалюминирования (E.B. Lami еt al., Microporous Materials, V. 1, N. 4, 1993, P. 237-245) цеолит - материал со структурой типа BEA с исходным соотношением SiO2/Al2O3 от 25 до 300, помещают в раствор азотной кислоты. Далее взвесь перемешивают при температуре 60-80°C в течение 2-6 часов. После этого взвесь отфильтровывают, полученный осадок промывают 2-3 раза водой и высушивают при температуре 25-150°C в течение 2-4 часов.
Для проведения процесса деалюминирования в качестве раствора азотной кислоты может быть использован раствор с концентрацией до 68 мас. %.
Получение катализатора представляет собой нанесение на модифицированный цеолитный носитель промотора Sn и активного компонента Pt, которое проводят совместно либо последовательно, метод нанесения - пропитка по влагоемкости. Концентрации прекурсоров платины и олова в растворе рассчитывают, исходя из искомого содержания соответствующего элемента в катализаторе. После пропитки образец высушивают при температуре 30-70°C в течение 4-6 часов, затем прокаливают при температуре 350-450°C в течение 2-4 часов.
Полученный катализатор может применяться для получения олефинов путем дегидрирования как смеси сжиженных углеводородных газов, так и их отдельных компонентов.
Полученный катализатор в виде гранул помещают в реактор и проводят обработку в водороде в течение 1 часа при температуре осуществления реакции. Затем на катализатор подают сырье с массовой скоростью подачи 2-5 час-1, продукты реакции анализируют хроматографически. Предпочтительно проведение процесса дегидрирования при температурах 550-600°C.
Нижеследующие конкретные примеры иллюстрируют осуществление изобретения при использовании различных условий приготовления катализатора и его испытаний в процессе дегидрирования и демонстрируют достижение технического результата.
Приведенные примеры конкретного осуществления изобретения приведены для предоставления специалистам в данной области техники полного описания проведения и применения анализа по изобретению и подразумевают, что приведенные примеры не ограничивают предполагаемый авторами изобретения объем изобретения.
Пример 1
10 г цеолита Beta с отношением SiO2/Al2O3=25 поместили в раствор, содержащий 300 г азотной кислоты и 150 г воды. Далее взвесь перемешивали при 80°C в течение 6 часов. После этого взвесь отфильтровали, полученный осадок промыли водой объемом 0,5 л. Далее полученный осадок высушили при 150°C в течение 3 часов. Изменение кислотности образца анализировали методом термопрограммированной десорбции аммиака (ТПД NH3) и сравнивали с данными для исходного цеолита. Результаты показали, что после проведения однократного деалюминирования количество адсорбированного аммиака снижается с 1040 мкмоль/г для исходного цеолита до 140 мкмоль/г для однократно деалюминированного цеолита, что свидетельствует о существенном уменьшении количества кислотных центров. Отношением SiO2/Al2O3 в полученном образце по данным химического анализа составляло 200.
Процесс деалюминирования провели повторно, результаты ТПД NH3 показали, что после проведения повторного деалюминирования количество адсорбированного аммиака снижается со 140 до 70 мкмоль/г. Отношением SiO2/Al2O3 в полученном образце по данным химического анализа составляло 360.
Процесс деалюминирования повторили. Результаты ТПД NH3 показали, что после проведения трехкратного деалюминирования количество адсорбированного аммиака снижается с 70 до 45 мкмоль/г. Химический анализ на содержание алюминия показал, что отношением SiO2/Al2O3 в полученном образце составляет 650.
Пример 2
Материал, полученный по примеру 1, помещали в 0,1 М раствор NaNO3 и перемешивали при 60°C в течение 4 часов. Далее осадок отфильтровали, промыли водой (дважды порциями, общим объемом 0,5 л), высушили при 150°C в течение 1 часа и прокалили при 550°C в течение 3 часов. Полученный носитель охладили до комнатной температуры, а затем провели совместное нанесение активного компонента Pt и промотора Sn путем пропитки по влагоемкости. Для пропитки 10 г носителя готовили раствор путем растворения 0,144 г [Pt(NH3)4]Cl2*H2O и 0,236 г SnCl4*5H2O в 20 мл воды. После пропитки образец высушивали при 70°C, далее прокалили при 400°C в течение 3 часов, при этом подъем температуры составлял 60°/ч. Содержание платины и олова в конечном катализаторе составляло по 0,8 мас. %.
Полученный катализатор испытывали в дегидрировании, используя в качестве сырья СУГ следующего состава: пропан - 51,7%, изобутан - 15,7% и н-бутан 32,6%. Условия проведения процесса - температура 550°C, массовая скорость подачи сырья 3,5 ч-1, давление 1 атм. Результаты представлены в таблице. Основной технический результат - высокая активность и селективность полученного по примеру катализатора.
Пример 3
Катализатор приготовлен по примеру 2, отличие состоит в том, что испытание в дегидрировании проводят при использовании в качестве сырья индивидуального компонента СУГ - пропана. Условия проведения каталитического процесса и результаты представлены в таблице.
Пример 4 (для сравнения)
Приготовление катализатора аналогично примеру 2, отличие состоит в том, что в качестве исходного материала использован недеалюминированный цеолит Beta с отношением SiO2/Al2O3=25. Результаты каталитического эксперимента представлены в таблице. Основной вывод - недеалюминированный цеолит показывает меньшую селективность по целевым олефиновым продуктам по сравнению с катализатором по примеру 3.
Пример 5
Приготовление катализатора аналогично примерам 1 и 2, отличие состоит в том, что в качестве исходного цеолита для деалюминирования выбран цеолит Beta с отношением SiO2/Al2O3=300. Результаты испытания в процессе дегидрирования СУГ представлены в таблице.
Пример 6
Приготовление катализатора аналогично примеру 2, отличие состояло в том, что для нанесения платины и олова для пропитки 10 г носителя готовили раствор путем растворения 0,072 г [Pt(NH3)4]Cl2*H2O и 0,118 г SnCl4*5H2O в 20 мл воды. Содержание платины и олова в конечном катализаторе составляло по 0,4 мас. %. Испытание катализатора в процессе дегидрирования аналогично примеру 3. Результаты представлены в таблице.
Пример 7
Аналогичен примеру 6, отличие состояло в том, что при нанесении олова (промотор) и платины (активный компонент) используется их последовательное нанесение. Первоначально наносили олово, затем проводили промежуточное прокаливание при 400°C в течение 3 часов, после чего наносили платину. Результаты испытания катализатора в процессе дегидрирования представлены в таблице.
Пример 8
Аналогичен примеру 2, отличие состояло в том, что при дегидрировании СУГ температура процесса составляла 575°C. Результаты испытания катализатора в процессе дегидрирования представлены в таблице.
Пример 9
Приготовление катализатора аналогично примеру 2, отличие состояло в том, что в качестве прекурсора платины использовали платинохлористоводородную кислоту H2PtCl6. Испытание катализатора в процессе дегидрирования аналогично примеру 3. Результаты представлены в таблице.
Пример 10
Приготовление катализатора аналогично примеру 2, отличие состояло в том, что для нанесения платины и олова для пропитки 10 г носителя готовили раствор путем растворения 0,036 г [Pt(NH3)4]Cl2*H2O и 0,059 г SnCl4*5H2O в 20 мл воды. Содержание платины и олова в конечном катализаторе составляло по 0,2 мас. %. Испытание катализатора в процессе дегидрирования аналогично примеру 3. Результаты представлены в таблице.
Пример 11
Аналогичен примеру 3, отличие состояло в том, что массовая скорость подачи пропана составляла 2 ч-1. Результаты представлены в таблице.
Пример 12
Аналогичен примеру 3, отличие состояло в том, что массовая скорость подачи пропана составляла 5 ч-1. Результаты представлены в таблице.
Пример 13
Аналогичен примеру 3, отличие состояло в том, что процесс дегидрирования проводили при температуре 600°C. Результаты представлены в таблице.
Пример 14
Аналогичен примеру 3, отличие состояло в том, что после проведения 4 часов процесса дегидрирования катализатор проанализировали на содержание углерода, накопленного за счет коксовых отложений. Количество углерода составило 0,24%. Для сравнения аналогичный анализ провели для катализатора дегидрирования, содержащего такое же количество платины и олова, нанесенных на традиционно используемый носитель - оксид алюминия, модифицированный калием; количество углерода для такого катализатора составило 1,85 мас. %. Этот результат свидетельствует, что катализатор по изобретению отличается низким коксообразованием.
Таким образом, представленные примеры подтверждают достижение технического результата, касающегося возможности получения катализатора дегидрирования СУГ и его компонентов, показывающего высокую активность и селективность при низком коксообразовании.
Figure 00000001

Claims (3)

1. Катализатор для дегидрирования сжиженных углеводородных газов, характеризующийся тем, что представляет собой цеолитный носитель со структурой типа ВЕА с отношением SiO2/Al2O3 более 600 с размещенными на нем частицами платины в количестве 0,2-0,8 мас. % и олова в количестве 0,2-0,8 мас. %.
2. Способ получения цеолитного носителя для катализатора по п. 1, характеризующийся тем, что берут носитель со структурой типа ВЕА с исходным соотношением SiO2/Al2O3 от 25 до 300, который модифицируют путем многократного повтора процесса деалюминирования с использованием азотной кислоты до соотношения SiO2/Al2O3 более 600.
3. Способ дегидрирования сжиженных углеводородных газов для получения олефинов, характеризующийся тем, что процесс дегидрирования осуществляют в непрерывном потоке сжиженных углеводородных газов в реакторе через неподвижный слой катализатора по п. 1 при температуре от 550 до 600°С и массовой скорости подачи сырья 2-5 час-1.
RU2016140486A 2016-10-14 2016-10-14 Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения RU2638171C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016140486A RU2638171C1 (ru) 2016-10-14 2016-10-14 Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016140486A RU2638171C1 (ru) 2016-10-14 2016-10-14 Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2638171C1 true RU2638171C1 (ru) 2017-12-12

Family

ID=60718704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016140486A RU2638171C1 (ru) 2016-10-14 2016-10-14 Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2638171C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2751703C1 (ru) * 2020-11-11 2021-07-15 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Цеолитный катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с использованием этого катализатора
RU2751701C1 (ru) * 2020-11-27 2021-07-15 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием
RU2797423C1 (ru) * 2022-12-28 2023-06-05 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Наноструктурированный катализатор гидродеоксигенации ароматических кислородсодержащих компонентов бионефти

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4840929A (en) * 1987-07-02 1989-06-20 Mobil Oil Corporation Zeolite beta with improved regeneration characteristics
US4929792A (en) * 1988-12-13 1990-05-29 Mobil Oil Corporation Dehydrogenation, dehydrocyclization and reforming catalyst
US4990710A (en) * 1988-06-24 1991-02-05 Mobil Oil Corporation Tin-containing microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation, dehydrocyclization and reforming catalysts
US5118653A (en) * 1988-07-14 1992-06-02 The British Petroleum Company, P.L.C. Chemical process and catalyst
US5516961A (en) * 1990-03-02 1996-05-14 Chevron U.S.A. Inc. Dehydrogenation using sulfur tolerant zeolite catalyst
RU2470704C1 (ru) * 2008-12-30 2012-12-27 Хиосунг Корпорейшн Катализатор дегидрогенизации

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4840929A (en) * 1987-07-02 1989-06-20 Mobil Oil Corporation Zeolite beta with improved regeneration characteristics
US4990710A (en) * 1988-06-24 1991-02-05 Mobil Oil Corporation Tin-containing microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation, dehydrocyclization and reforming catalysts
US5118653A (en) * 1988-07-14 1992-06-02 The British Petroleum Company, P.L.C. Chemical process and catalyst
US4929792A (en) * 1988-12-13 1990-05-29 Mobil Oil Corporation Dehydrogenation, dehydrocyclization and reforming catalyst
US5516961A (en) * 1990-03-02 1996-05-14 Chevron U.S.A. Inc. Dehydrogenation using sulfur tolerant zeolite catalyst
RU2470704C1 (ru) * 2008-12-30 2012-12-27 Хиосунг Корпорейшн Катализатор дегидрогенизации

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2751703C1 (ru) * 2020-11-11 2021-07-15 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Цеолитный катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с использованием этого катализатора
RU2751701C1 (ru) * 2020-11-27 2021-07-15 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием
RU2797423C1 (ru) * 2022-12-28 2023-06-05 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Наноструктурированный катализатор гидродеоксигенации ароматических кислородсодержащих компонентов бионефти

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101539784B1 (ko) 게르마늄-제올라이트 촉매를 이용한 알칸의 방향족화
US7745675B2 (en) Regeneration of platinum-germanium zeolite catalyst
US4746763A (en) Process for producing aromatic compounds from C2 -C6 aliphatic hydrocarbons
RU2547466C1 (ru) Катализатор и способ реформинга
RU2133639C1 (ru) Катализатор для преобразования углеводородов и способ получения низших олефинов и моноциклических ароматических углеводородов
Zhang et al. Effect of La calcination temperature on catalytic performance of PtSnNaLa/ZSM-5 catalyst for propane dehydrogenation
EA024491B1 (ru) Способ преобразования этана в ароматические углеводороды
AU2009215655A1 (en) Process for the conversion of ethane to aromatic hydrocarbons
WO2009105391A1 (en) Process for the conversion of ethane to aromatic hydrocarbons
WO2021012801A1 (zh) 烯烃芳构化催化剂及其制备方法和应用以及低碳烯烃芳构化方法
KR20200126984A (ko) 탈수소화 반응에 유용한 촉매 시스템
TW201821159A (zh) 烴轉化製程
RU2638171C1 (ru) Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения
WO2011056917A1 (en) Process for the regeneration of hydrocarbon conversion catalysts
JP2018153769A (ja) 金属含有ゼオライト
TW201822880A (zh) 催化劑系統與使用催化劑系統的烴進料轉化製程
TW201822879A (zh) 烴轉化催化劑系統
WO2014099844A1 (en) A dehydroaromatization catalyst, method of making and use thereof
Komasi et al. Hierarchical SAPO-34 catalytic support for superior selectivity toward propylene in propane dehydrogenation process
Hoffmeister et al. Selectivities in methylcyclopentane and n-hexane conversion on some metal-loaded SAPO-11 catalysts
KR100305482B1 (ko) 거대기공을가진탈수소반응용촉매
JP2021501679A (ja) アルカンの脱水素によりオレフィンを製造するための触媒及び前記触媒を使用してオレフィンを製造する方法
RU2301108C1 (ru) Катализатор для дегидрирования углеводородов и способ его получения
US12005430B2 (en) Catalyst system and light hydrocarbon aromatization method, carbon dioxide hydrogenation process and method for enhancing catalyst lifetime
TWI639468B (zh) 穩定之錸系異相催化劑及其應用