RU2609026C1 - Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов - Google Patents

Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов Download PDF

Info

Publication number
RU2609026C1
RU2609026C1 RU2015131630A RU2015131630A RU2609026C1 RU 2609026 C1 RU2609026 C1 RU 2609026C1 RU 2015131630 A RU2015131630 A RU 2015131630A RU 2015131630 A RU2015131630 A RU 2015131630A RU 2609026 C1 RU2609026 C1 RU 2609026C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
peroxymethyl
bis
cycloalkanes
arylamino
formaldehyde
Prior art date
Application number
RU2015131630A
Other languages
English (en)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Наталия Наильевна Махмудиярова
Рустэм Шамилевич Рахимов
Лилия Рафиковна Якупова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2015131630A priority Critical patent/RU2609026C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2609026C1 publication Critical patent/RU2609026C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/40—Peroxy compounds containing nitrogen atoms

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии ариламинов (о-толуидин м-, n-хлоранилин, м-, n-фторанилин, о-, м-броманилин, м-нитроанилин) с формальдегидом и 1,1-дигидропероксициклоалканами, где циклоалкан - циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, в H2O при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 1-3 ч. Выход 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов составляет 73-99%. Технический результат – разработан новый способ селективного получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I). 1 табл., 1 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов (1):
Figure 00000001
N-Содержащие пероксиды применяются в медицине в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью (Jonathan L. Vennerstrom // J. Med. Chem. - 1989. - Vol. 32. - p. 64-67; Yanging Tang, Yuxiang Dong, Jonathan L. Vennerstrom // Med. Res. Rev. - 2004, Vol. 24. - p. 425-448).
Известен способ (Sundar N., Jacob V.T., Sujata V. Bhat, Neena Valecha and Sukla Biswas // Biorg. Med. Chem. Lett. - 2001. - Vol. 11. - p. 2269-2272) получения t-бутилпероксиметил аминов формулы (2) взаимодействием вторичных аминов с формальдегидом и t-бутилгидропероксидом в метаноле при температуре 4°C по схеме:
Figure 00000002
Известный способ не позволяет получать 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов формулы (1).
Предлагается новый способ селективного получения 1,1-бис-(пероксиметилариламино)циклоалканов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии первичных ариламинов (о-толуидин, м-, n-хлоранилин, м-, n-фторанилин, о-, м-броманилин, м-нитроанилин) с формальдегидом и 1,1-дигидропероксициклоалканами (-циклопентан, -циклогексан, -циклогептан, -циклооктан), взятыми в мольном соотношении ариламин : формальдегид : 1,1-дигидропероксициклоалкан =10:20:10, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в H2O в качестве растворителя в течение 1-3 ч, предпочтительно 2 ч. Выход 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов (1) составляет 73-99%. Реакция протекает по схеме:
Figure 00000003
1,1-Бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы (1) образуются только лишь с участием ариламинов (о-толуидин м-, n-хлоранилин, м-, n-фторанилин, о-, м-броманилин, м-нитроанилин) и 1,1-дигидропероксициклоалканов (-циклопентан, -циклогексан, -циклогептан, -циклооктан), взятых в стехиометрическом соотношении. В присутствии других первичных аминов (например, алкиламины, гетариламины) целевые продукты (1) не образуются. Реакция протекает в Н2О в качестве растворителя. При использовании других растворителей (например, ТГФ, CH2Cl2) снижается селективность реакции. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, -10°C) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа.
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений вторичных аминов, t-бутилгидропероксида и формальдегида. Способ не позволяет получать 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются первичные ариламины, формальдегид и 1,1-дигидропероксициклалканы, в качестве растворителя применяется Н2О. В отличие от известных способов предлагаемый способ позволяет синтезировать индивидуальные 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, при температуре ~20°C помещают 5 мл H2O, 1.46 мл (20 ммоль) водного раствора (37%) формальдегида и 1.48 г (10 ммоль) 1,1-дигидропероксициклогексана, перемешивают в течение 30 мин, добавляют 1.27 г (10 ммоль) м-хлоранилина. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°C в течение 2 ч, экстрагируют хлороформом, выделяют 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-м-хлорфениламино]циклогексан с выходом 85%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Figure 00000004
Все опыты проводили в H2O в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°C).
Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-о-метилфениламино)циклогексана: δН (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.30-1.38 (m, 6Н, Н2С), 1.64-1.65 (m, 4Н, Н2С), 3.74 (s, 6Н, СН3), 5.15 (d, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.14 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 6.65 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 6.76 (t, 2H, J 10 Hz, НС), 6.84 (d, 2H, J 10 Hz, HC); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 22.44 (CH2CH2), 25.32 (CH2), 30,54 (CH2CH2), 55.86 (CH3), 78.66 (NCH2O), 109.16, 111.42, 118.10, 121.31, 135.84, 146.91 (Ar). MALDI TOF, m/z: 298.274 [M-H]+ (100%).
Figure 00000005
Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-м-бромфениламино)циклогептана: δН (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.32-1.40 (m, 6Н, Н2С), 1.67-1.69 (m, 4Н, Н2С), 5.12 (d, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.56-70.22 (m, 4Н, НС); δС (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 22.44 (СН2СН2), 25.30 (СН2), 30.57 (СН2СН2), 78.44 (NCH2O), 112.65, 114.52, 115.79, 121.89, 122.65, 131.12, 148.70 (Ar).
Figure 00000006
Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-пероксиметил)-N-м-хлорфениламино)циклооктана: δН (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.24-1.29 (m, 4Н, Н2С), 1.42-1.50 (m, 4Н, Н2С), 1.75-1.78 (m, 4Н, Н2С), 2.30-2.33 (m, 4Н, Н2С), 4.98 (s, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.80-7.20 (m, 8Н, НС); δС (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 24.80 (СН2СН2), 25.57 (СН2СН2), 27.14 (СН2СН2), 41.80 (СН2СН2), 66.61 (NCH2O), 111.77, 115.77, 116.42, 120.06, 130.81, 149.93 (Ar).
Figure 00000007
Спектральные характеристики 1,1-бис-[N-(пероксиметил)-N-м-фторфениламино)циклопентана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 1.52-1.56 (m, 4Н, Н2С), 1.75-1.78 (m, 4Н, Н2С), 5.13 (d, 4Н, J 10 Hz, Н2С), 6.42 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 6.57 (t, 2Н, J 10 Hz, НС), 7.12 (d, 2H, J 10 Hz, НС), 7.25 (t, 2H, J 10 Hz, HC); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 24.27 (CH2CH2), 33.90 (CH2CH2), 78.47 (NCH2O); 99.85, 100.10 (J 25 Hz); 104.07, 104.28 (J 21 Hz); 109.75; 120.21; 130.07; 149.11; 160.47, 164.89 (J 442 Hz).
Figure 00000008

Claims (3)

  1. Способ получения 1,1-бис[N-пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (1):
  2. Figure 00000009
  3. отличающийся тем, что ариламины (o-толуидин м-, n-хлоранилин, м-, n-фторанилин, o-, м-броманилин, м-нитроанилин) подвергают взаимодействию с формальдегидом и 1,1-дигидропероксициклоалканами, где циклоалкан - циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, взятыми в мольном соотношении ариламин:формальдегид:1,1-дигидропероксициклоалкан = 10:20:10, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в H2O в качестве растворителя в течение 1-3 ч.
RU2015131630A 2015-07-29 2015-07-29 Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов RU2609026C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015131630A RU2609026C1 (ru) 2015-07-29 2015-07-29 Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015131630A RU2609026C1 (ru) 2015-07-29 2015-07-29 Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2609026C1 true RU2609026C1 (ru) 2017-01-30

Family

ID=58457022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015131630A RU2609026C1 (ru) 2015-07-29 2015-07-29 Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2609026C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1276758A (en) * 1969-07-04 1972-06-07 Montedison Spa Cyclohexane diperoxides
JPS6267067A (ja) * 1985-09-19 1987-03-26 Idemitsu Kosan Co Ltd １，１′−パ−オキシジシクロペンチルアミンの製造方法
RU2430087C1 (ru) * 2010-03-31 2011-09-27 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН) Способ получения циклических геминальных бисгидропероксидов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1276758A (en) * 1969-07-04 1972-06-07 Montedison Spa Cyclohexane diperoxides
JPS6267067A (ja) * 1985-09-19 1987-03-26 Idemitsu Kosan Co Ltd １，１′−パ−オキシジシクロペンチルアミンの製造方法
RU2430087C1 (ru) * 2010-03-31 2011-09-27 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (ИОХ РАН) Способ получения циклических геминальных бисгидропероксидов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N.SUNDAR ET AL, Antimalarial t-butylperoxyamines, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, v.11, N 7, 2001, pp. 2269-2272. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2584950C1 (ru) Способ получения 10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов
US20140046065A1 (en) Process for preparing amines from alcohols and ammonia
JP6978758B2 (ja) パラジウム媒介ケトール化
RU2609026C1 (ru) Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов
Arslan Synthesis and characterisation of new sulfonamide chalcones containing an azo group
RU2632667C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10,14-БИС(о,м,п-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-7,8,12,16,17-ПЕНТАОКСА-10,14-ДИАЗАСПИРО[5.11]ГЕПТАДЕКАНОВ
RU2601313C1 (ru) Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов
RU2443694C2 (ru) Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов
RU2466990C2 (ru) Способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60]
RU2664651C1 (ru) Способ получения 16-арил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-азадиспиро[4.2.4.7]нонадеканов
RU2496777C2 (ru) Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов
TW200302214A (en) A process for producing 1, 2-diols by the reaction of olefins with hydroperoxide
RU2726405C1 (ru) Способ получения (1s,4r)-1-изопропил-4-метил-10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов
RU2726126C1 (ru) Способ получения 2-(8,9,17,18,22,23-гексаокса-20-азадиспиро[6.2.6.7]трикозан-20-ил)уксусных кислот
RU2632665C1 (ru) Способ получения 10,14-бис(3-хлорфенил)-12-галогенфенил-7,8,16,17-тетраокса-10,12,14-триазаспиро[5,11]гептадеканов
RU2540080C2 (ru) Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c60-ih)[5,6]фуллеренов
RU2640202C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ
RU2601315C1 (ru) Способ получения пентаоксаспироалканов
Pal Tamarind water-promoted synthesis of amino-Schiff’s bases and 1-arylmethyl-2-arylbenzimidazoles under grinding method: A green alternative approach
Sivan et al. Microwave assisted synthesis, molecular docking and HIV-1 gp120-CD4 binding inhibition studies of symmetrical N, N'-disubstituted urea/thiourea
RU2791368C1 (ru) N-никотинилбензанилиды
RU2761922C1 (ru) Способ получения сульфанилпроизводных 2-амино-4н-хромен-3-карбонитрил(ксилат)ов
CN110156681B (zh) 一种2-酯基喹啉的合成方法
RU2522445C2 (ru) Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов
RU2331636C1 (ru) Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170730