RU2610282C1 - Method for producing primary aliphatic nitramines - Google Patents
Method for producing primary aliphatic nitramines Download PDFInfo
- Publication number
- RU2610282C1 RU2610282C1 RU2016112859A RU2016112859A RU2610282C1 RU 2610282 C1 RU2610282 C1 RU 2610282C1 RU 2016112859 A RU2016112859 A RU 2016112859A RU 2016112859 A RU2016112859 A RU 2016112859A RU 2610282 C1 RU2610282 C1 RU 2610282C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitramines
- mol
- primary aliphatic
- nitrating agent
- nitration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии органических нитросоединений, а именно, к способу получения первичных алифатических нитраминов, которые применяются в качестве малочувствительных энергоемких соединений и полупродуктов для их получения, а также для получения пластификаторов энергоемких составов.The invention relates to the field of chemistry of organic nitro compounds, namely, to a method for producing primary aliphatic nitramines, which are used as low-sensitive energy-intensive compounds and intermediates for their preparation, as well as for the production of plasticizers of energy-intensive compositions.
Известен способ получения первичных нитраминов из дихлоралкиламинов путем нитрования последних смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида с последующей обработкой полученного N-хлорнитрамина водными раствором щелочи [Smart G.N.R., Wright G.F. Catalyzed nitration of amines VII. A new method for preparation of primary nitramines. Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1948, 26, 284-293]. Недостатками метода являются использование хлорсодержащих реагентов для получения исходных дихлораминов и применение в качестве нитрующего агента пожаро- и взрывоопасной смеси азотной кислоты и уксусного ангидрида.A known method of producing primary nitramines from dichloralkylamines by nitration of the latter with a mixture of nitric acid and acetic anhydride, followed by processing the obtained N-chloronitramine with an aqueous alkali solution [Smart G.N.R., Wright G.F. Catalyzed nitration of amines VII. A new method for preparation of primary nitramines. Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1948, 26, 284-293]. The disadvantages of the method are the use of chlorine-containing reagents to obtain the starting dichloramines and the use of a fire and explosive mixture of nitric acid and acetic anhydride as a nitrating agent.
Известен способ получения первичных алифатических нитраминов взаимодействием соответствующих аминов с н-бутиллитием при -78°С в среде диэтилового эфира с последующей обработкой полученного металлорганического полупродукта этилнитратом [Winters L.J., Learn D.B., Desai S.C. A preparation of primary aliphatic nitramines. Journal of Organic Chemistry, 1965, 30, 2471-2472]. Недостатками этого метода являются пожароопасность н-бутиллития (воспламеняется на воздухе), необходимость использования абсолютно безводных условий и низких температур, а также низкие выходы продуктов (4-58%).A known method of producing primary aliphatic nitramines by reacting the corresponding amines with n-butyl lithium at -78 ° C in diethyl ether followed by treatment of the resulting organometallic intermediate with ethyl nitrate [Winters L.J., Learn D.B., Desai S.C. A preparation of primary aliphatic nitramines. Journal of Organic Chemistry, 1965, 30, 2471-2472]. The disadvantages of this method are the fire hazard of n-butyllithium (ignited in air), the need to use absolutely anhydrous conditions and low temperatures, as well as low product yields (4-58%).
Известен способ получения первичных нитраминов путем аминолиза N-нитро-N-алкилтолуолсульфонамидов под действием вторичных аминов в среде ацетонитрила при 5-10°С с последующей обработкой продуктов водным раствором щелочи [Emmons W.D., Freeman J.P. The aminolysis of N-nitrotoluenesulfonamide. Journal of the American Chemical Society, 1955, 77; 6062-6063]. Способ позволяет получать первичные нитрамины с выходами 81-96%. Однако суммарные выходы, с учетом стадии получения исходных соединений нитрованием соответствующих толуолсульфонамидов, составляют лишь 46-91%. Кроме того, побочными продуктами реакции аминолиза являются сульфамиды п-толуолсульфокислоты с вторичными аминами, утилизация которых требует дополнительных технических решений.A known method of producing primary nitramines by aminolysis of N-nitro-N-alkyltoluenesulfonamides under the action of secondary amines in acetonitrile at 5-10 ° C, followed by treatment of the products with an aqueous alkali solution [Emmons W.D., Freeman J.P. The aminolysis of N-nitrotoluenesulfonamide. Journal of the American Chemical Society, 1955, 77; 6062-6063]. The method allows to obtain primary nitramines with yields of 81-96%. However, the total yields, taking into account the stage of obtaining the starting compounds by nitration of the corresponding toluenesulfonamides, make up only 46-91%. In addition, by-products of the aminolysis reaction are p-toluenesulfonic acid sulfamides with secondary amines, the disposal of which requires additional technical solutions.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения первичных алифатических нитраминов, включающий стадии нитрования уретанов (этиловых эфиров N-алкилкарбаминовой кислоты) в среде концентрированной азотной кислоты, экстракции образующегося нитрамида из нейтрализованного карбонатом натрия водного раствора диэтиловым эфиром и обработки полученного эфирного раствора газообразным аммиаком [Franchimont A.P.N., Klobbie Е.А. Quelques nitramines et leur preparation. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1888, 7, 343-357]. Многостадийность и необходимость выделения полупродуктов, образующихся на всех стадиях, делает процесс длительным и ресурсозатратным. Кроме того, процесс проводят в среде азотной кислоты, то есть в условиях значительного избытка нитрующего агента. Выходы не указаны, но, как показывает нижеприведенный сравнительный пример 14 получения алифатических нитраминов в условиях прототипа, он не превышает 45%.Closest to the proposed invention is a method for producing primary aliphatic nitramines, comprising the steps of nitrating urethanes (ethyl esters of N-alkylcarbamic acid) in concentrated nitric acid, extracting the resulting nitramide from a neutralized sodium carbonate aqueous solution with diethyl ether, and treating the resulting ether solution with gaseous ammonia [Franchim APN, Klobbie E.A. Quelques nitramines et leur preparation. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1888, 7, 343-357]. Multi-stage and the need to isolate intermediates formed at all stages, makes the process lengthy and resource-intensive. In addition, the process is carried out in a nitric acid medium, that is, under conditions of a significant excess of nitrating agent. The yields are not indicated, but, as shown below, comparative example 14 for the production of aliphatic nitramines in the conditions of the prototype, it does not exceed 45%.
Техническая задача, решаемая заявляемым изобретением, состоит в упрощении способа получения первичных алифатических нитраминов, в повышении выхода целевого продукта, а также в уменьшении его пожаро- и взрывоопасности.The technical problem solved by the claimed invention is to simplify the method of obtaining primary aliphatic nitramines, to increase the yield of the target product, as well as to reduce its fire and explosion hazard.
Техническим результатом, достигаемым при реализации заявленного способа получения первичных алифатических нитраминов, является упрощение его технологии, которое заключается в уменьшении количества стадий, сокращении продолжительности процесса за счет проведения его в одном реакторе без выделения промежуточных соединений, в повышении выхода целевого продукта, а также в уменьшении пожаро- и взрывоопасности процесса за счет проведения его в среде негорючих и малотоксичных низших фторуглеводородов. Преимуществом предлагаемого способа также является использование минимального избытка нитрующего агента (не более 10%).The technical result achieved by the implementation of the claimed method for producing primary aliphatic nitramines is to simplify its technology, which consists in reducing the number of stages, reducing the duration of the process by conducting it in one reactor without isolation of intermediate compounds, in increasing the yield of the target product, as well as in reducing fire and explosion hazard of the process due to its conduct in the environment of non-combustible and low toxic lower fluorocarbons. An advantage of the proposed method is also the use of a minimum excess nitrating agent (not more than 10%).
Данный технический результат обеспечивается предлагаемым способом получения первичных алифатических нитраминов общей формулы RNHNO2, где R=CH3, СН3СН2, СН3(СН2)2, СН3(СН2)4, циклогексил, O2NNH(CH2)2, O2NNH(CH2)3, H2NC(O)O(CH2)2, 2-нитрамино-циклогексан-1-ил, включающим нитрование соответствующих N,N'-диалкилоксамидов или эфиров N-алкилкарбаминовой кислоты нитрующим агентом и обработку полученного при этом промежуточного нитросоединения аммиаком, и отличающимся тем, что в качестве нитрующего агента используют оксид азота (V) и процесс проводят в среде низшего фторуглеводорода при давлении 6-45 бар, температуре 5-20°С при мольном соотношении соответствующего исходного соединения и нитрующего агента 1:(1,1-2,2).This technical result is provided by the proposed method for the preparation of primary aliphatic nitramines of the general formula RNHNO 2 , where R = CH 3 , CH 3 CH 2 , CH 3 (CH 2 ) 2 , CH 3 (CH 2 ) 4 , cyclohexyl, O 2 NNH (CH 2 ) 2 , O 2 NNH (CH 2 ) 3 , H 2 NC (O) O (CH 2 ) 2 , 2-nitramino-cyclohexan-1-yl, including nitration of the corresponding N, N'-dialkyl oxamides or esters of N-alkylcarbamic acid nitrating agent and processing the resulting intermediate nitro compound with ammonia, and characterized in that nitrous oxide is used as nitrating agent and the process is carried out in eating lower hydrofluorocarbon at a pressure of 6-45 bar, a temperature of 5-20 ° C at a molar ratio of the corresponding starting compound and nitrating agent of 1: (1.1-2.2).
Процесс проводят без выделения промежуточного нитросоединения в одном реакторе. Выходы целевого продукта достигают 53-95%.The process is carried out without isolation of an intermediate nitro compound in one reactor. The yields of the target product reach 53-95%.
В качестве низшего углеводорода используют, например, трифторметан или 1,1,1,2-тетрафторэтан.As the lower hydrocarbon, for example, trifluoromethane or 1,1,1,2-tetrafluoroethane is used.
Процесс протекает по следующим схемам:The process proceeds according to the following schemes:
Схема 1Scheme 1
Схема 2Scheme 2
Схема 3Scheme 3
Используемый в предложенном способе получения первичных алифатических нитраминов оксид азота (V) (N2O5) является экологически чистым нитрующим агентом, эффективным в процессах С-, О-, N-нитрования, в том числе деструктивного [Agrawal J.P., Hodgson R.D. Organic chemistry of explosives. - New York: Wiley Interscience, 2007]. Процессы с его участием, как правило, характеризуются использованием меньшего количества нитрующего агента, чем соответствующие реакции под действием серно-азотных смесей, что значительно уменьшает количество отходов. При этом единственным побочным продуктом является азотная кислота, которую можно вновь превращать в N2O5 или использовать как самостоятельный нитрующий агент. Газообразные при нормальных условиях низшие фторуглеводороды (в частности, трифторметан R23 и тетрафторэтан R 134а) ранее не применяли как реакционные среды в процессах нитрования. При этом они не горючи, термически стабильны и инертны к действию как окислителей (нитрующие агенты), так и аммиака. Кроме того, низшие фторуглеводороды обладают более высокой теплоемкостью, чем обычные органические растворители (трифторметан CF3H Ср 217 Дж⋅моль-1⋅К-1 (20°С, 45 бар), тетрафторэтан CF3CH2F Ср 140 Дж⋅моль-1⋅К-1 (20°С, 45 бар), а дихлорметан СН2Сl2 Ср 102 Дж⋅моль-1⋅К-1 (20°С)) и, вследствие этого, способны эффективно отводить тепло из зоны реакции, что значительно снижает взрыво- и пожароопасность реакций, а также уменьшает сопутствующие им экологические и технологические риски.Used in the proposed method for the production of primary aliphatic nitramines, nitric oxide (V) (N 2 O 5 ) is an environmentally friendly nitrating agent effective in C-, O-, N-nitration processes, including destructive [Agrawal JP, Hodgson RD Organic chemistry of explosives. - New York: Wiley Interscience, 2007]. The processes with his participation, as a rule, are characterized by the use of a smaller amount of nitrating agent than the corresponding reactions under the action of sulfur-nitrogen mixtures, which significantly reduces the amount of waste. In this case, the only by-product is nitric acid, which can be converted back to N 2 O 5 or used as an independent nitrating agent. Under normal conditions, gaseous lower fluorocarbons (in particular trifluoromethane R23 and tetrafluoroethane R 134a) were not previously used as reaction media in nitration processes. Moreover, they are not combustible, thermally stable and inert to the action of both oxidizing agents (nitrating agents) and ammonia. In addition, lower fluorocarbons have a higher heat capacity than conventional organic solvents (trifluoromethane CF 3 H Cp 217 J⋅mol -1 ⋅K -1 (20 ° C, 45 bar), tetrafluoroethane CF 3 CH 2 F Cp 140 J⋅mol -1 ⋅K -1 (20 ° С, 45 bar), and dichloromethane СН 2 Сl 2 Ср 102 J⋅mol -1 ⋅К -1 (20 ° С)) and, as a result, are able to effectively remove heat from the reaction zone , which significantly reduces the explosion and fire hazard of reactions, and also reduces the environmental and technological risks associated with them.
Оксамиды 1 и карбаматы 3, 6 или 9 образуют под действием оксида азота (V) (1.1 эквивалент на каждую нитрогруппу) в среде трифторметана или тетрафторэтана при давлении 6÷45 бар и температуре 5÷20°С соответствующие динитрооксамиды 2 и нитроуретаны 4, 7 и 10. Последние, без выделения в том же автоклаве, путем добавления к реакционной массе жидкого аммиака, превращаются в соответствующие первичные нитрамины 5 и 11 и динитрамины 8 (Схемы 1-3). Выходы продуктов 5, 11 в расчете на исходные соединения 1, 3 и 9 составляют 53-95%, а выходы продуктов 8 в расчете на исходные бис-карбаматы 6 - 86-93%.Oxamides 1 and carbamates 3, 6 or 9 form, under the action of nitric oxide (V) (1.1 equivalent per nitro group) in trifluoromethane or tetrafluoroethane at a pressure of 6–45 bar and a temperature of 5–20 ° C, the corresponding dinitrooxamides 2 and nitrourethanes 4, 7 and 10. The latter, without isolation in the same autoclave, by adding liquid ammonia to the reaction mass, are converted into the corresponding primary nitramines 5 and 11 and dinitramines 8 (Schemes 1-3). The yields of products 5, 11 based on the starting compounds 1, 3 and 9 are 53-95%, and the yields of products 8 based on the starting bis-carbamates 6 are 86-93%.
Выходы алифатических нитраминов, полученных по предлагаемому способу, превосходят выходы описанных ранее соединений, синтезированных известными методами [Emmons W.D., Freeman J.P. The aminolysis of N-nitrotoluenesulfonamide. Journal of the American Chemical Society, 1955, 77; 6062-6063; Bachmann W.E., Horton W.J., Jenner E.L., MacNaughton N.W. Maxwell C.E. The nitration of derivatives of ethylenediamine. Journal of the American Chemical Society, 1950, 72; 3132-3134]. Некоторые из полученных соединений используют как полупродукты для получения компонентов энергоемких составов, в частности, пластификаторов [Патент РФ №2169140] и высокоэнергетических полимерных связующих [Herman H.L. Encyclopedia of Explosives and Related Items. Vol. 8, Ed. S. M. Kaye, ARRADCOM, Dover, New Jersey, 138, 1978]. Способ безвреден для окружающей среды. Побочными продуктами двухстадийной реакции являются амид щавелевой и эфир карбаминовой кислоты, а также аммонийная селитра, которые используют как азотные удобрения. Алифатические нитрамины 5, 8 и 11 могут быть легко выделены в индивидуальном виде с помощью декомпрессии. При этом отработанные фторуглеводороды, путем повторной компрессии, могут быть вновь возвращены в процесс нитрования с использованием установки, принцип действия которой аналогичен бытовому холодильнику.The yields of aliphatic nitramines obtained by the proposed method are superior to the yields of the previously described compounds synthesized by known methods [Emmons W.D., Freeman J.P. The aminolysis of N-nitrotoluenesulfonamide. Journal of the American Chemical Society, 1955, 77; 6062-6063; Bachmann W.E., Horton W.J., Jenner E.L., MacNaughton N.W. Maxwell C.E. The nitration of derivatives of ethylenediamine. Journal of the American Chemical Society, 1950, 72; 3132-3134]. Some of the compounds obtained are used as intermediates to obtain components of energy-intensive compositions, in particular, plasticizers [RF Patent No. 2169140] and high-energy polymer binders [Herman H.L. Encyclopedia of Explosives and Related Items. Vol. 8, Ed. S. M. Kaye, ARRADCOM, Dover, New Jersey, 138, 1978]. The method is environmentally friendly. By-products of the two-stage reaction are oxalic amide and carbamic acid ester, as well as ammonium nitrate, which are used as nitrogen fertilizers. Aliphatic nitramines 5, 8 and 11 can be easily isolated individually by decompression. In this case, the spent fluorocarbons, by re-compression, can be returned to the nitration process using a unit whose operation principle is similar to a domestic refrigerator.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем.The invention is illustrated by the following examples, not limiting its scope.
Пример 1. Получение N-метилнитрамина (5а) в среде трифторметана.Example 1. Obtaining N-methylnitramine (5A) in trifluoromethane medium.
В стальной автоклав объемом 22 см3, снабженный сапфировыми смотровыми окнами, магнитной мешалкой и датчиками давления и температуры, помещают N,N'-диметилоксамид (1а) (0.58 г, 0.005 моль). Автоклав закрывают, заполняют при комнатной температуре (19-20°С) жидким трифторметаном на 1/3 объема (Р=42 бар) и охлаждают до 5°С при перемешивании (600 об/мин), при этом давление в автоклаве уменьшается до 28-29 бар. В емкость-дозатор объемом 13 см3 помещают оксид азота (V) (1.19 г, 0.011 моль), емкость закрывают и заполняют жидким трифторметаном на 1/2 объема (Р=42 бар). Под действием разности давлений в сосудах раствор нитрующего агента медленно при перемешивании в течение 10 мин добавляют в автоклав при контроле температуры (допустим рост температуры не более 5°С). После добавления всего нитрующего агента емкость-дозатор дважды промывают, набирая 1/3 объема жидкого трифторметана и передавливая флюид в автоклав. Реакционную массу выдерживают при давлении 42 бар, комнатной температуре и перемешивании 2 ч. Затем автоклав охлаждают до 5°С и при интенсивном перемешивании с помощью шприцевого насоса высокого давления добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль) со скоростью 0.1÷0.2 мл/мин (допустимый рост температуры не более 10°С). Реакционную смесь выдерживают 20 мин при давлении 45 бар и комнатной температуре. Трифторметан и избыток аммиака удаляют декомпрессией, автоклав открывают, добавляют этанол (40 мл) и интенсивно перемешивают при 50°С 10 мин, затем спирт отгоняют на роторном испарителе под вакуумом (70 мбар). К сухому остатку добавляют диэтиловый эфир (40 мл), перемешивают, осадок отфильтровывают. Эфирный раствор упаривают при пониженном давлении (400 мбар), получают 0.61 г (80%) N-метилнитрамина (1а). Бесцветные кристаллы, Тпл=36.3°С. 1Н NMR (CDCl3) δ: 9.01 (br s, Н, NH), 3.18 (s, 3H, CH3). (CDCl3) δ: 32.59 (СН3). 14N NMR (CDCl3) δ: -25.64 (NO2). Анал. расчет: С, 15.79; H, 5.3; N, 36.83. Найдено: С, 15.77; Н, 5.23; N, 36.67.N, N'-dimethyloxamide (1a) (0.58 g, 0.005 mol) was placed in a 22 cm 3 steel autoclave equipped with sapphire viewing windows, a magnetic stirrer, and pressure and temperature sensors. The autoclave is closed, filled at room temperature (19-20 ° C) with 1/3 volume liquid trifluoromethane (P = 42 bar) and cooled to 5 ° C with stirring (600 rpm), while the pressure in the autoclave decreases to 28 -29 bar. Nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) is placed in a 13 cm 3 metering container, the container is closed and filled with liquid trifluoromethane in 1/2 volume (P = 42 bar). Under the influence of the pressure difference in the vessels, the solution of the nitrating agent is slowly added with stirring for 10 min to the autoclave under temperature control (let's say the temperature rises no more than 5 ° С). After adding the entire nitrating agent, the dosing tank is washed twice, collecting 1/3 of the volume of liquid trifluoromethane and transferring the fluid to the autoclave. The reaction mass is maintained at a pressure of 42 bar, room temperature and stirring for 2 hours. Then the autoclave is cooled to 5 ° C and liquid ammonia (3.01 g, 0.177 mol) is added at a rate of 0.1 ÷ 0.2 ml / min with vigorous stirring using a high pressure syringe pump. (permissible temperature increase no more than 10 ° С). The reaction mixture was incubated for 20 min at a pressure of 45 bar and room temperature. Trifluoromethane and excess ammonia are removed by decompression, the autoclave is opened, ethanol (40 ml) is added and the mixture is stirred vigorously at 50 ° C for 10 minutes, then the alcohol is distilled off on a rotary evaporator under vacuum (70 mbar). Diethyl ether (40 ml) was added to the dry residue, stirred, the precipitate was filtered off. The ether solution was evaporated under reduced pressure (400 mbar) to obtain 0.61 g (80%) of N-methylnitramine (1a). Colorless crystals, T pl = 36.3 ° C. 1 H NMR (CDCl 3 ) δ: 9.01 (br s, H, NH), 3.18 (s, 3H, CH 3 ). (CDCl 3 ) δ: 32.59 (CH 3 ). 14 N NMR (CDCl 3 ) δ: -25.64 (NO 2 ). Anal calculation: C, 15.79; H, 5.3; N, 36.83. Found: C, 15.77; H, 5.23; N, 36.67.
Пример 2. Получение N-этилнитрамина (5b) в среде трифторметана.Example 2. Obtaining N-ethylnitramine (5b) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 1, этил-N-этилкарбамат (3b) (1.17 г, 0.010 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) при комнатной температуре в течение 1 ч, затем добавляют жидкий аммиак (2.70 г, 0.16 моль). Трифторметан и избыток аммиака удаляют декомпрессией, автоклав открывают, остаток экстрагируют диэтиловым эфиром (4×15 мл). Объединенный эфирный раствор упаривают при пониженном давлении (400 мбар), получают этилкарбамат (0.85 г, 98%). К оставшейся смеси аммониевой соли N-этилнитрамина 5b⋅NH3 и нитрата аммония добавляют этанол (40 мл) и интенсивно перемешивают при 55°С 10 мин. Этанол отгоняют на роторном испарителе (30 мбар), сухой остаток экстрагируют диэтиловым эфиром (40 мл). Эфирный раствор упаривают при пониженном давлении, получают N-этилнитрамин (5b) (0.83 г, 93%). Бесцветная жидкость, Ткип=82.0-83.0°С (7.8 мм рт.ст.), nD 20 1.4545. 1H NMR (CDCl3) δ: 9.14 (br. s, NH), 3.59 (dq, 2H, CH2, J 7.0, J 1.9), 1.22 (t, 3H, CH3, J 7.2 Hz).Analogously to example 1, ethyl N-ethyl carbamate (3b) (1.17 g, 0.010 mol) was nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) at room temperature for 1 h, then liquid ammonia (2.70 g, 0.16 mol) was added. ) Trifluoromethane and excess ammonia are removed by decompression, the autoclave is opened, the residue is extracted with diethyl ether (4 × 15 ml). The combined ether solution was evaporated under reduced pressure (400 mbar) to give ethyl carbamate (0.85 g, 98%). Ethanol (40 ml) was added to the remaining mixture of the ammonium salt of N-ethylnitramine 5b⋅NH 3 and ammonium nitrate and stirred vigorously at 55 ° C for 10 minutes. Ethanol is distilled off on a rotary evaporator (30 mbar), the dry residue is extracted with diethyl ether (40 ml). The ether solution was evaporated under reduced pressure to obtain N-ethylnitramine (5b) (0.83 g, 93%). Colorless liquid, Т bale = 82.0-83.0 ° С (7.8 mm Hg), n D 20 1.4545. 1 H NMR (CDCl 3 ) δ: 9.14 (br.s, NH), 3.59 (dq, 2H, CH 2 , J 7.0, J 1.9), 1.22 (t, 3H, CH 3 , J 7.2 Hz).
Пример 3. Получение N-этилнитрамина 5b в среде 1,1,1,2-тетрафторэтана.Example 3. Obtaining N-ethylnitramine 5b in the medium 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
Аналогично примеру 2, за исключением того, что реакцию проводят в среде жидкого 1,1,1,2-тетрафторэтана при давлении 6 бар (нитрование) и 8 бар (аммонолиз). Получают N-этилнитрамин (5b) (0.83 г, 92%), физико-химические характеристики которого совпадают с соответствующими показателями продукта, описанными в примере 2.Analogously to example 2, except that the reaction is carried out in liquid 1,1,1,2-tetrafluoroethane at a pressure of 6 bar (nitration) and 8 bar (ammonolysis). Get N-ethylnitramine (5b) (0.83 g, 92%), the physico-chemical characteristics of which coincide with the corresponding parameters of the product described in example 2.
Пример 4. Получение N-пропилнитрамина (5с) в среде трифторметана.Example 4. Obtaining N-propyl nitramine (5c) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 1, N,N'-дипропилоксамид (1с) (0.86 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в среде трифторметана. Получают 0.96 г (92%) N-пропилнитрамина (5с). Бесцветная жидкость, Ткип=62.0-62.5°С при 0.8 мм рт.ст., nD 20 1.4582. 1H NMR (CDCl3) δ: 8.61 (br s, Н, NH), 3.61-3.48 (m, 2H, NHCH2), 1.65 (sex, 2H, CH2CH2CH3, J 7.3 Hz), 0.98 (t, 3H, CH3, J 7.4 Hz).Analogously to example 1, N, N'-dipropyloxamide (1c) (0.86 g, 0.005 mol) is nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) in trifluoromethane medium. Obtain 0.96 g (92%) of N-propyl nitramine (5c). Colorless liquid, Т bales = 62.0-62.5 ° С at 0.8 mm Hg, n D 20 1.4582. 1 H NMR (CDCl 3 ) δ: 8.61 (br s, H, NH), 3.61-3.48 (m, 2H, NHCH 2 ), 1.65 (sex, 2H, CH 2 CH 2 CH 3 , J 7.3 Hz), 0.98 (t, 3H, CH 3 , J 7.4 Hz).
Пример 5. Получение N-пропилнитрамина (5c) в среде 1,1,1,2-тетрафторэтана.Example 5. Obtaining N-propyl nitramine (5c) in 1,1,1,2-tetrafluoroethane medium.
Аналогично примеру 4, реакцию проводят в среде жидкого 1,1,1,2-тетрафторэтана при давлении 6 бар (нитрование) и 8 бар (аммонолиз). Получают 1.02 г (82%) N-пропилнитрамина (5с), физико-химические характеристики которого совпадают с соответствующими показателями продукта, описанными в примере 4.Analogously to example 4, the reaction is carried out in liquid 1,1,1,2-tetrafluoroethane at a pressure of 6 bar (nitration) and 8 bar (ammonolysis). Obtain 1.02 g (82%) of N-propyl nitramine (5c), the physicochemical characteristics of which coincide with the corresponding parameters of the product described in example 4.
Пример 6. Получение N-пентилнитрамина (5d) в среде трифторметана.Example 6. Obtaining N-pentylnitramine (5d) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 1, N,N'-дипентилоксамид (1d) (1.14 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль) и получают 1.29 г (89%) N-амилнитрамина (5d). Бесцветная жидкость, Ткип=86.0°С при 0.8 мм рт.ст., nD 20=1.4595. lH NMR (CDCl3) δ: 8.80 (br s, Н, NH), 3.62-3.48 (m, 4H, NHCH2), 1.60 (pent, 4H, NHCH2CH2, J 6,8 Hz), 1.39-1.27 (m, 8H, CH2CH2CH3), 0.89 (t, 6H, CH3, J 6.2 Hz). 13C NMR (CDCl3) δ: 46.39 (NHCH2), 28.80 (NHCH2CH2), 26.55 (CH2CH2CH3), 22.21 (CH2CH3), 13.86 (CH3). 14N NMR (CDCl3) δ: -22.56 (NO2). Вычислено: С, 45.44; H, 9.15; N, 21.20. Найдено: С, 45.97; Н, 8.96, N, 21.25.Analogously to example 1, N, N'-dipentyloxamide (1d) (1.14 g, 0.005 mol) was nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) for 2 hours, then liquid ammonia (3.01 g, 0.177 mol) was added and 1.29 g (89%) of N-amyl nitramine (5d) are obtained. Colorless liquid, Т bales = 86.0 ° С at 0.8 mm Hg, n D 20 = 1.4595. l H NMR (CDCl 3 ) δ: 8.80 (br s, H, NH), 3.62-3.48 (m, 4H, NHCH 2 ), 1.60 (pent, 4H, NHCH 2 CH 2 , J 6.8 Hz), 1.39 -1.27 (m, 8H, CH 2 CH 2 CH 3 ), 0.89 (t, 6H, CH 3 , J 6.2 Hz). 13 C NMR (CDCl 3 ) δ: 46.39 (NHCH 2 ), 28.80 (NHCH 2 CH 2 ), 26.55 (CH 2 CH 2 CH 3 ), 22.21 (CH 2 CH 3 ), 13.86 (CH 3 ). 14 N NMR (CDCl 3 ) δ: -22.56 (NO 2 ). Calculated: C, 45.44; H, 9.15; N, 21.20. Found: C, 45.97; H, 8.96; N, 21.25.
Пример 7. Получение N-циклогексилнитрамина (5е) в среде трифторметана.Example 7. Obtaining N-cyclohexyl nitramine (5e) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 1, N,N'-дициклогексилоксамид (1е) (1.26 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 4 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль) и получают 0.94 г (65%) N-циклогексилнитрамина (5е). Желтая маслянистая жидкость с Ткип=98.0°С при 0.7 мм рт.ст, nD 20 1.5000. 1Н NMR (CDCl3) δ: 8.75 (br s, Н, NH), 4.02-3.88 (m, H, CH), 2.07-1.15 (m, 10Н, CH2CH2CH2CH2CH2). 13С NMR (CDCl3) δ: 55.48 (С, CH), 30.32 (2C, CHCH2), 25.28 (2C, CHCH2CH2), 24.35 (C, CH2CH2CH2CH). 14N NMR (CDCl3) δ: -28.85 (NO2). Вычислено: С, 49.98; H, 8.39; N, 19.43. Найдено: С, 50.00; Н, 8.42, N, 19.48.Analogously to example 1, N, N'-dicyclohexyl oxamide (1e) (1.26 g, 0.005 mol) was nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) for 4 hours, then liquid ammonia (3.01 g, 0.177 mol) was added and 0.94 g (65%) of N-cyclohexyl nitramine (5e) are obtained. Yellow oily liquid with T bale = 98.0 ° C at 0.7 mm Hg, n D 20 1.5000. 1 H NMR (CDCl 3 ) δ: 8.75 (br s, H, NH), 4.02-3.88 (m, H, CH), 2.07-1.15 (m, 10H, CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ). 13 C NMR (CDCl 3 ) δ: 55.48 (C, CH), 30.32 (2C, CHCH 2 ), 25.28 (2C, CHCH 2 CH 2 ), 24.35 (C, CH 2 CH 2 CH 2 CH). 14 N NMR (CDCl 3 ) δ: -28.85 (NO 2 ). Calculated: C, 49.98; H, 8.39; N, 19.43. Found: C, 50.00; H, 8.42; N, 19.48.
Пример 8. Получение N-циклогексилнитрамина (5е) в среде трифторметана.Example 8. Obtaining N-cyclohexyl nitramine (5e) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 2, этил-N-циклогексилкарбамат (3е) (1.03 г, 0.006 моль) нитруют оксидом азота (V) (0.76 г, 0.007 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (1.83 г, 0.108 моль). Получают 0.82 г (95%) N-циклогексилнитрамина (5е).Analogously to example 2, ethyl N-cyclohexyl carbamate (3e) (1.03 g, 0.006 mol) was nitrated with nitric oxide (V) (0.76 g, 0.007 mol) for 2 hours, then liquid ammonia (1.83 g, 0.108 mol) was added. Obtain 0.82 g (95%) of N-cyclohexyl nitramine (5e).
Пример 9. Получение этилендинитрамина (8а) в среде трифторметана.Example 9. Obtaining ethylene dinitramine (8a) in a trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 2, диэтил-N,N'-этандиил-бис-карбамат (6а) (1.02 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч и добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль). Отделяют диэтиловым эфиром этилкарбамат (0.85 г, 98%). К оставшейся сухой реакционной массе добавляют воду (10 мл) и при перемешивании прикапывают 2 мл 10 N соляной кислоты. Белый творожистый осадок отфильтровывают, сушат. Получают 0.70 г (93%) этилендинитрамина (8а). Бесцветные кристаллы, Тпл=177.0°С. 1H NMR (DMSO-d6) δ: 12.08 (br s, Н, NH), 3.59 (s, 4H, СH2). 14N NMR δ: -26.04 (NO2)Analogously to example 2, diethyl N, N'-ethanediyl bis carbamate (6a) (1.02 g, 0.005 mol) was nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) for 2 hours and liquid ammonia (3.01 g 0.177 mol). Ethyl carbamate (0.85 g, 98%) was separated with diethyl ether. Water (10 ml) is added to the remaining dry reaction mass and 2 ml of 10 N hydrochloric acid are added dropwise with stirring. The white curd cake is filtered off and dried. 0.70 g (93%) of ethylene dinitramine (8a) is obtained. Colorless crystals, T pl = 177.0 ° C. 1 H NMR (DMSO-d 6 ) δ: 12.08 (br s, H, NH), 3.59 (s, 4H, CH 2 ). 14 N NMR δ: -26.04 (NO 2 )
Пример 10. Получение этилендинитрамина (8а) в среде 1,1,1,2-тетрафторэтана.Example 10. Obtaining ethylene dinitramine (8a) in the medium 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
Аналогично примеру 9, реакцию проводят в среде жидкого 1,1,1,2-тетрафторэтана при давлении 6 бар (нитрование) и 8 бар (аммонолиз). Получают 0.71 г (95%) этилендинитрамина (8а), физико-химические характеристики которого совпадают с соответствующими показателями продукта, описанными в примере 9.Analogously to example 9, the reaction is carried out in liquid 1,1,1,2-tetrafluoroethane at a pressure of 6 bar (nitration) and 8 bar (ammonolysis). Obtain 0.71 g (95%) of ethylene dinitramine (8a), physico-chemical characteristics of which coincide with the corresponding parameters of the product described in example 9.
Пример 11. Получение пропилендинитрамина (8b) в среде трифторметана.Example 11. Obtaining propylene dinitramine (8b) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 2, диэтил-N,N'-пропан-1,3-диил-бис-карбамат (6b) (1.09 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г 0.177 моль). Отделяют этилкарбамат (0.82 г, 94%) диэтиловым эфиром. К сухому остатку добавляют воду (10 мл) и при перемешивании прикапывают раствор 1 N соляной кислоты до рН=1÷2. Водный раствор экстрагируют диэтиловым эфиром (4×15 мл). Органический слой сушат безводным сульфатом магния, эфир отгоняют при пониженном давлении (400 мбар), получают 0.71 г (86%) 1,3-пропилендинитрамина. Бесцветные кристаллы с Тпл=66.0-67.0°С. 1Н NMR (DMSO-d6) δ: 12.00 (br s, Н, NH), 3.45 (t, 4H, NHCH2, J 7.0 Hz), 1.76 (pent, 2H, CH2CH2CH2, J 6.9 Hz). 14N NMR (DMSO-d6) δ: -25.56 (NO2)Analogously to example 2, diethyl N, N'-propane-1,3-diyl-bis-carbamate (6b) (1.09 g, 0.005 mol) was nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) for 2 hours, then liquid ammonia (3.01 g 0.177 mol) is added. Ethyl carbamate (0.82 g, 94%) was separated with diethyl ether. Water (10 ml) is added to the dry residue and, with stirring, a solution of 1 N hydrochloric acid is added dropwise to pH = 1 ÷ 2. The aqueous solution was extracted with diethyl ether (4 × 15 ml). The organic layer was dried with anhydrous magnesium sulfate, the ether was distilled off under reduced pressure (400 mbar), 0.71 g (86%) of 1,3-propylene-nitramine was obtained. Colorless crystals with T pl = 66.0-67.0 ° C. 1 H NMR (DMSO-d 6 ) δ: 12.00 (br s, H, NH), 3.45 (t, 4H, NHCH 2 , J 7.0 Hz), 1.76 (pent, 2H, CH 2 CH 2 CH 2 , J 6.9 Hz). 14 N NMR (DMSO-d 6 ) δ: -25.56 (NO 2 )
Пример 12. Получение 1,2-бис-(нитрамино)циклогексана (8с) в среде трифторметана.Example 12. Obtaining 1,2-bis- (nitramino) cyclohexane (8c) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 2, диэтил-циклогексан-1,2-диил-бис-карбамат (6с) (1.29 г, 0.005 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль). Отделяют диэтиловым эфиром этилкарбамат 0.84 г (96%). К сухому остатку добавляют воду (10 мл) и при перемешивании прикапывают раствор 1 N соляной кислоты до рН=1÷2, фильтруют, сушат и получают 0.89 г (87%) 1,2-бис-нитраминоциклогексана (8с). Бесцветные кристаллы, Тпл=149.8°С. 1Н NMR (DMSO-d6) δ: 12.13 (br s, 2Н, NH), 4.02-3.81 (m, 2Н, CH), 2.14-1.89 (m, 2H, СНСH(В)СН2), 1.79-1.55 (m, 2H, CHCH(A)CH2), 1.4-1.11 (m, 4H, CHCH2CH2). 13C NMR (DMSO-d6) δ: 55.71 (2C, CH), 29.53 (2C, CHCH2CH2), 23.52 (2C, CH2CH2CH2). 14N NMR (DMSO-d6) δ: -27.28 (NO2). Вычислено: С, 35.29; H, 5.92; N, 27.44. Найдено: С, 33.73; Н, 5.97; N, 27.43Analogously to example 2, diethyl-cyclohexane-1,2-diyl-bis-carbamate (6c) (1.29 g, 0.005 mol) is nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) for 2 hours, then liquid ammonia ( 3.01 g, 0.177 mol). Ethyl carbamate was separated with diethyl ether 0.84 g (96%). Water (10 ml) was added to the dry residue and, with stirring, a solution of 1 N hydrochloric acid was added dropwise to pH = 1 ÷ 2, filtered, dried, and 0.89 g (87%) of 1,2-bis-nitraminocyclohexane (8c) was obtained. Colorless crystals, T pl = 149.8 ° C. 1 H NMR (DMSO-d 6 ) δ: 12.13 (br s, 2H, NH), 4.02-3.81 (m, 2H, CH), 2.14-1.89 (m, 2H, CHCH (B) CH 2 ), 1.79- 1.55 (m, 2H, CHCH (A) CH 2 ), 1.4-1.11 (m, 4H, CHCH 2 CH 2 ). 13 C NMR (DMSO-d 6 ) δ: 55.71 (2C, CH), 29.53 (2C, CHCH 2 CH 2 ), 23.52 (2C, CH 2 CH 2 CH 2 ). 14 N NMR (DMSO-d 6 ) δ: -27.28 (NO 2 ). Calculated: C, 35.29; H, 5.92; N, 27.44. Found: C, 33.73; H, 5.97; N, 27.43
Пример 13. Получение (2-нитраминоэтил)карбамата (11) в среде трифторметана.Example 13. Obtaining (2-nitraminoethyl) carbamate (11) in trifluoromethane medium.
Аналогично примеру 1, 1,3-оксазолидин-2-он (9) (0.87 г, 0.010 моль) нитруют оксидом азота (V) (1.19 г, 0.011 моль) в течение 2 ч, затем добавляют жидкий аммиак (3.01 г, 0.177 моль). Трифторметан удаляют декомпрессией, автоклав открывают, к реакционной массе добавляют воду (25 мл) и при перемешивании прикапывают 10 N соляную кислоту до рН=1. Полученный водный раствор экстрагируют этилацетатом (4×30 мл). Органический слой сушат безводным сульфатом магния, этилацетат отгоняют при пониженном давлении (50 мбар), получают 1.10 г (94%) (2-нитраминоэтил)-карбамата (11). Бесцветные кристаллы, Тпл=83.9°С. 1Н NMR (DMSO-d6) δ: 12.10 (br s, Н, NH), 6.54 (br s, 2H, NH2), 4.04 (t, 2H, OCH2, J 5.3 Hz), 3.61 (q, 2H, NHCH2, J 4.8 Hz). 13C NMR (DMSO-d6) δ: 156.37 (C, CO), 59.61 (C, OCH2), 44.63 (C, NHCH2). 14N NMR (DMSO-d6) δ: -25.92 (NO2). Вычислено: С, 24.17; Н, 4.73; N, 28.18. Найдено: С, 24.18; Н, 4.77; N, 28.05.Analogously to example 1, 1,3-oxazolidin-2-one (9) (0.87 g, 0.010 mol) is nitrated with nitric oxide (V) (1.19 g, 0.011 mol) for 2 hours, then liquid ammonia (3.01 g, 0.177) is added. mole). Trifluoromethane is removed by decompression, the autoclave is opened, water (25 ml) is added to the reaction mass and 10 N hydrochloric acid is added dropwise with stirring to pH = 1. The resulting aqueous solution was extracted with ethyl acetate (4 × 30 ml). The organic layer was dried with anhydrous magnesium sulfate, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure (50 mbar) to obtain 1.10 g (94%) of (2-nitraminoethyl) carbamate (11). Colorless crystals, T pl = 83.9 ° C. 1 H NMR (DMSO-d 6 ) δ: 12.10 (br s, H, NH), 6.54 (br s, 2H, NH 2 ), 4.04 (t, 2H, OCH 2 , J 5.3 Hz), 3.61 (q, 2H, NHCH 2 , J 4.8 Hz). 13 C NMR (DMSO-d 6 ) δ: 156.37 (C, CO), 59.61 (C, OCH 2 ), 44.63 (C, NHCH 2 ). 14 N NMR (DMSO-d 6 ) δ: -25.92 (NO 2 ). Calculated: C, 24.17; H, 4.73; N, 28.18. Found: C, 24.18; H, 4.77; N, May 28.
Пример 14. (Сравнительный) Получение N-этилнитрамина (5b) в среде органического растворителя в условиях прототипа.Example 14. (Comparative) Obtaining N-ethylnitramine (5b) in an organic solvent in the conditions of the prototype.
В трехгорлую колбу объемом 50 см3, снабженную термометром, магнитной мешалкой, обратным холодильником Аллина и капельной воронкой с компенсатором давления объемом 10 см3, помещают 6.30 г (0.100 моль) 100%-ной азотной кислоты. Колбу охлаждают до 5°С и прикапывают при перемешивании (600 об/мин.) этил-N-этилкарбамат (3b) (1.17 г, 10 ммоль). Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре и перемешивании в течение 1 ч. Затем реакционную массу выливают в ледяную воду (100 мл), нейтрализуют карбонатом натрия до рН=8-9 и экстрагируют диэтиловым эфиром (4×20 мл). Органические фракции объединяют и барботируют при перемешивании газообразным аммиаком (150 см3/мин) в течение 2 часов. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром (50 мл) и кипятят в этаноле (50 мл) в течении 1 часа. Этанол отгоняют на роторном испарителе (30 мбар) сушат в эксикаторе над серной кислотой при пониженном давлении. Получают N-этилнитрамин (5b) (0.41 г, 45%). Физико-химические свойства полученного продукта совпадают с описанными в примере 2.6.30 g (0.100 mol) of 100% nitric acid are placed in a 50 cm 3 three-necked flask equipped with a thermometer, a magnetic stirrer, an Allin reflux condenser, and a dropping funnel with a pressure compensator with a volume of 10 cm 3 . The flask was cooled to 5 ° C and ethyl N-ethyl carbamate (3b) (1.17 g, 10 mmol) was added dropwise with stirring (600 rpm). The reaction mass was kept at room temperature and stirring for 1 h. Then the reaction mass was poured into ice water (100 ml), neutralized with sodium carbonate to pH = 8-9 and extracted with diethyl ether (4 × 20 ml). The organic fractions are combined and bubbled with stirring with gaseous ammonia (150 cm 3 / min) for 2 hours. The precipitated crystalline precipitate is filtered off, washed with diethyl ether (50 ml) and boiled in ethanol (50 ml) for 1 hour. Ethanol is distilled off on a rotary evaporator (30 mbar), dried in a desiccator over sulfuric acid under reduced pressure. Obtain N-ethylnitramine (5b) (0.41 g, 45%). Physico-chemical properties of the obtained product coincide with those described in example 2.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016112859A RU2610282C1 (en) | 2016-04-05 | 2016-04-05 | Method for producing primary aliphatic nitramines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016112859A RU2610282C1 (en) | 2016-04-05 | 2016-04-05 | Method for producing primary aliphatic nitramines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2610282C1 true RU2610282C1 (en) | 2017-02-08 |
Family
ID=58457856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016112859A RU2610282C1 (en) | 2016-04-05 | 2016-04-05 | Method for producing primary aliphatic nitramines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2610282C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2274637C2 (en) * | 2000-03-02 | 2006-04-20 | Нитрохеми Ашау Гмбх | Method for preparing dinitrodiazaalkanes and intermediate substances |
| RU2378251C1 (en) * | 2008-09-26 | 2010-01-10 | Учреждение Российской академии наук Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН) | Secondary nitramine synthesis method |
-
2016
- 2016-04-05 RU RU2016112859A patent/RU2610282C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2274637C2 (en) * | 2000-03-02 | 2006-04-20 | Нитрохеми Ашау Гмбх | Method for preparing dinitrodiazaalkanes and intermediate substances |
| RU2378251C1 (en) * | 2008-09-26 | 2010-01-10 | Учреждение Российской академии наук Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН) | Secondary nitramine synthesis method |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A.P.N. FRANCHIMONT et al. Quelques nitramines et leur preparation, REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS, 1888, 7, pp.343-357. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2018288933B2 (en) | Method for preparing intermediate of 4-methoxypyrrole derivative | |
| US20100113778A1 (en) | Process for preparing o-chloromethylphenylglyoxylic esters, improved process for preparing (e)-2-(2-chloromethylphenyl)-2-alkoximinoacetic esters, and novel intermediates for their preparation | |
| RU2610282C1 (en) | Method for producing primary aliphatic nitramines | |
| JP4094654B1 (en) | Azodicarboxylic acid bis (2-alkoxyethyl) ester compound, production intermediate thereof | |
| US20110172463A1 (en) | Methods of producing 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene | |
| US20050203287A1 (en) | Process for the preparation of sulfamate derivatives | |
| JP4046360B2 (en) | Process for the production of arylsulfonyl chlorides | |
| US4028410A (en) | Process of preparing 1,3-bis(2-chloroethyl)-1-nitrosourea | |
| RU2378251C1 (en) | Secondary nitramine synthesis method | |
| US5227535A (en) | Process for the preparation of 2-nitro-5-fluoro- or -5-chlorophenol | |
| JP4167832B2 (en) | Method for producing dinitrodiazaalkane and its intermediate | |
| KR20010005943A (en) | Process for preparing 0-(3-amino-2-hydroxy-propyl)-hydroxymic acid halides | |
| RU2611009C1 (en) | Method for producing organic nitro compounds | |
| RU2558138C1 (en) | Method of producing dinitromethyl-onn-azoxy compounds | |
| JP6797268B2 (en) | A novel hydroxyphenylboronic acid ester and its production method, and a method for producing a hydroxybiphenyl compound | |
| US4873358A (en) | Preparation of nitroesters via the reaction of nitroparaffins with cyanoformates | |
| JP2608714B2 (en) | Method for producing 1,2,3-triazole and its derivative | |
| JP4929717B2 (en) | Process for producing N, N'-dialkoxy-N, N'-dialkyloxamide | |
| US3544630A (en) | Novel explosive compounds | |
| JP3370520B2 (en) | Method for producing monosubstituted nitroguanidines | |
| JP2000053648A (en) | Purification of carboxyamide oxime | |
| JPS5929049B2 (en) | Method for producing 1,1,1-trimethoxyethane | |
| JPH0142253B2 (en) | ||
| JP3937600B2 (en) | Method for producing aminobenzonitrile compound | |
| CN114364655A (en) | Preparation method of nitric acid alpha-methyl- [4- (nitro) -2- (trifluoromethyl) ] -benzyl ester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC4A | Change in inventorship |
Effective date: 20170327 |