RU2618975C2 - Система и способ извлечения редкоземельных элементов - Google Patents
Система и способ извлечения редкоземельных элементов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2618975C2 RU2618975C2 RU2014148788A RU2014148788A RU2618975C2 RU 2618975 C2 RU2618975 C2 RU 2618975C2 RU 2014148788 A RU2014148788 A RU 2014148788A RU 2014148788 A RU2014148788 A RU 2014148788A RU 2618975 C2 RU2618975 C2 RU 2618975C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rare earth
- earth elements
- sulfates
- ore
- group
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу извлечения редкоземельных элементов из низкосортных руд, содержащих первый металл, выбранный из группы, содержащей по меньшей мере один металл из железа и алюминия, и второй металл, выбранный из группы, состоящей из по меньшей мере одного из редкоземельных элементов, таких как лантан, церий, празеодим, неодим, прометий, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий, лютеций, иттрий и скандий. Способ включает этапы: (i) контактирование руды с серной кислотой для получения сульфатов металлов первой группы, (ii) воздействие высоких температур для превращения первой группы сульфатов в фосфаты или другие устойчивые вещества, а второй группы - в сульфаты, (iii) добавление воды для охлаждения смеси и селективного растворения редкоземельных элементов и (iv) очистку раствора. Техническим результатом является снижение примесей в извлекаемом продукте. 11 з.п. ф-лы, 9 ил., 5 табл., 4 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к металлургическому процессу извлечения низкосортных редкоземельных руд, имеющих высокие уровни содержания железа и/или алюминия.
Предпосылки изобретения
Редкоземельные элементы определяются как группа из семнадцати химических элементов Периодической таблицы, в том числе пятнадцать лантанидов плюс иттрий и скандий. Первые пять лантанидов (лантан, церий, празеодим, неодим и прометий - последний является неустойчивым по своей природе) плюс иттрий и скандий определяются как легкие редкоземельные элементы. Самарий, европий и гадолиний (SEG) представляют собой средние редкоземельные элементы, а остальные семь элементов (тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций) определяются как тяжелые редкоземельные элементы. Редкоземельные элементы умеренно присутствуют в земной коре. Некоторые легкие редкоземельные элементы присутствуют даже в большем количестве, чем никель, кобальт или свинец.
В первичных или вторичных пластах существуют много содержащих редкоземельные элементы минералов. Как правило, редкоземельные элементы добывают как побочный или совместный продукт в других операциях. Промышленную добычу редкоземельных элементов в качестве основного продукта осуществляют обычно на месторождениях монацита или бастнезита, которые представляют собой два основных минерала для данной отрасли промышленности.
Извлечение редкоземельных элементов из данных минералов широко известно в промышленности и рассматривается как современная технология. После того как они подвергнуты стадии концентрирования минералов, известной специалистам в данной области техники, чистый редкоземельный концентрат подвергается кислотной или щелочной обработке. Эти процессы хорошо зарекомендовали себя в случае концентратов монацита или бастнезита, где редкоземельные минералы показывают высокую степень отделения от других примесей, таких как железо или алюминий. Однако эти процессы невозможно применять на месторождениях, где достигается низкое концентрирование минералов.
При щелочном разложении, одном из доступных процессов обработки монацитовых концентратов, используют гидроксид натрия для воздействия на фосфаты редкоземельных элементов и получают гидроксиды редкоземельных элементов и растворимый трехзамещенный фосфат натрия (TSP) как ценный побочный продукт. Эта операция обычно осуществляется при 120-150°C в резервуарах с мешалками. После разделения твердой и жидкой фаз гидроксиды редкоземельных металлов выщелачивают в HCl и направляют на дальнейшую обработку, как правило, жидкостную экстракцию. TSP отделяют от раствора способами кристаллизации. Этот процесс невозможно осуществлять при концентратах с высокими содержаниями кремния, алюминия и/или железа. Алюминий и кремний можно выщелачивать, используя содержащие гидроксид натрия реагенты и увеличивая вязкость раствора. Железо и эти элементы могут также образовывать коллоиды. Эти явления делают операции весьма затруднительными, поскольку становится проблематичным разделения твердой и жидкой фаз и значительно увеличивается расход гидроксида натрия.
В другом известном из уровня техники процессе монацит воздействуют горячей и концентрированной серной кислотой, осуществляя так называемое сульфатирование, для чего смешивают большое количество концентрированной (96-98%) серной кислоты (превышающее в несколько раз стехиометрические количества) с редкоземельным концентратом и нагревают смесь около 200-250°C для повышения скорости реакций. Сульфаты редкоземельных элементов образуются, а затем растворяются при добавлении воды. Сульфаты редкоземельных элементов удаляются из раствора в виде двойных сульфатов натрия или в виде оксалатов. Их обрабатывают гидроксидом натрия, образуя гидроксиды, которые выщелачиваются HCl. Раствор HCl обычно переносится на жидкостную экстракцию для надлежащего разделения элементов. Высокие уровни содержания примесей, таких как железо, алюминий или щелочные и щелочноземельные элементы, увеличивают расход кислоты и делают очистку раствора более затруднительной и дорогостоящей.
Процессы вскрытия бастнезита весьма напоминают сульфатирование монацита. На концентрат можно воздействовать горячей серной кислотой, как в технологии на месторождении Баян-Обо (Bayan-Obo, Внутренняя Монголия, КНР) или обжигом с последующим выщелачиванием соляной кислотой, как в технологии на месторождении Маунтин-Пас (Mountain Pass, Калифорния, США). Здесь также возникают те же проблемы высокого содержания примесей в монацитовых концентратах при использовании способа сульфатирования.
По этим причинам существующие в настоящее время технологические процессы невозможно применять на месторождениях, где получается низкое концентрирование минералов. Расходующие большие количества кислоты (или щелочи) элементы делают весьма затруднительным использование одного из широко распространенных процессов. Было выполнено несколько разработок в попытках изучения и решения этой проблемы низкосортных редкоземельных руд с высоким содержанием примесей.
Одна такая публикация представляет собой патентную заявку FR 2826667, авторы которой (Renou и Tognet) обнаружили, что нагревание смеси тонкоизмельченной редкоземельной руды (размер частиц 100 мкм или менее), имеющей высокие уровни содержания железа, и серной кислоты в соотношении 1:2 при температуре более чем 780°C, но менее чем 820°C, в течение от 1 до 3 часов достаточно для получения сульфатов редкоземельных элементов, которые будут переходить в раствор без какого-либо железа на последующей стадии, где добавляется вода. Это изобретение имеет несколько недостатков, таких как большой расход кислоты (соотношение кислоты к руде составляет вплоть до 2) и необходимость очень высоких температур. Задействованный в этом процессе механизм заключается в том, чтобы превращать в сульфаты все содержащиеся в руде вещества (в том числе примеси) и разлагать их при высоких температурах на нерастворимые оксиды, высвобождая SOx. Это изобретение сосредоточено на уменьшении количества вносимых примесей, но все же требует добавления большого количества серной кислоты и высоких температур для разложения некоторых из образующихся сульфатов. Сульфаты редкоземельных элементов могут также разлагаться в некоторой степени, снижая суммарную степень извлечения. Можно производить чистый редкоземельный раствор, если не заботиться о высоком расходе кислоты.
Авторы другого документа, Huang и другие, (WO 2009/021389) обнаружили, что нагревание смеси кислоты и руды, при отношении массы кислоты к массе руды 1:2, между 231 и 600°C достаточно, чтобы получить высокую степень извлечения редкоземельных элементов с низким содержанием примесей в растворе. Это изобретение применяет значительно более низкую температуру, чем описанное выше, но с аналогичными результатами. Согласно этому изобретению увеличивается температура для дегидратации сульфатов некоторых элементов, таких как железо, но сульфаты других элементов, таких как редкоземельные элементы, все же не дегидратируются. Эти дегидратированные соединения трудно растворимы, поэтому регулированием условий в течение стадии растворения авторы изобретения могут уменьшать количество примесей, которые переходят в раствор. Как и описанное выше изобретение, это изобретение не позволяет уменьшить требуемое количество серной кислоты, обнаружив только способ нерастворения уже образовавшегося сульфата железа.
Изобретение, представленное в данном документе, отличается от существующей в настоящее время переработки и этих двух других изобретений. Настоящий документ предлагает процесс, в котором происходит непрямое воздействие на редкоземельные минералы с использованием сульфатов алюминия и железа, которые образуются при добавлении небольших количеств серной кислоты, достаточных для воздействия на упомянутые редкоземельные минералы. В этом процессе получаются устойчивые соединения железа и алюминия, а редкоземельные элементы остаются в виде растворимых соединений. Таким образом, предлагается процесс непрямого (косвенного) выщелачивания, в котором на редкоземельные минералы воздействует не серная кислота, а сульфаты железа и алюминия. Фиг. 1 показывает, что ни одно из обсуждаемых выше изобретений не позволяет получать аналогичные результаты, так как либо железо не превращается в фосфаты при низких температурах, либо сульфаты редкоземельных элементов начинают разлагаться вместе с примесями при повышенных температурах.
Сущность изобретения
Настоящим изобретением предлагается способ извлечения редкоземельных элементов из низкосортной руды, такой как, но не ограничиваясь этим, монацитовые месторождения. В материале должен содержаться по меньшей мере один из редкоземельных элементов (лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций, включая иттрий и скандий) и по меньшей мере один из железа или алюминия. Данный способ включает в себя этапы: (i) уменьшение размера частиц руды до желательного уровня, (ii) получение концентрата, в котором все еще содержатся вышеупомянутые элементы, (iii) высушивание полученного концентрата или обогащенной руды, если это необходимо, (iv) добавление серной кислоты в субстехиометрическом количестве для получения сульфатов железа и/или алюминия, (v) подвергание этой смеси высокотемпературной операции, при которой сульфаты железа и/или алюминия реагируют с редкоземельными минералами, образуя растворимые сульфаты редкоземельных элементов, (vi) добавление этой смеси сульфатов редкоземельных элементов и примесей в воду для селективного растворения таких соединений и (vii) использование любого из известных способов, пригодных для разделения редкоземельных элементов, таких как, но не ограничиваясь этим, жидкостная экстракция.
Краткое описание чертежей
На чертежах:
фиг. 1 представляет собой график, иллюстрирующий влияние температуры и времени на извлечение железа как функцию температуры и времени, таким образом показывая превращение железа из сульфата в фосфат;
фиг. 2 представляет собой график, иллюстрирующий влияние температуры и времени на извлечение алюминия как функцию температуры и времени, таким образом показывая превращение алюминия из сульфата в фосфат;
фиг. 3 представляет собой график, иллюстрирующий свободную энергию Гиббса образования сульфата лантана и фосфата железа(III) с использованием сульфата железа(III) и фосфат лантана;
фиг. 4 представляет собой график, иллюстрирующий свободную энергию Гиббса образования сульфата лантана и фосфата алюминия с использованием сульфата алюминия и фосфата лантана;
фиг. 5 представляет собой блок-схему процесса извлечения редкоземельных элементов из низкосортных руд согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения;
фиг. 6 представляет собой график, иллюстрирующий корреляцию извлечения фосфата и железа;
фиг. 7 представляет собой график, иллюстрирующий корреляцию извлечения фосфата и алюминия;
фиг. 8 представляет собой рентгеновскую дифрактограмму, демонстрирующую образование фосфатов железа(III) и алюминия после обработки низкосортной руды согласно предложенному изобретению;
фиг. 9 представляет собой график распределения частиц по размеру.
Предпочтительный вариант осуществления изобретения
Настоящее изобретение относится к способу извлечения редкоземельных элементов из низкосортных руд, в частности, тех, которые не являются пригодными для надлежащего концентрирования минералов, содержащих по меньшей мере один элемент из алюминия и железа, такие как руда из монацитового месторождения.
В соответствии с настоящим изобретением низкосортную редкоземельную руду обрабатывают серной кислотой, добавляемой в субстехиометрическом количестве, и подвергают воздействию высокой температуры в целях получения раствора без железа и алюминия, в котором содержатся редкоземельные элементы в виде сульфатов.
Как обсуждается более подробно ниже, низкосортная руда сначала поступает на стадию уменьшения размера частиц, известную специалистам в данной области техники. Задача этой стадии заключается в том, чтобы высвободить редкоземельные минералы и довести руду до размера частицы, подходящего для последующей переработки. Руда может также поступать на стадию концентрирования, такую как классификация по размеру (просеивание), чтобы повысить сортность руды, при том условии, что железо и алюминий по-прежнему присутствуют в концентрате. В обогащенную руду добавляют небольшое количество серной кислоты, образуя сульфаты железа(III) и/или алюминия. Может потребоваться высушивание руды перед добавлением серной кислоты, в зависимости от того, какие методы обогащения используются. Эта стадия была бы необходимой, чтобы исключить разбавление концентрированной серной кислоты и улучшить операцию. Смесь поступает на высокотемпературную операцию, где образуются сульфаты редкоземельных элементов, наряду с нерастворимыми и устойчивыми соединениями железа и алюминия, которые могут различаться в зависимости от источника редкоземельных элементов. Обожженный продукт добавляют в воду, чтобы селективно растворить редкоземельные элементы, оставляя железо и алюминий в осадке. Чистый раствор можно затем направлять на любую последующую переработку редкоземельных элементов, известную специалистам в данной области техники. Фиг. 5 иллюстрирует предлагаемый процесс.
После того, как руда добыта из рудника, ее необходимо направлять на операцию уменьшения размера частиц. На данной стадии можно использовать любую операцию, известную специалистам в данной области техники, в сочетании с методами концентрирования, такими как, но не ограничиваясь этим, классификация по размеру. Размер частиц конечного концентрата должен составлять менее чем 0,5 мм, чтобы обеспечивалось надлежащее перемешивание в течение стадии растворения.
После того, как руда надлежащим образом обогащена, к ней добавляют концентрированную серную кислоту (90-98%) субстехиометрическим образом. Необходимо добавлять достаточно кислоты, чтобы превращать в сульфаты редкоземельные элементы, основания и щелочные металлы. Можно добавлять немного кислоты для частичного превращения железа и алюминия в сульфаты, но не более чем 20%, предпочтительно менее 5%. Данная стадия известна как сульфатирование. Эту операцию можно осуществлять на любом оборудовании, известном специалистам в данной области техники, таком как, но не ограничиваясь этим, чашевая мельница. На данной стадии не требуется никакого нагрева, хотя это не является обязательным. На данной стадии серная кислота воздействует на присутствующие в материале основные элементы, которые представляют собой алюминий и железо, и превращает их в сульфаты, что описывается следующими уравнениями реакций.
Fe2O3+3H2SO4 → Fe2(SO4)3+3H2O (I)
Al2O3+3H2SO4 → Al2(SO4)3+3H2O (II)
Смесь редкоземельной руды и сульфатов алюминия и железа(III) поступает на операцию, при которой температуру повышают и поддерживают смесь в движении для надлежащего контакта твердых фаз друг с другом. Специалисты в данной области техники могут выбирать для данной стадии наилучшее оборудование, такое как, но не ограничиваясь этим, барабанная печь. Смесь необходимо поддерживать при температуре между 620°C и 750°C, предпочтительно между 650°C и 720°C, в течение от 1 до 8 часов, предпочтительно между 2 и 4 часами. В таких условиях сульфаты железа и алюминия превращаются в устойчивые соединения, образуя сульфаты редкоземельных элементов. Следующие уравнения реакций показывают предполагаемый механизм в случае фосфата лантана, но он может также распространяться и на соединения других редкоземельных элементов.
LaPO4+Fe2(SO4)3 → La2(SO4)3+FePO4 (III)
LaPO4+Al2(SO4)3 → La2(SO4)3+AlPO4 (IV)
Эти реакции термодинамически выгодны, как показано следующими таблицами соответственно для уравнений III и IV, а также на фиг. 3 и фиг. 4. Для термодинамических вычислений использовали программное обеспечение HSC версии 6.0.
Таблица 1 | |||||
Термодинамические вычисления для реакции III | |||||
T | ΔH | ΔS | ΔG | K | Log(K) |
°C | ккал | кал/K | ккал | ||
0 | -33,001 | -4,410 | -31,796 | 2,771E+025 | 25,443 |
200 | -44,555 | -35,390 | -27,810 | 7,025E+012 | 12,847 |
400 | -60,697 | -63,671 | -17,837 | 6,189E+005 | 5,792 |
600 | -79,435 | -87,987 | -2,609 | 4,500E+000 | 0,653 |
800 | -99,833 | -108,996 | 17,137 | 3,234E-004 | -3,490 |
1000 | -121,550 | -127,538 | 40,825 | 9,802E-008 | -7,009 |
Таблица 2 | |||||
Термодинамические вычисления для реакции IV | |||||
T | ΔH | ΔS | ΔG | K | Log(K) |
°C | ккал | кал/K | ккал | ||
0 | -38,342 | 5,819 | -39,32 | 8,959E+031 | 31,952 |
200 | -40,329 | 1,016 | -40,810 | 7,107E+018 | 18,852 |
400 | -44,435 | -6,206 | -40,257 | 1,179E+013 | 13,071 |
600 | -47,667 | -10,503 | -38,497 | 4,331E+009 | 9,637 |
800 | -52,121 | -15,061 | -35,959 | 2,107E+007 | 7,324 |
1000 | -58,831 | -20,776 | -32,379 | 3,620E+005 | 5,559 |
Даже несмотря на то, что термодинамика демонстрирует, что реакции выгодны при низких температурах, эксперименты показали, что кинетика играет большую роль, особенно в случае железа, которое не разлагается при температурах менее чем 620°C. Фиг. 1 и фиг. 2 иллюстрируют влияние температуры на кинетику.
В печи получаются сульфаты редкоземельных элементов, которые легко растворимы в воде, и стабилизируются железо и алюминий - основные примеси, которые обычно присутствуют в низкосортной редкоземельной руде в форме нерастворимых соединений в виде фосфатов. Фиг. 6 и фиг. 7 показывают корреляцию между извлечением фосфатов и железа/алюминия, а фиг. 8 показывает рентгеновскую дифрактограмму обожженного в печи продукта и образование фосфата железа.
Обожженный в печи продукт охлаждают любым способом, известным специалистам в данной области техники. Охлаждение является необходимым, потому что растворимость сульфатов редкоземельных элементов уменьшается при увеличении температуры. Поэтому охлаждение обожженного продукта снизит увеличение температуры в процессе растворения и уменьшит риск потери редкоземельных элементов вследствие этого эффекта. Температура растворения должна поддерживаться ниже 50°C, предпочтительно на 25°C. Необходимо добавлять достаточно воды для солюбилизации всех редкоземельных элементов при определенной температуре, и это зависит как от температуры пульпы, так и от содержания редкоземельных элементов в руде (ее сорта). Пульпа с 1-50% твердых веществ, предпочтительно между 5 и 20%, достаточна для полного растворения редкоземельных элементов.
После разделение твердой и жидкой фаз чистый редкоземельный раствор можно направлять на любую операцию, известную специалистам в данной области техники, такую как, но не ограничиваясь этим, осаждение редкоземельных элементов в виде гидроксидов, с последующими выщелачиванием HCl и жидкостной экстракцией, как показано на фиг. 5.
Одним преимуществом настоящего изобретения является возможность использования низкосортных редкоземельные руд, не пригодных для традиционного концентрирования минералов. Эти руды невозможно подвергать традиционным методам извлечения редкоземельных элементов, такие как щелочное разложение или сульфатирование, поскольку для этого потребовалось бы слишком много кислоты, и в конечном растворе после выщелачивания (PLS) содержалось бы слишком много примесей, и их удаление также оказалось бы весьма дорогостоящим. Настоящее изобретение предлагает способ, который позволяет селективно воздействовать на редкоземельные минералы косвенным путем, производя прозрачный раствор, который просто обрабатывать и получать конечные редкоземельные продукты.
Следующие примеры приведены в целях иллюстрации определенных вариантов осуществления и аспектов настоящего изобретения. По сути, данные примеры не предназначаются для ограничения настоящего изобретения каким-либо образом.
Исследование осуществляли на образце руды из юго-восточной Бразилии. Исходное распределение частиц по размеру проиллюстрировано на фиг. 9, а последующее распределение частиц по размеру представлено ниже в таблице 3:
Таблица 3 | |||
Распределение частиц по размеру | |||
Фракция (мм) | ETR | Rec ETR | Совокупная масса |
<2 | 2,75% | 100,0% | 100% |
<1 | 3,12% | 77,9% | 69% |
<0,85 | 3,23% | 75,1% | 64% |
<0,5 | 3,36% | 72,3% | 60% |
<0,3 | 3,57% | 67,9% | 53% |
<0,21 | 3,71% | 64,5% | 48% |
<0,15 | 3,84% | 60,7% | 44% |
<0,106 | 3,99% | 55,7% | 39% |
<0,075 | 4,06% | 52,3% | 36% |
<0,053 | 4,15% | 48,9% | 33% |
<0,045 | 4,23% | 45,4% | 30% |
Как можно видеть, таблица 3 показывает невозможность обогащения образца. Таблицы 4 и 5 относятся к полному распределению частиц по размеру:
Описывающие полное распределение частиц по размеру таблицы представляют расходующие кислоту примеси (Fe, Al, Mg, Ca) в процессе сульфатирования и возможные расходующие щелочь элементы (Al и Si) в щелочном процессе.
Для применения этой новой заявленной технологии образец подвергали измельчению до тех пор, пока 100% частиц не имели размер менее 0,5 мм. На следующем этапе образец высушивали при 120°C.
Для лучшего понимания введена переменная R, определяемая следующим образом:
R = [масса H2SO4/горная масса (ROM)]×1000
В металлический реактор помещали 800 грамм сухой руды, и в этот реактор медленно добавляли концентрированную серную кислоту. Добавление концентрированной серной кислоты было медленным при постоянном перемешивании, чтобы предотвратить образование осадка или комков.
На следующем этапе сульфатированную массу переносили в цирконитовый сосуд, который закрывали крышкой и помешали в муфельную печь, следуя кривой нагрева 200°C/ч.
Определяли важные параметры, такие как температура, продолжительность и переменная R, и результаты представлены ниже:
Пример 01:
Изменение температуры и поддержание постоянной продолжительности пребывания и R:
Извлечение редкоземельных элементов (%) | ||
Fe | Al | РЗЭ |
39,6 | 55,3 | 80,4 |
38,5 | 57,8 | 82,1 |
0,3 | 7,9 | 82,4 |
При 720°C отсутствует заметное улучшение в отношении извлечения; однако происходит значительное улучшение в отношении нерастворимости железа и алюминия.
Пример 02:
Изменение продолжительности и поддержание постоянной температуры и R:
Извлечение редкоземельных элементов (%) | ||
Fe | Al | РЗЭ |
35,8 | 59,8 | 83,1 |
38,7 | 58,1 | 83,8 |
12,2 | 21,9 | 81,3 |
26,7 | 53,6 | 87,7 |
Эта таблица показывает, что существует взаимосвязь между извлечением редкоземельных элементов и продолжительностью, однако отсутствует взаимосвязь между фиксацией железа и алюминия и продолжительностью.
Пример 03:
Изменение R при постоянной продолжительности обработки и температуре:
Извлечение редкоземельных элементов (%) | ||
Fe | Al | РЗЭ |
39,6 | 55,3 | 80,4 |
49,3 | 55,8 | 85,3 |
38,5 | 57,8 | 82,1 |
35,8 | 59,8 | 83,1 |
12,2 | 21,9 | 81,3 |
0,4 | 5,5 | 72,6 |
0,3 | 7,9 | 82,4 |
7,7 | 25,3 | 88,5 |
Как ожидалось, существует сильная взаимосвязь между R и излечением редкоземельных элементов.
Пример 04:
Изменение всех параметров:
Извлечение редкоземельных элементов (%) | ||
Fe | Al | РЗЭ |
39,6 | 55,3 | 80,4 |
49,3 | 55,8 | 85,3 |
41,5 | 56,5 | 79,9 |
41,1 | 48,9 | 85,0 |
38,5 | 57,8 | 82,1 |
35,8 | 59,8 | 83,1 |
38,7 | 58,1 | 83,8 |
12,2 | 21,9 | 81,3 |
26,7 | 53,6 | 87,7 |
0,4 | 5,5 | 72,6 |
0,3 | 7,9 | 82,4 |
7,7 | 25,3 | 88,5 |
1,0 | 3,6 | 58,4 |
0,5 | 2,6 | 64,5 |
0,7 | 9,8 | 81,4 |
Claims (17)
1. Способ извлечения редкоземельных элементов из низкосортных руд, содержащих первый металл, выбранный из группы, содержащей по меньшей мере один металл из железа и алюминия, и второй металл, выбранный из группы, состоящей из по меньшей мере одного из редкоземельных элементов, таких как лантан, церий, празеодим, неодим, прометий, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий, лютеций, иттрий и скандий, включающий этапы:
(i) сушку руды при температуре от 20°C до 150°C,
(ii) контактирование руды с серной кислотой для получения сульфатов первой группы металлов в смеси с рудой,
(iii) воздействие на полученную при контактировании смесь высоких температур для превращения сульфатов первой группы металлов в фосфаты или другие устойчивые вещества, а второй группы металлов - в сульфаты,
(iv) добавление воды для охлаждения упомянутой смеси и селективного растворения редкоземельных элементов и
(v) очистка раствора сульфатов редкоземельных элементов.
2. Способ по п. 1, в котором низкосортная руда содержит монацит, бастнезит или другой содержащий редкоземельные элементы минерал.
3. Способ по п. 1, который дополнительно включает этапы обогащения и уменьшения размера частиц руды.
4. Способ по п. 3, в котором размер частиц составляет 0,5 мм или менее.
5. Способ по п. 1, в котором этап контактирования дополнительно включает этап перемешивания руды с концентрированной (90-98%) серной кислотой.
6. Способ по п. 5, в котором добавляемую серную кислоту рассчитывают с учетом присутствующих щелочных и щелочноземельных металлов и редкоземельных элементов плюс избыток от 0 до 50%.
7. Способ по п. 1, в котором температура превращения редкоземельных элементов в сульфаты составляет между примерно 600°C и 800°C.
8. Способ по п. 1, в котором продолжительность пребывания при превращении редкоземельных элементов в сульфаты составляет между 1 и 12 часами.
9. Способ по п. 1, в котором плотность пульпы составляет не более чем 15% твердых веществ при температуре растворения 25°C.
10. Способ по п. 1, в котором pH раствора составляет не выше 1,5 и не ниже 5.
11. Способ по п. 1, в котором продолжительность при селективном растворении составляет между 15 и 150 минутами.
12. Способ по п. 1, в котором раствор сульфатов редкоземельных элементов подвергают очистке.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261643018P | 2012-05-04 | 2012-05-04 | |
US61/643,018 | 2012-05-04 | ||
PCT/BR2013/000148 WO2013163711A1 (en) | 2012-05-04 | 2013-05-03 | System and method for rare earths extraction |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014148788A RU2014148788A (ru) | 2016-06-27 |
RU2618975C2 true RU2618975C2 (ru) | 2017-05-11 |
Family
ID=48536650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014148788A RU2618975C2 (ru) | 2012-05-04 | 2013-05-03 | Система и способ извлечения редкоземельных элементов |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9663842B2 (ru) |
JP (1) | JP6105053B2 (ru) |
KR (1) | KR102090348B1 (ru) |
AR (1) | AR090944A1 (ru) |
AU (1) | AU2013255066B2 (ru) |
CA (1) | CA2872659C (ru) |
IN (1) | IN2014DN10242A (ru) |
MY (1) | MY168908A (ru) |
RU (1) | RU2618975C2 (ru) |
WO (1) | WO2013163711A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201408878B (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3003270B1 (fr) * | 2013-03-15 | 2015-04-17 | Eramet | Procede de recuperation selective des terres rares d'une solution acide aqueuse de sulfate riche en aluminium et en phosphates |
EP2782409A1 (en) | 2013-03-20 | 2014-09-24 | Panasonic Intellectual Property Corporation of America | Deterministic UE behaviour for CSI/SRS Reporting during DRX |
US10597754B2 (en) * | 2014-05-15 | 2020-03-24 | Vale S.A. | System and process for selective rare earth extraction with sulphur recovery |
CN105925803B (zh) * | 2016-05-13 | 2017-08-22 | 南昌航空大学 | 一种溶剂萃取法制备4n级铕的工艺方法 |
CN107326200B (zh) * | 2017-05-25 | 2019-05-31 | 广东省稀有金属研究所 | 一种从钐铕钆氯化物溶液中富集铕的方法 |
CN107287457B (zh) * | 2017-07-17 | 2023-01-13 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 稀土精矿连续分解设备 |
CN107475542B (zh) * | 2017-07-17 | 2021-03-16 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 处理稀土精矿的方法 |
CN110910270B (zh) * | 2018-09-17 | 2022-11-15 | 阿里巴巴集团控股有限公司 | 磷酸生产工艺的处理方法、装置和系统 |
CN109517983A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-03-26 | 清远市嘉禾稀有金属有限公司 | 一种HoY溶液除二价铁离子的方法 |
CN111394571B (zh) * | 2020-04-17 | 2022-02-15 | 包头稀土研究院 | 提高稀土矿物与硫酸分解效率的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2151206C1 (ru) * | 1999-06-28 | 2000-06-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Способ переработки монацитового концентрата |
FR2826667A1 (fr) * | 2001-06-29 | 2003-01-03 | Rhodia Elect & Catalysis | Procede de traitement d'un minerai de terres rares a teneur elevee en fer |
CN1804063A (zh) * | 2005-09-05 | 2006-07-19 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种非皂化磷类混合萃取剂萃取分离稀土元素的工艺 |
RU2293781C1 (ru) * | 2005-07-04 | 2007-02-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
WO2009021389A1 (fr) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Grirem Advanced Materials Co., Ltd. | Procédé de fusion d'un minerai des terres rares de type monazite riche en fe |
RU2416654C1 (ru) * | 2009-11-10 | 2011-04-20 | Закрытое акционерное общество "Российские редкие металлы" | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3647361A (en) * | 1969-12-03 | 1972-03-07 | Molybdenum Corp | Two-stage countercurrent leaching process for the recovery of phosphates, yttrium and rare earth values |
US4451438A (en) * | 1982-03-26 | 1984-05-29 | Herman C. Starck Berlin | Process for recovering niobium and/or tantalum metal compounds from such ores further containing complexes of uranium, thorium, titanium and/or rare earth metals |
FR2643911B1 (fr) * | 1989-03-03 | 1992-06-12 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement de minerais de terres rares |
US5787332A (en) * | 1996-09-26 | 1998-07-28 | Fansteel Inc. | Process for recovering tantalum and/or niobium compounds from composites containing a variety of metal compounds |
KR100453552B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2004-10-20 | 한국지질자원연구원 | 불탄산염 희토류정광으로부터 불소를 제거한 수산화세륨제조방법 |
CN101363079A (zh) * | 2007-08-10 | 2009-02-11 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种富铁独居石稀土矿的冶炼方法 |
-
2013
- 2013-05-03 IN IN10242DEN2014 patent/IN2014DN10242A/en unknown
- 2013-05-03 MY MYPI2014703260A patent/MY168908A/en unknown
- 2013-05-03 KR KR1020147033582A patent/KR102090348B1/ko active IP Right Grant
- 2013-05-03 RU RU2014148788A patent/RU2618975C2/ru active
- 2013-05-03 AU AU2013255066A patent/AU2013255066B2/en active Active
- 2013-05-03 JP JP2015509264A patent/JP6105053B2/ja active Active
- 2013-05-03 US US13/887,027 patent/US9663842B2/en active Active
- 2013-05-03 CA CA2872659A patent/CA2872659C/en active Active
- 2013-05-03 WO PCT/BR2013/000148 patent/WO2013163711A1/en active Application Filing
- 2013-05-06 AR ARP130101531A patent/AR090944A1/es unknown
-
2014
- 2014-12-03 ZA ZA2014/08878A patent/ZA201408878B/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2151206C1 (ru) * | 1999-06-28 | 2000-06-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Способ переработки монацитового концентрата |
FR2826667A1 (fr) * | 2001-06-29 | 2003-01-03 | Rhodia Elect & Catalysis | Procede de traitement d'un minerai de terres rares a teneur elevee en fer |
RU2293781C1 (ru) * | 2005-07-04 | 2007-02-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
CN1804063A (zh) * | 2005-09-05 | 2006-07-19 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种非皂化磷类混合萃取剂萃取分离稀土元素的工艺 |
WO2009021389A1 (fr) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Grirem Advanced Materials Co., Ltd. | Procédé de fusion d'un minerai des terres rares de type monazite riche en fe |
RU2416654C1 (ru) * | 2009-11-10 | 2011-04-20 | Закрытое акционерное общество "Российские редкие металлы" | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9663842B2 (en) | 2017-05-30 |
RU2014148788A (ru) | 2016-06-27 |
IN2014DN10242A (ru) | 2015-08-07 |
CA2872659C (en) | 2019-12-10 |
AU2013255066B2 (en) | 2015-11-05 |
WO2013163711A1 (en) | 2013-11-07 |
JP2015519474A (ja) | 2015-07-09 |
MY168908A (en) | 2018-12-04 |
AR090944A1 (es) | 2014-12-17 |
ZA201408878B (en) | 2019-05-29 |
KR102090348B1 (ko) | 2020-03-18 |
BR112014027569A2 (pt) | 2017-08-08 |
AU2013255066A1 (en) | 2014-11-27 |
KR20150114383A (ko) | 2015-10-12 |
JP6105053B2 (ja) | 2017-03-29 |
CA2872659A1 (en) | 2013-11-07 |
US20130336856A1 (en) | 2013-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2618975C2 (ru) | Система и способ извлечения редкоземельных элементов | |
RU2579843C2 (ru) | Способы обработки красного шлама | |
CA3008040C (en) | Rare earth ore processing methods by acid mixing, sulphating and decomposing | |
JP6707466B2 (ja) | 硫黄回収を伴う選択的な希土類抽出を行う系および方法 | |
US12000013B2 (en) | Caustic conversion process | |
KR102460982B1 (ko) | 황철석으로부터 금속의 회수 | |
CN118183811A (zh) | 铝土矿的加工方法 | |
Alemrajabi et al. | Processing of a rare earth phosphate concentrate obtained in the nitrophosphate process of fertilizer production | |
Özacar et al. | Optimum conditions for leaching calcined alunite ore in strong NaOH | |
Wang et al. | Studies on the leaching of tungsten from composite barite–scheelite concentrate | |
Meher et al. | Recovery of Al and Na Values from Red Mud by BaO‐Na2CO3 Sinter Process | |
WO1997029992A1 (en) | Red mud processing | |
Wang et al. | Separation of iron impurity during vanadium acid leaching from black shale by yavapaiite-precipitating method | |
Froisland et al. | Acid sulfation of alunite | |
RU2609478C1 (ru) | Способ переработки отработанной футеровки алюминиевого электролизёра | |
RU2750429C1 (ru) | Способ получения магнетита | |
RU2803472C1 (ru) | Способ переработки красных шламов глиноземного производства | |
BR112014027569B1 (pt) | Método para a extração de elementos de terras raras a partir de minérios de baixo teor | |
RU2092602C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из минерального фосфатного сырья | |
CN118439637A (zh) | 铝土矿物理富集残渣的处理方法 | |
BR102018000713B1 (pt) | Processo para a extração de ouro | |
JPS60197828A (ja) | 硫酸焼鉱の処理法 | |
AU1585397A (en) | Red mud processing |