RU2610282C1 - Способ получения первичных алифатических нитраминов - Google Patents
Способ получения первичных алифатических нитраминов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2610282C1 RU2610282C1 RU2016112859A RU2016112859A RU2610282C1 RU 2610282 C1 RU2610282 C1 RU 2610282C1 RU 2016112859 A RU2016112859 A RU 2016112859A RU 2016112859 A RU2016112859 A RU 2016112859A RU 2610282 C1 RU2610282 C1 RU 2610282C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitramines
- mol
- primary aliphatic
- nitrating agent
- nitration
- Prior art date
Links
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- -1 2-nitroaminocyclohexane-1-yl Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- AHLHDIKRENEJHF-UHFFFAOYSA-N n-ethylnitramide Chemical compound CCN[N+]([O-])=O AHLHDIKRENEJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N Nitramine Natural products CC1C(O)CCC2CCCNC12 BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N isonitramine Natural products OC1CCCCC11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QCOXCILKVHKOGO-UHFFFAOYSA-N n-(2-nitramidoethyl)nitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NCCN[N+]([O-])=O QCOXCILKVHKOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 4
- GZXSDYYWLZERLF-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethylcarbamate Chemical compound CCNC(=O)OCC GZXSDYYWLZERLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCROFHCOHPROAE-UHFFFAOYSA-N n-propylnitramide Chemical compound CCCN[N+]([O-])=O MCROFHCOHPROAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 3
- BFCPRIFFJUHFAD-UHFFFAOYSA-N n,n'-dicyclohexyloxamide Chemical compound C1CCCCC1NC(=O)C(=O)NC1CCCCC1 BFCPRIFFJUHFAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FONCADNOZFBHIB-UHFFFAOYSA-N 2-carbamoyloxyethyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCOC(N)=O FONCADNOZFBHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWDXWHQZYLAHPQ-UHFFFAOYSA-N 2-nitramidoethyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCN[N+]([O-])=O LWDXWHQZYLAHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAXKFVIRJICPAO-LHNWDKRHSA-N [(1R,3S,4R,6R,7R,9S,10S,12R,13S,15S,16R,18S,19S,21S,22S,24S,25S,27S,28R,30R,31R,33S,34S,36R,37R,39R,40S,42R,44R,46S,48S,50R,52S,54S,56S)-46,48,50,52,54,56-hexakis(hydroxymethyl)-2,8,14,20,26,32,38,43,45,47,49,51,53,55-tetradecaoxa-5,11,17,23,29,35,41-heptathiapentadecacyclo[37.3.2.23,7.29,13.215,19.221,25.227,31.233,37.04,6.010,12.016,18.022,24.028,30.034,36.040,42]hexapentacontan-44-yl]methanol Chemical compound OC[C@H]1O[C@H]2O[C@H]3[C@H](CO)O[C@H](O[C@H]4[C@H](CO)O[C@H](O[C@@H]5[C@@H](CO)O[C@H](O[C@H]6[C@H](CO)O[C@H](O[C@H]7[C@H](CO)O[C@@H](O[C@H]8[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]1[C@@H]1S[C@@H]21)[C@@H]1S[C@H]81)[C@H]1S[C@@H]71)[C@H]1S[C@H]61)[C@H]1S[C@@H]51)[C@H]1S[C@@H]41)[C@H]1S[C@H]31 NAXKFVIRJICPAO-LHNWDKRHSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- BWWHOVJFNMPUKF-UHFFFAOYSA-N diethyl propane-1,3-diylbiscarbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCCNC(=O)OCC BWWHOVJFNMPUKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRJKGIXHWOSOPY-UHFFFAOYSA-N ethyl N-[2-(ethoxycarbonylamino)cyclohexyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1CCCCC1NC(=O)OCC GRJKGIXHWOSOPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAVUHLXZFYNAMG-UHFFFAOYSA-N ethyl n-cyclohexylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1CCCCC1 ZAVUHLXZFYNAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPZCJUOJSODZNK-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethyloxamide Chemical compound CNC(=O)C(=O)NC IPZCJUOJSODZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIWORINYMLIGPU-UHFFFAOYSA-N n,n'-dipentyloxamide Chemical compound CCCCCNC(=O)C(=O)NCCCCC BIWORINYMLIGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRZWXXLIRIYHFT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dipropyloxamide Chemical compound CCCNC(=O)C(=O)NCCC FRZWXXLIRIYHFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOXYRJUIOYWYRV-UHFFFAOYSA-N n-nitro-1-phenylmethanesulfonamide Chemical compound [O-][N+](=O)NS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 XOXYRJUIOYWYRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical class NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHRPUKVLTYRAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dinitrooxamide Chemical class [N+](=O)([O-])NC(=O)C(=O)N[N+](=O)[O-] JZHRPUKVLTYRAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N dichloramine Chemical class ClNCl JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- YSJKYAHYBFJVKV-UHFFFAOYSA-N ethyl n-nitrocarbamate Chemical class CCOC(=O)N[N+]([O-])=O YSJKYAHYBFJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDNUEBSJWINEMI-UHFFFAOYSA-N ethyl nitrate Chemical compound CCO[N+]([O-])=O IDNUEBSJWINEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N nitramide Chemical compound N[N+]([O-])=O SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N oxamic acid Chemical compound NC(=O)C(O)=O SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии органических нитросоединений, а именно к способу получения первичных алифатических нитраминов общей формулы RNHNO2, где R=CH3, СН3СН2, СН3(СН2)2, СН3(СН2)4, циклогексил, O2NNH(CH2)2, O2NNH(CH2)3, H2NC(O)O(CH2)2, 2-нитраминоциклогексан-1-ил, которые могут найти применение в качестве малочувствительных энергоемких соединений или полупродуктов для их получения, а также при получении пластифицирующих агентов. Способ включает нитрование соответствующих N,N'-диалкилоксамидов или эфиров N-алкилкарбаминовой кислоты нитрующим агентом и обработку полученного при этом промежуточного нитросоединения аммиаком. При этом в качестве нитрующего агента используют оксид азота(V), а процесс проводят в среде низшего фторуглеводорода при давлении 6-45 бар, температуре 5-20°C, при мольном соотношении соответствующего исходного соединения и нитрующего агента 1:(1,1-2,2) без выделения промежуточного нитросоединения. В качестве низшего фторуглеводорода используют, например, трифторметан или 1,1,1,2-тетрафторэтан. Предлагаемый способ получения первичных алифатических нитраминов позволяет уменьшить количество стадий, сократить продолжительность процесса, улучшить его пожаро- и взрывобезопасность, а также повысить выход целевого продукта. 1 з.п. ф-лы, 14 пр.
Description
Изобретение относится к области химии органических нитросоединений, а именно, к способу получения первичных алифатических нитраминов, которые применяются в качестве малочувствительных энергоемких соединений и полупродуктов для их получения, а также для получения пластификаторов энергоемких составов.
Известен способ получения первичных нитраминов из дихлоралкиламинов путем нитрования последних смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида с последующей обработкой полученного N-хлорнитрамина водными раствором щелочи [Smart G.N.R., Wright G.F. Catalyzed nitration of amines VII. A new method for preparation of primary nitramines. Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1948, 26, 284-293]. Недостатками метода являются использование хлорсодержащих реагентов для получения исходных дихлораминов и применение в качестве нитрующего агента пожаро- и взрывоопасной смеси азотной кислоты и уксусного ангидрида.
Известен способ получения первичных алифатических нитраминов взаимодействием соответствующих аминов с н-бутиллитием при -78°С в среде диэтилового эфира с последующей обработкой полученного металлорганического полупродукта этилнитратом [Winters L.J., Learn D.B., Desai S.C. A preparation of primary aliphatic nitramines. Journal of Organic Chemistry, 1965, 30, 2471-2472]. Недостатками этого метода являются пожароопасность н-бутиллития (воспламеняется на воздухе), необходимость использования абсолютно безводных условий и низких температур, а также низкие выходы продуктов (4-58%).
Известен способ получения первичных нитраминов путем аминолиза N-нитро-N-алкилтолуолсульфонамидов под действием вторичных аминов в среде ацетонитрила при 5-10°С с последующей обработкой продуктов водным раствором щелочи [Emmons W.D., Freeman J.P. The aminolysis of N-nitrotoluenesulfonamide. Journal of the American Chemical Society, 1955, 77; 6062-6063]. Способ позволяет получать первичные нитрамины с выходами 81-96%. Однако суммарные выходы, с учетом стадии получения исходных соединений нитрованием соответствующих толуолсульфонамидов, составляют лишь 46-91%. Кроме того, побочными продуктами реакции аминолиза являются сульфамиды п-толуолсульфокислоты с вторичными аминами, утилизация которых требует дополнительных технических решений.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения первичных алифатических нитраминов, включающий стадии нитрования уретанов (этиловых эфиров N-алкилкарбаминовой кислоты) в среде концентрированной азотной кислоты, экстракции образующегося нитрамида из нейтрализованного карбонатом натрия водного раствора диэтиловым эфиром и обработки полученного эфирного раствора газообразным аммиаком [Franchimont A.P.N., Klobbie Е.А. Quelques nitramines et leur preparation. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1888, 7, 343-357]. Многостадийность и необходимость выделения полупродуктов, образующихся на всех стадиях, делает процесс длительным и ресурсозатратным. Кроме того, процесс проводят в среде азотной кислоты, то есть в условиях значительного избытка нитрующего агента. Выходы не указаны, но, как показывает нижеприведенный сравнительный пример 14 получения алифатических нитраминов в условиях прототипа, он не превышает 45%.
Техническая задача, решаемая заявляемым изобретением, состоит в упрощении способа получения первичных алифатических нитраминов, в повышении выхода целевого продукта, а также в уменьшении его пожаро- и взрывоопасности.
Техническим результатом, достигаемым при реализации заявленного способа получения первичных алифатических нитраминов, является упрощение его технологии, которое заключается в уменьшении количества стадий, сокращении продолжительности процесса за счет проведения его в одном реакторе без выделения промежуточных соединений, в повышении выхода целевого продукта, а также в уменьшении пожаро- и взрывоопасности процесса за счет проведения его в среде негорючих и малотоксичных низших фторуглеводородов. Преимуществом предлагаемого способа также является использование минимального избытка нитрующего агента (не более 10%).
Данный технический результат обеспечивается предлагаемым способом получения первичных алифатических нитраминов общей формулы RNHNO2, где R=CH3, СН3СН2, СН3(СН2)2, СН3(СН2)4, циклогексил, O2NNH(CH2)2, O2NNH(CH2)3, H2NC(O)O(CH2)2, 2-нитрамино-циклогексан-1-ил, включающим нитрование соответствующих N,N'-диалкилоксамидов или эфиров N-алкилкарбаминовой кислоты нитрующим агентом и обработку полученного при этом промежуточного нитросоединения аммиаком, и отличающимся тем, что в качестве нитрующего агента используют оксид азота (V) и процесс проводят в среде низшего фторуглеводорода при давлении 6-45 бар, температуре 5-20°С при мольном соотношении соответствующего исходного соединения и нитрующего агента 1:(1,1-2,2).
Процесс проводят без выделения промежуточного нитросоединения в одном реакторе. Выходы целевого продукта достигают 53-95%.
В качестве низшего углеводорода используют, например, трифторметан или 1,1,1,2-тетрафторэтан.
Процесс протекает по следующим схемам:
Схема 1
Схема 2
Схема 3
Используемый в предложенном способе получения первичных алифатических нитраминов оксид азота (V) (N2O5) является экологически чистым нитрующим агентом, эффективным в процессах С-, О-, N-нитрования, в том числе деструктивного [Agrawal J.P., Hodgson R.D. Organic chemistry of explosives. - New York: Wiley Interscience, 2007]. Процессы с его участием, как правило, характеризуются использованием меньшего количества нитрующего агента, чем соответствующие реакции под действием серно-азотных смесей, что значительно уменьшает количество отходов. При этом единственным побочным продуктом является азотная кислота, которую можно вновь превращать в N2O5 или использовать как самостоятельный нитрующий агент. Газообразные при нормальных условиях низшие фторуглеводороды (в частности, трифторметан R23 и тетрафторэтан R 134а) ранее не применяли как реакционные среды в процессах нитрования. При этом они не горючи, термически стабильны и инертны к действию как окислителей (нитрующие агенты), так и аммиака. Кроме того, низшие фторуглеводороды обладают более высокой теплоемкостью, чем обычные органические растворители (трифторметан CF3H Ср 217 Дж⋅моль-1⋅К-1 (20°С, 45 бар), тетрафторэтан CF3CH2F Ср 140 Дж⋅моль-1⋅К-1 (20°С, 45 бар), а дихлорметан СН2Сl2 Ср 102 Дж⋅моль-1⋅К-1 (20°С)) и, вследствие этого, способны эффективно отводить тепло из зоны реакции, что значительно снижает взрыво- и пожароопасность реакций, а также уменьшает сопутствующие им экологические и технологические риски.
Оксамиды 1 и карбаматы 3, 6 или 9 образуют под действием оксида азота (V) (1.1 эквивалент на каждую нитрогруппу) в среде трифторметана или тетрафторэтана при давлении 6÷45 бар и температуре 5÷20°С соответствующие динитрооксамиды 2 и нитроуретаны 4, 7 и 10. Последние, без выделения в том же автоклаве, путем добавления к реакционной массе жидкого аммиака, превращаются в соответствующие первичные нитрамины 5 и 11 и динитрамины 8 (Схемы 1-3). Выходы продуктов 5, 11 в расчете на исходные соединения 1, 3 и 9 составляют 53-95%, а выходы продуктов 8 в расчете на исходные бис-карбаматы 6 - 86-93%.
Выходы алифатических нитраминов, полученных по предлагаемому способу, превосходят выходы описанных ранее соединений, синтезированных известными методами [Emmons W.D., Freeman J.P. The aminolysis of N-nitrotoluenesulfonamide. Journal of the American Chemical Society, 1955, 77; 6062-6063; Bachmann W.E., Horton W.J., Jenner E.L., MacNaughton N.W. Maxwell C.E. The nitration of derivatives of ethylenediamine. Journal of the American Chemical Society, 1950, 72; 3132-3134]. Некоторые из полученных соединений используют как полупродукты для получения компонентов энергоемких составов, в частности, пластификаторов [Патент РФ №2169140] и высокоэнергетических полимерных связующих [Herman H.L. Encyclopedia of Explosives and Related Items. Vol. 8, Ed. S. M. Kaye, ARRADCOM, Dover, New Jersey, 138, 1978]. Способ безвреден для окружающей среды. Побочными продуктами двухстадийной реакции являются амид щавелевой и эфир карбаминовой кислоты, а также аммонийная селитра, которые используют как азотные удобрения. Алифатические нитрамины 5, 8 и 11 могут быть легко выделены в индивидуальном виде с помощью декомпрессии. При этом отработанные фторуглеводороды, путем повторной компрессии, могут быть вновь возвращены в процесс нитрования с использованием установки, принцип действия которой аналогичен бытовому холодильнику.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем.
Пример 1. Получение N-метилнитрамина (5а) в среде трифторметана.
В стальной автоклав объемом 22 см3, снабженный сапфировыми смотровыми окнами, магнитной мешалкой и датчиками давления и температуры, помещают N,N'-диметилоксамид (1а) (0.58 г, 0.005 моль). Автоклав закрывают, заполняют при комнатной температуре (19-20°С) жидким трифторметаном на 1/3 объема (Р=42 бар) и охлаждают до 5°С при перемешивании (600 об/мин), при этом давление в автоклаве уменьшается до 28-29 бар. В емкость-дозатор объемом 13 см3 помещают оксид азота (V) (1.19 г, 0.011 моль), емкость закрывают и заполняют жидким трифторметаном на 1/2 объема (Р=42 бар). Под действием разности давлений в сосудах раствор нитрующего агента медленно при перемешивании в течение 10 мин добавляют в автоклав при контроле температуры (допустим рост температуры не более 5°С). После добавления всего нитрующего агента емкость-дозатор дважды промывают, набирая 1/3 объема жидкого трифторметана и передавливая флюид в автоклав. Реакционную массу выдерживают при давлении 42 бар, комнатной температуре и перемешивании 2 ч. Затем автоклав охлаждают до 5°С и при интенсивном перемешивании с помощью шприцевого насоса высокого давления добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль) со скоростью 0.1÷0.2 мл/мин (допустимый рост температуры не более 10°С). Реакционную смесь выдерживают 20 мин при давлении 45 бар и комнатной температуре. Трифторметан и избыток аммиака удаляют декомпрессией, автоклав открывают, добавляют этанол (40 мл) и интенсивно перемешивают при 50°С 10 мин, затем спирт отгоняют на роторном испарителе под вакуумом (70 мбар). К сухому остатку добавляют диэтиловый эфир (40 мл), перемешивают, осадок отфильтровывают. Эфирный раствор упаривают при пониженном давлении (400 мбар), получают 0.61 г (80%) N-метилнитрамина (1а). Бесцветные кристаллы, Тпл=36.3°С. 1Н NMR (CDCl3) δ: 9.01 (br s, Н, NH), 3.18 (s, 3H, CH3). (CDCl3) δ: 32.59 (СН3). 14N NMR (CDCl3) δ: -25.64 (NO2). Анал. расчет: С, 15.79; H, 5.3; N, 36.83. Найдено: С, 15.77; Н, 5.23; N, 36.67.
Пример 2. Получение N-этилнитрамина (5b) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 1, этил-N-этилкарбамат (3b) (1.17 г, 0.010 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) при комнатной температуре в течение 1 ч, затем добавляют жидкий аммиак (2.70 г, 0.16 моль). Трифторметан и избыток аммиака удаляют декомпрессией, автоклав открывают, остаток экстрагируют диэтиловым эфиром (4×15 мл). Объединенный эфирный раствор упаривают при пониженном давлении (400 мбар), получают этилкарбамат (0.85 г, 98%). К оставшейся смеси аммониевой соли N-этилнитрамина 5b⋅NH3 и нитрата аммония добавляют этанол (40 мл) и интенсивно перемешивают при 55°С 10 мин. Этанол отгоняют на роторном испарителе (30 мбар), сухой остаток экстрагируют диэтиловым эфиром (40 мл). Эфирный раствор упаривают при пониженном давлении, получают N-этилнитрамин (5b) (0.83 г, 93%). Бесцветная жидкость, Ткип=82.0-83.0°С (7.8 мм рт.ст.), nD 20 1.4545. 1H NMR (CDCl3) δ: 9.14 (br. s, NH), 3.59 (dq, 2H, CH2, J 7.0, J 1.9), 1.22 (t, 3H, CH3, J 7.2 Hz).
Пример 3. Получение N-этилнитрамина 5b в среде 1,1,1,2-тетрафторэтана.
Аналогично примеру 2, за исключением того, что реакцию проводят в среде жидкого 1,1,1,2-тетрафторэтана при давлении 6 бар (нитрование) и 8 бар (аммонолиз). Получают N-этилнитрамин (5b) (0.83 г, 92%), физико-химические характеристики которого совпадают с соответствующими показателями продукта, описанными в примере 2.
Пример 4. Получение N-пропилнитрамина (5с) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 1, N,N'-дипропилоксамид (1с) (0.86 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в среде трифторметана. Получают 0.96 г (92%) N-пропилнитрамина (5с). Бесцветная жидкость, Ткип=62.0-62.5°С при 0.8 мм рт.ст., nD 20 1.4582. 1H NMR (CDCl3) δ: 8.61 (br s, Н, NH), 3.61-3.48 (m, 2H, NHCH2), 1.65 (sex, 2H, CH2CH2CH3, J 7.3 Hz), 0.98 (t, 3H, CH3, J 7.4 Hz).
Пример 5. Получение N-пропилнитрамина (5c) в среде 1,1,1,2-тетрафторэтана.
Аналогично примеру 4, реакцию проводят в среде жидкого 1,1,1,2-тетрафторэтана при давлении 6 бар (нитрование) и 8 бар (аммонолиз). Получают 1.02 г (82%) N-пропилнитрамина (5с), физико-химические характеристики которого совпадают с соответствующими показателями продукта, описанными в примере 4.
Пример 6. Получение N-пентилнитрамина (5d) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 1, N,N'-дипентилоксамид (1d) (1.14 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль) и получают 1.29 г (89%) N-амилнитрамина (5d). Бесцветная жидкость, Ткип=86.0°С при 0.8 мм рт.ст., nD 20=1.4595. lH NMR (CDCl3) δ: 8.80 (br s, Н, NH), 3.62-3.48 (m, 4H, NHCH2), 1.60 (pent, 4H, NHCH2CH2, J 6,8 Hz), 1.39-1.27 (m, 8H, CH2CH2CH3), 0.89 (t, 6H, CH3, J 6.2 Hz). 13C NMR (CDCl3) δ: 46.39 (NHCH2), 28.80 (NHCH2CH2), 26.55 (CH2CH2CH3), 22.21 (CH2CH3), 13.86 (CH3). 14N NMR (CDCl3) δ: -22.56 (NO2). Вычислено: С, 45.44; H, 9.15; N, 21.20. Найдено: С, 45.97; Н, 8.96, N, 21.25.
Пример 7. Получение N-циклогексилнитрамина (5е) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 1, N,N'-дициклогексилоксамид (1е) (1.26 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 4 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль) и получают 0.94 г (65%) N-циклогексилнитрамина (5е). Желтая маслянистая жидкость с Ткип=98.0°С при 0.7 мм рт.ст, nD 20 1.5000. 1Н NMR (CDCl3) δ: 8.75 (br s, Н, NH), 4.02-3.88 (m, H, CH), 2.07-1.15 (m, 10Н, CH2CH2CH2CH2CH2). 13С NMR (CDCl3) δ: 55.48 (С, CH), 30.32 (2C, CHCH2), 25.28 (2C, CHCH2CH2), 24.35 (C, CH2CH2CH2CH). 14N NMR (CDCl3) δ: -28.85 (NO2). Вычислено: С, 49.98; H, 8.39; N, 19.43. Найдено: С, 50.00; Н, 8.42, N, 19.48.
Пример 8. Получение N-циклогексилнитрамина (5е) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 2, этил-N-циклогексилкарбамат (3е) (1.03 г, 0.006 моль) нитруют оксидом азота (V) (0.76 г, 0.007 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (1.83 г, 0.108 моль). Получают 0.82 г (95%) N-циклогексилнитрамина (5е).
Пример 9. Получение этилендинитрамина (8а) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 2, диэтил-N,N'-этандиил-бис-карбамат (6а) (1.02 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч и добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль). Отделяют диэтиловым эфиром этилкарбамат (0.85 г, 98%). К оставшейся сухой реакционной массе добавляют воду (10 мл) и при перемешивании прикапывают 2 мл 10 N соляной кислоты. Белый творожистый осадок отфильтровывают, сушат. Получают 0.70 г (93%) этилендинитрамина (8а). Бесцветные кристаллы, Тпл=177.0°С. 1H NMR (DMSO-d6) δ: 12.08 (br s, Н, NH), 3.59 (s, 4H, СH2). 14N NMR δ: -26.04 (NO2)
Пример 10. Получение этилендинитрамина (8а) в среде 1,1,1,2-тетрафторэтана.
Аналогично примеру 9, реакцию проводят в среде жидкого 1,1,1,2-тетрафторэтана при давлении 6 бар (нитрование) и 8 бар (аммонолиз). Получают 0.71 г (95%) этилендинитрамина (8а), физико-химические характеристики которого совпадают с соответствующими показателями продукта, описанными в примере 9.
Пример 11. Получение пропилендинитрамина (8b) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 2, диэтил-N,N'-пропан-1,3-диил-бис-карбамат (6b) (1.09 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г 0.177 моль). Отделяют этилкарбамат (0.82 г, 94%) диэтиловым эфиром. К сухому остатку добавляют воду (10 мл) и при перемешивании прикапывают раствор 1 N соляной кислоты до рН=1÷2. Водный раствор экстрагируют диэтиловым эфиром (4×15 мл). Органический слой сушат безводным сульфатом магния, эфир отгоняют при пониженном давлении (400 мбар), получают 0.71 г (86%) 1,3-пропилендинитрамина. Бесцветные кристаллы с Тпл=66.0-67.0°С. 1Н NMR (DMSO-d6) δ: 12.00 (br s, Н, NH), 3.45 (t, 4H, NHCH2, J 7.0 Hz), 1.76 (pent, 2H, CH2CH2CH2, J 6.9 Hz). 14N NMR (DMSO-d6) δ: -25.56 (NO2)
Пример 12. Получение 1,2-бис-(нитрамино)циклогексана (8с) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 2, диэтил-циклогексан-1,2-диил-бис-карбамат (6с) (1.29 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль). Отделяют диэтиловым эфиром этилкарбамат 0.84 г (96%). К сухому остатку добавляют воду (10 мл) и при перемешивании прикапывают раствор 1 N соляной кислоты до рН=1÷2, фильтруют, сушат и получают 0.89 г (87%) 1,2-бис-нитраминоциклогексана (8с). Бесцветные кристаллы, Тпл=149.8°С. 1Н NMR (DMSO-d6) δ: 12.13 (br s, 2Н, NH), 4.02-3.81 (m, 2Н, CH), 2.14-1.89 (m, 2H, СНСH(В)СН2), 1.79-1.55 (m, 2H, CHCH(A)CH2), 1.4-1.11 (m, 4H, CHCH2CH2). 13C NMR (DMSO-d6) δ: 55.71 (2C, CH), 29.53 (2C, CHCH2CH2), 23.52 (2C, CH2CH2CH2). 14N NMR (DMSO-d6) δ: -27.28 (NO2). Вычислено: С, 35.29; H, 5.92; N, 27.44. Найдено: С, 33.73; Н, 5.97; N, 27.43
Пример 13. Получение (2-нитраминоэтил)карбамата (11) в среде трифторметана.
Аналогично примеру 1, 1,3-оксазолидин-2-он (9) (0.87 г, 0.010 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль). Трифторметан удаляют декомпрессией, автоклав открывают, к реакционной массе добавляют воду (25 мл) и при перемешивании прикапывают 10 N соляную кислоту до рН=1. Полученный водный раствор экстрагируют этилацетатом (4×30 мл). Органический слой сушат безводным сульфатом магния, этилацетат отгоняют при пониженном давлении (50 мбар), получают 1.10 г (94%) (2-нитраминоэтил)-карбамата (11). Бесцветные кристаллы, Тпл=83.9°С. 1Н NMR (DMSO-d6) δ: 12.10 (br s, Н, NH), 6.54 (br s, 2H, NH2), 4.04 (t, 2H, OCH2, J 5.3 Hz), 3.61 (q, 2H, NHCH2, J 4.8 Hz). 13C NMR (DMSO-d6) δ: 156.37 (C, CO), 59.61 (C, OCH2), 44.63 (C, NHCH2). 14N NMR (DMSO-d6) δ: -25.92 (NO2). Вычислено: С, 24.17; Н, 4.73; N, 28.18. Найдено: С, 24.18; Н, 4.77; N, 28.05.
Пример 14. (Сравнительный) Получение N-этилнитрамина (5b) в среде органического растворителя в условиях прототипа.
В трехгорлую колбу объемом 50 см3, снабженную термометром, магнитной мешалкой, обратным холодильником Аллина и капельной воронкой с компенсатором давления объемом 10 см3, помещают 6.30 г (0.100 моль) 100%-ной азотной кислоты. Колбу охлаждают до 5°С и прикапывают при перемешивании (600 об/мин.) этил-N-этилкарбамат (3b) (1.17 г, 10 ммоль). Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре и перемешивании в течение 1 ч. Затем реакционную массу выливают в ледяную воду (100 мл), нейтрализуют карбонатом натрия до рН=8-9 и экстрагируют диэтиловым эфиром (4×20 мл). Органические фракции объединяют и барботируют при перемешивании газообразным аммиаком (150 см3/мин) в течение 2 часов. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром (50 мл) и кипятят в этаноле (50 мл) в течении 1 часа. Этанол отгоняют на роторном испарителе (30 мбар) сушат в эксикаторе над серной кислотой при пониженном давлении. Получают N-этилнитрамин (5b) (0.41 г, 45%). Физико-химические свойства полученного продукта совпадают с описанными в примере 2.
Claims (2)
1. Способ получения первичных алифатических нитраминов общей формулы RNHNO2, где R=CH3, СН3СН2, СН3(СН2)2, СН3(СН2)4, циклогексил, O2NNH(CH2)2, O2NNH(CH2)3, H2NC(O)O(CH2)2, 2-нитраминоциклогексан-1-ил, включающий нитрование соответствующих N,N'-диалкилоксамидов или эфиров N-алкилкарбаминовой кислоты нитрующим агентом и обработку полученного при этом промежуточного нитросоединения аммиаком, отличающийся тем, что в качестве нитрующего агента используют оксид азота(V) и процесс проводят в среде низшего фторуглеводорода при давлении 6-45 бар, температуре 5-20°C, при мольном соотношении соответствующего исходного соединения и нитрующего агента 1:(1,1-2,2) без выделения промежуточного нитросоединения.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве низшего фторуглеводорода используют трифторметан или 1,1,1,2-тетрафторэтан.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016112859A RU2610282C1 (ru) | 2016-04-05 | 2016-04-05 | Способ получения первичных алифатических нитраминов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016112859A RU2610282C1 (ru) | 2016-04-05 | 2016-04-05 | Способ получения первичных алифатических нитраминов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2610282C1 true RU2610282C1 (ru) | 2017-02-08 |
Family
ID=58457856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016112859A RU2610282C1 (ru) | 2016-04-05 | 2016-04-05 | Способ получения первичных алифатических нитраминов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2610282C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2274637C2 (ru) * | 2000-03-02 | 2006-04-20 | Нитрохеми Ашау Гмбх | Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов |
| RU2378251C1 (ru) * | 2008-09-26 | 2010-01-10 | Учреждение Российской академии наук Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН) | Способ получения вторичных нитраминов |
-
2016
- 2016-04-05 RU RU2016112859A patent/RU2610282C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2274637C2 (ru) * | 2000-03-02 | 2006-04-20 | Нитрохеми Ашау Гмбх | Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов |
| RU2378251C1 (ru) * | 2008-09-26 | 2010-01-10 | Учреждение Российской академии наук Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН) | Способ получения вторичных нитраминов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A.P.N. FRANCHIMONT et al. Quelques nitramines et leur preparation, REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS, 1888, 7, pp.343-357. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wadsworth Jr et al. | Phosphoramidate Anions. The Preparation of Carbodiimides, Ketenimines, Isocyanates, and Isothiocyanates1 | |
| US20100113778A1 (en) | Process for preparing o-chloromethylphenylglyoxylic esters, improved process for preparing (e)-2-(2-chloromethylphenyl)-2-alkoximinoacetic esters, and novel intermediates for their preparation | |
| US20110172463A1 (en) | Methods of producing 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene | |
| RU2610282C1 (ru) | Способ получения первичных алифатических нитраминов | |
| JP4094654B1 (ja) | アゾジカルボン酸ビス（２−アルコキシエチル）エステル化合物、その製造中間体 | |
| JP4046360B2 (ja) | アリールスルホニルクロリドの製造のためのプロセス | |
| US4028410A (en) | Process of preparing 1,3-bis(2-chloroethyl)-1-nitrosourea | |
| JP6797268B2 (ja) | 新規なヒドロキシフェニルボロン酸エステルとその製造方法、およびヒドロキシビフェニル化合物の製造法 | |
| US5227535A (en) | Process for the preparation of 2-nitro-5-fluoro- or -5-chlorophenol | |
| RU2378251C1 (ru) | Способ получения вторичных нитраминов | |
| JPS63156795A (ja) | ケトキシモシランの製造方法 | |
| JP4167832B2 (ja) | ジニトロジアザアルカン及その中間体の製造方法 | |
| KR20010005943A (ko) | 0-(3-아미노-2-히드록시-프로필)-히드록심산할라이드의 제조방법 | |
| CN110218164B (zh) | 含能材料1,3-双(3,4,5-三氟-2,6-二硝基苯基)尿素及其制备方法和应用 | |
| US20050203287A1 (en) | Process for the preparation of sulfamate derivatives | |
| TW202302521A (zh) | 由多氟烷基醇製備多氟烷基胺之方法 | |
| RU2611009C1 (ru) | Способ получения органических нитросоединений | |
| CN114364655A (zh) | 硝酸α-甲基-[4-(硝基)-2-(三氟甲基)]-苄酯的制备方法 | |
| JPS61229852A (ja) | １−メチル−５−ヒドロキシピラゾ−ルの製造法 | |
| RU2558138C1 (ru) | Способ получения динитрометил-onn-азоксисоединений | |
| US4873358A (en) | Preparation of nitroesters via the reaction of nitroparaffins with cyanoformates | |
| JP2000053648A (ja) | カルボキシアミドオキシムの精製方法 | |
| JP2608714B2 (ja) | １，２，３−トリアゾール及びその誘導体の製造方法 | |
| JP4929717B2 (ja) | Ｎ，ｎ’−ジアルコキシ−ｎ，ｎ’−ジアルキルオキサミドの製法 | |
| US3544630A (en) | Novel explosive compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC4A | Change in inventorship |
Effective date: 20170327 |