RU2601554C2 - Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе - Google Patents

Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе Download PDF

Info

Publication number
RU2601554C2
RU2601554C2 RU2014123275/04A RU2014123275A RU2601554C2 RU 2601554 C2 RU2601554 C2 RU 2601554C2 RU 2014123275/04 A RU2014123275/04 A RU 2014123275/04A RU 2014123275 A RU2014123275 A RU 2014123275A RU 2601554 C2 RU2601554 C2 RU 2601554C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenanthroline
disubstituted
diamides
dicarboxylic acids
dicarboxylic acid
Prior art date
Application number
RU2014123275/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014123275A (ru
Inventor
Наталия Евгеньевна Борисова
Марина Дмитриевна Решетова
Андрей Алексеевич Костин
Михаил Юрьевич Аляпышев
Василий Александрович Бабаин
Людмила Игоревна Ткаченко
Екатерина Владимировна Кенф
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ)
Открытое акционерное общество "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ), Открытое акционерное общество "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ)
Priority to RU2014123275/04A priority Critical patent/RU2601554C2/ru
Publication of RU2014123275A publication Critical patent/RU2014123275A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2601554C2 publication Critical patent/RU2601554C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/32—Carboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, а именно к диамидам 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, где R представляет собой радикал, выбранный из группы низший алкил или арил, содержащий 6 атомов углерода, а X представляет собой н-пентокси, хлор или фенил. Также изобретение относится к способу получения указанных диамидов дикарбоновых кислот, к промежуточному соединению - 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоте и способу его получения, экстракционной смеси на основе диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот. Технический результат: получены новые диамиды дикарбоновых кислот для использования в процессе извлечения и концентрирования радионуклидов. 5 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу синтеза диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот и синтезу исходных 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот в качестве компонента экстракционных смесей для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов. Эти соединения получены впервые, и их синтез осуществлен с высокими выходами.
Предпосылки создания изобретения
В современных процессах ядерного топлива образуются радиоактивные отходы различного состава. Одной из наиболее сложных химических задач является отделение минорных актинидов (америций, кюрий) от сопутствующих продуктов деления - редкоземельных металлов (от лантана до тербия) и иттрия.
Один из способов выделения и разделения актинидов из радиоактивных отходов, представляющих высокорадиоактивные азотнокислые растворы, является процесс экстракции. Большинство экстрагентов, которые были предложены для отделения минорных актинидов от лантанидов, являются полиазотсодержащие гетероциклические соединения различной структуры (С. Hill Overview of Recent Advances in An(III)/Ln(III) Separation by Solvent Extraction, in "Ion Exchange and Solvent Extraction: A Series of Advances", V. 19, Editor: B.A. Moyer, pp 119- 193). Недостатком экстракционных систем на основе этих соединений является либо возможность их использования только в области низких концентраций азотной кислоты, либо невысокая химическая устойчивость, либо слабая растворимость в органических разбавителях, либо недостаточная селективность. Указанные недостатки препятствуют применению указанных экстракционных систем в радиохимической технологии.
Известны способы разделения лантанидов(Ш) и актинидов(Ш) с использованием экстрагентов, содержащих кислород амидной группы - диамиды органических соединений фосфора (Schulz, W.W.; Horwitz, Е.Р. TRUEX process and the management of liquid TRU waste. Sep. Sci. Technol. 1988, 23, (12-13), pp 1191-1210), малоновой кислоты (Sprjuth, L.4 Liljenzin J.-O.; Skalberg, M.; Hudson, M.N.; Chan, G. Y.S.; Drew, M.G.В.; Feaviour, M.; Iveson, P.B.; Madie, С. Extraction of actinides and lanthanides from nitric acid solution by malonamides. Radiochim. Acta. 1997, 78, 39-46) и гликолевой кислоты (Ansari. S.A.; Pathak, P.; Mochaparta, P.K.; Manchanda V.K. Chemistry of diglycolamides promising estractants for actinide partitioning. Chem. Rev. 2012, 112, 1751-1772). Они обладают высокими экстракционными характеристиками, но имеют низкие факторы разделения лантанидов и актинидов.
Известны способы получения экстракционных систем на основе диамидов пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты, 2,2′-бипиридин-6,6′-дикарбоновой кислоты, моноамида фенантролин-2-карбоновой кислоты - эти системы обладают высокой устойчивостью к действию концентрированных растворов азотной кислоты и к высокоактивным излучениям (Д.О. Кирсанов, Н.Е. Борисова, М.Д. Решетова, А.В. Иванов, Л.А. Коротков, И.И. Елисеев, М.Ю. Аляпишев, И.Г. Спиридонов, А.В. Легин, Ю.Г. Власов, В.А. Бабаин. Известия РАН, 2012, №4, 877-885; M.Yu. Alyapyshev, V.A. Babain, L.I. Tkachenko, A. Paulenova, A.A. Popova, N.E. Borisova. New diamides of 2,2′-dipyridyl-6,6′-dicarboxylic acid for actinide-lanthanide separation. Solvent Extraction and Ion Exchange, 32, 138-152, 2014; Kobayashi, T., Yaita, T., Suzuki, S., Shiwaku, H., Okamoto, Y., Akutsu, K., Nakano, Y., Fujii, Y., 2010. Effect of the Introduction of Amide Oxygen into 1,10-Phenanthroline on the Extraction and Complexation of Trivalent Lanthanide in Acidic Condition. Sep. Sci. Technol. 45, 2431-2436) Экстракционные свойства указанных амидов зависят от заместителей при атоме азота амидной группы (алкила и арила) и от заместителей в фенильном кольце амидной группы. Однако используемые авторами Ο,Ν,Ν-донорные экстрагенты не всегда позволяют добиться достаточно высокой селективности.
Наиболее близким к данному изобретению является экстракционная система на основе диамидов 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты, содержащая в качестве разбавителя мета-нитробензотрифторид (M.Yu. Alyapyshev, V.A. Babain, L.I. Tkachenko, A. Paulenova, A.A. Popova, N.E. Borisova. New diamides of 2,2′-dipyridyl-6,6′-dicarboxylic acid for actinide-lanthanide separation. Solvent Extraction and Ion Exchange, 32, 138-152, 2014), и система, содержащая кроме разбавителя мета-нитробензотрифторид в качестве липофильной добавки хлорид дикарболида кобальта
Для повышения селективности процесса экстракции предлагается использование диамидов 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты, содержащих заместители в пиридиновых кольцах фенантролина
Сущность изобретения
Целью изобретения является создание диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот формулы
Figure 00000001
где R представляет собой радикал, выбранный из группы низший алкил или арил, содержащий 6 атомов углерода, а X представляет собой н-пентокси, хлор или фенил группы
для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов,
и синтез 4,7-н-пентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты для получения N,N′-диэтил-N,N′-дифенил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамида и N,N,N′,N′-тетраэтил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамида.
Кроме того, в изобретении представлен способ получения диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, характеризующихся тем, что дизамещенные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновые кислоты обрабатывают хлористым тионилом и соответствующими аминами и получают целевые продукты амиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот.
Также представлен способ получения 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, характеризующийся тем, что 4,7-дизамещенные 2,9-диметил-9,10-фенантролины окисляют двуокисью селена во влажном диоксане, а затем азотной кислотой, или хлорированием N-хлорсукцинимидом в присутствии перекиси бензоила.
Экстракционная смесь для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов, содержащая экстрагент в мета-нитробензотрифториде, отличающаяся тем, что в качестве нейтрального экстрагента используют диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот в количестве 0,05-0,15 моль/л, и экстракционная смесь, дополнительно содержащая липофильную добавку хлорированный дикарболид кобальта (ХДК) в количестве 0,01-0,045 моль/л.
Изобретение представляет собой способ получения следующих соединений:
N,N′-диэтил-N,N′-дифенил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C40H46N4O4 и структуры:
Figure 00000002
N,N′-диэтил-N,N′,4,7-тетрафенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C42H34N4O2 и структуры:
Figure 00000003
N,N,N′,N′-тетраэтил-4,7-дихлор-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C22H24Cl2N4O2 и структуры:
Figure 00000004
N,N,N′,N′-тетраэтил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамид - формулы C32P46N4O4 и структуры:
Figure 00000005
Кроме того, поставленная цель достигается другим изобретением - получением 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты.
4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты - формулы C24H28N2O4 и структуры:
Figure 00000006
В способе получения амидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот согласно изобретению 4,7-дизамещенные 2,9-диметил-1,10-фенантролины обрабатывают двуокисью селена во влажном диоксане, а затем азотной кислотой, получают 4,7-дизамещенные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновые кислоты, которые смешивают с хлористым тионилом, а затем с аминами и получают целевые продукты.
Для синтеза амидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот была предложена следующая схема:
Figure 00000007
Окислением двуокисью селена 4,7-дипентокси-2,9-диметил-1,10-фенантролинов 1 получен 4,7-ди-н-пентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбальдегид, который был непосредственно введен в реакцию с азотной кислотой, приводящую к 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоте 2. На основе 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот 2, 3, 4 обработкой хлористым тионилом при кипячении в присутствии каталитических количеств диметилформамида получены хлорангидриды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, которые были непосредственно введены в реакцию с вторичными аминами в тетрагидрофуране в присутствии триэтиламина, приводящую к ранее не описанным амидам 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот 5. Постадийный метод синтеза амидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот описан ниже.
Синтез 2,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (4, X=Ph). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником, поместили 1,86 г (5,16 ммоль) 2,9-диметил-4,7-дифенил-1,10-фенантролина и 2,7 г (0,0243 моль) SeO2. Затем в колбу поместили 69 мл 1,4-диоксана и 3 мл воды. Реакционную массу кипятили в течение 3 часов. После этого растворитель удалили на роторном испарителе. К остатку прибавили 50 мл 46%-ной азотной кислоты, раствор кипятили 3 часа до прекращения выделения оксидов азота, после чего охладили до комнатной температуры и вылили на лед. Образовавшийся желтый осадок отфильтровали, промыли несколько раз водой, после чего высушили на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе над Р2О5. Выход в расчете на исходный 2,9-диметил-4,7-дифенил-1,10-фенантролин 94%. Вещество разлагается выше 300°С. Элементный анализ: вычислено для C26H17N3O7 (%) С 64,60, Н 3,54, N 8,69, найдено (%) С 64,75, Н 3,80, N 8,24. 1H ЯМР (ацетон-d6): δ=8,42 (с., 2Н), 8,11 (с., 2Н), 7,60-7,70 (м., 10Н). 13С ЯМР (ацетон-d6): δ=164,61, 150,77, 146,70, 144,82, 136,55, 129,43, 128,94, 128,68, 125,82, 123,30.
Синтез 2,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (2). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником, поместили 2 г (5,3 ммоль) 2,9-диметил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролина и 2,9 г (0,0263 моль) SeO2. После этого в колбу поместили 74 мл 1,4-диоксана и 3 мл воды. Реакционную массу кипятили в течение 3 часов. Затем растворитель удалили на роторном испарителе. К остатку прибавили 50 мл 48%-ной азотной кислоты, раствор кипятили 3 часа до прекращения выделения оксидов азота, после чего охладили до комнатной температуры и вылили на лед. Образовавшийся желтый осадок отфильтровали, промыли несколько раз водой, после чего высушили на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе над Р2О5. Выход 1,19 г, 51% в расчете на исходный 2,9-диметил-4,7-дипентокси-1,10-фенантролин. Вещество разлагается выше 300°С. Элементный анализ: вычислено для C24H29N3O9 (%) С 57,25, Н 5,81, N 8,35, найдено (%) С 57,01 Н 5,80, N 8,12. 1Н NMR (DMSO-d6): δ=7.91 (с., 2Н), 8.32 (с., 2Н), 4.48-4.51 (м., 2Н), 1.44-1.56 (м., 16Н), 0.94-0.97 (м., 6Н). 13С NMR (DMSO-d6): δ=14.30, 22.26, 27.99, 28.31, 31.0, 104.99, 121.23, 122.47, 70.42, 164.24. ИК: 2931-2956 см-1 (δ, -СН2-, ср) 1736 см-1 (ν, С=O, ср) 1593 см-1 (ν, C-N, с) 1383 см-1 (δ, -СН2-, as, с) 708-880 см-1 (δ, С-Н в Ar, ср).
Синтез N,N′-диэтил-N,N′-дифенил диамида 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5 X=OC5H11, R=Ph). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, поместили 1.63 г (3,7 ммоль) 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (2), 25 мл SOCl2 и две капли сухого диметилформамида. Реакционную массу перемешивали в течение 8 часов, после чего избыток тионил хлорида отогнали в вакууме водоструйного насоса, а остаток высушили досуха. Раствор 8,14 ммоль N-этиланилина и 37 ммоль триэтиламина в 20 мл абсолютного тетрагидрофурана по каплям прибавили к остатку. Реакционную массу перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Затем реакционную массу смешали с водой и экстрагировали эфиром. Органические вытяжки промыли водой в делительной воронке, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. Остаток перетерли с петролейным эфиром, эфир декантировали, а осадок высушили в вакууме масляного насоса при температуре водяной бани 90-95°С. Выход 64%. Т.пл. = 65°С. Элементный анализ: вычислено для C40H47N5O7 (%) С 67,68, Н 6,67, N 9,87, найдено (%) С 67,85, Н 6,67, N 10,25. 1Н ЯМР (CDCl3): δ=8,26 (уш. с., 1H), 8,09 (уш. с., 1Н), 6,90-7,55 (м., 12 Н), 4,26 (уш. с., 4Н), 4,06 (уш. ув., 4Н), 1,90 (уш. кв., 4Н), 1,53 (м., 4Н), 1,43 (м., 10Н), 0,95 (уш. кв., 6Н). ИК (KBr): 1653 см-1 (с., ν С=O), 1595 см-1 (ср. с., ν C=N).
Синтез N,N′-диэтил-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, поместили 1.55 г (3,7 ммоль) 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (3 X=Ph), 25 мл SOCl2 и две капли сухого диметилформамида. Реакционную массу перемешивали в течение 8 часов, после чего избыток тионил хлорида отогнали в вакууме водоструйного насоса, а остаток высушили досуха. Раствор 8,14 ммоль N-этиланилина и 37 ммоль триэтиламина в 20 мл абсолютного тетрагидрофурана по каплям прибавили к остатку. Реакционную массу перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Затем реакционную массу смешали с водой и экстрагировали эфиром. Органические вытяжки промыли водой в делительной воронке, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. Остаток перетерли с петролейным эфиром, эфир декантировали, а осадок высушили в вакууме масляного насоса при температуре водяной бани 90-95°С. Выход 69%. 1Н ЯМР (CDCl3): δ=7,36-7.16 (м., 12Н), 4,14 (уш. кв., 4Н), 1,35 (уш. т., 3Н). 13С ЯМР (CDCl3): δ=12.44, 44.48, 122.65, 123.94, 126.30, 128.05, 128.46, 128.51, 128.89, 129.07, 136.72, 141.93, 145.02, 147.66, 152.97, 167.72
Синтез N,N,N′,N′-тетраэтилдиамида 4.7-дихлор-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5 Х=Cl, R=Et). В одногорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, поместили 1 г (3 ммоль) 4,7-дихлор-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты, 10 мл SOCl2 и две капли сухого диметилформамида. Реакционную массу кипятили в течение 8 часов, после чего избыток тионил хлорида отогнали в вакууме водоструйного насоса, а остаток - черное твердое вещество - высушили досуха. Раствор 6,56 ммоль диэтиламина и 29,7 ммоль триэтиламина в 20 мл абсолютного хлористого метилена по каплям прибавили к черному остатку. Реакционную массу перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Затем реакционную массу смешали с водой и экстрагировали эфиром. Органические вытяжки промыли водой в делительной воронке, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. Остаток перетерли с петролейным эфиром, эфир декантировали, а осадок высушили в вакууме масляного насоса при температуре водяной бани 90-95°С. Выход 52%. 1Н ЯМР (CDCl3): δ=8,41 (с., 2Н), 8,13 (с., 2Н), 3,64 (уш. кв., 8Н), 1,33 (уш. т., 6Н).
Предлагаемые примеры иллюстрируют возможности применения экстрагента.
Пример 1
Раствор, содержащий 1 моль/л азотной кислоты, хлорированный дикарболид кобальта (ХДК), 10-4 моль/л нитрата европия и индикаторные количества америция-241 и европия-152, контактируют с раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, Х=ОС5Н11, R=Ph) в мета-нитробензотрифториде. Фазы разделяют и определяют коэффициенты распределения металлов. Коэффициенты распределения приведены в таблице 1.
Figure 00000008
Пример 2
Раствор, содержащий азотную кислоту 10-4 моль/л нитрата европия и индикаторные количества америция-241 и европия -152, контактируют с раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, XR=Ph) в мета-нитробензотрифториде. Фазы разделяют и определяют коэффициенты распределения металлов. Коэффициенты распределения приведены в таблице 2.
Таблица 2. Экстракция америция и европия из азотной кислоты раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph) в мета-нитробензотрифториде.
Figure 00000009
Пример 3
Раствор, содержащий 3 моль/л азотной кислоты, 10-4 моль/л нитрата европия и индикаторные количества америция-241, контактируют с раствором N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph) в мета-нитробензотрифториде. Фазы разделяют и определяют коэффициенты распределения металлов. Коэффициенты распределения приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Экстракция америция (III) в зависимости от концентрации N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамида 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph). Органическая фаза N,N′-диэтил-N,N′-дифенилдиамид 4,7-дифенил-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (5, X=R=Ph) в мета-нитробензотрифториде
Figure 00000010

Claims (6)

1. Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот формулы
Figure 00000011

где R представляет собой радикал, выбранный из группы низший алкил или арил, содержащий 6 атомов углерода, а X представляет собой н-пентокси, хлор или фенил.
2. Способ получения диамидов 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот по п.1, характеризующийся тем, что соответствующие 4,7-дизамещенные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновые кислоты обрабатывают хлористым тионилом и соответствующими аминами.
3. 4,7-Дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновая кислота формулы
Figure 00000012
4. Способ получения 4,7-дипентокси-1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты по п.3, характеризующийся тем, что 4,7-дипентокси-2,9-диметил-1,10-фенантролин окисляют двуокисью селена во влажном диоксане.
5. Экстракционная смесь для выделения актинидов из жидких радиоактивных отходов, содержащая экстрагент в мета-нитробензотрифториде, отличающаяся тем, что в качестве нейтрального экстрагента используют диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот по п.1 в количестве 0,05-0,15 моль/л.
6. Экстракционная смесь по п.5, дополнительно содержащая липофильную добавку хлорированный дикарболид кобальта в количестве 0,01-0,045 моль/л.
RU2014123275/04A 2014-06-09 2014-06-09 Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе RU2601554C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014123275/04A RU2601554C2 (ru) 2014-06-09 2014-06-09 Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014123275/04A RU2601554C2 (ru) 2014-06-09 2014-06-09 Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014123275A RU2014123275A (ru) 2015-12-20
RU2601554C2 true RU2601554C2 (ru) 2016-11-10

Family

ID=54871074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014123275/04A RU2601554C2 (ru) 2014-06-09 2014-06-09 Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2601554C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756621C1 (ru) * 2019-11-29 2021-10-04 Ион Бим Аппликейшнз Способ получения ас-225 из ra-226

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111116581B (zh) * 2019-12-10 2021-06-08 清华大学 2,9-二酰胺-1,10-邻菲罗啉类化合物、及其合成方法和应用
CN112458283B (zh) * 2020-11-26 2022-04-12 浙江大学 一种邻菲罗啉氧化磷和萃取分离三价镧系和/或锕系离子的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Hai-Yu Hu и др.: ";Probing the dynamic environment-associated conformational conversion from secondary to supersecondary structures in oligo(phenanthroline dicarboxamide)s";, J.Org.Chem., 2009, том 74, стр.4949. Jing Li и др.: ";A new alcohol-soluble electron-transporting molecule for efficient inverted polymer solar cell";, Organic Electronics, 2013, том 14, стр.2164-2171. M. Yu. Alyapyshev et al: "New diamides of 2,2'-dipyridyl-6,6'-dicarboxylic acid for actinide-lanthanide separation", Solvent Extraction and Ion Exchange, 32, 2014, pp.138-152. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756621C1 (ru) * 2019-11-29 2021-10-04 Ион Бим Аппликейшнз Способ получения ас-225 из ra-226

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014123275A (ru) 2015-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5035788B2 (ja) 希土類金属の抽出剤と抽出方法
KR20230015426A (ko) 카르복실산계 화합물, 그의 제조방법 및 응용
US4938871A (en) Method for the recovery of actinides and/or lanthanides using novel extraction agents, and novel propane diamides, and the preparation thereof
RU2601554C2 (ru) Диамиды 4,7-дизамещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновых кислот, способ их получения и экстракционная смесь на их основе
JP5367862B2 (ja) スカンジウム抽出剤およびこの抽出剤を用いたスカンジウム抽出方法
Kirsanov et al. Novel diamides of 2, 2′-dipyridyl-6, 6′-dicarboxylic acid: synthesis, coordination properties, and possibilities of use in electrochemical sensors and liquid extraction
CN107619929B (zh) 酰胺类化合物的应用，含其的萃取组合物及萃取体系
JP6573115B2 (ja) アミド化リン酸エステル化合物、抽出剤、及び抽出方法
Guillet et al. 1, 2, 4-Triazine-picolinamide functionalized, nonadentate chelates for the segregation of lanthanides (III) and actinides (III) in biphasic systems
CN112457188B (zh) 一种羧酸类化合物及其制备方法与应用
Ohto et al. Preorganized, cone-conformational calix [4] arene possessing four propylenephosphonic acids with high extraction ability and separation efficiency for trivalent rare earth elements
CA2745228C (en) Synthesis of rare earth metal extractant
JPH044983B2 (ru)
Dul et al. Synthesis of fluorinated malonamides and use in L/L extraction of f-elements
JP2011169888A (ja) Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキル−３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミド（ＤＯＯＤＡ）とＴＡＤＧＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキル−ジグリコールアミド）を併用するＡｍ，ＣｍとＳｍ，Ｅｕ，Ｇｄとの相互分離法
US20220274956A1 (en) Compounds for the selective solid-liquid extraction and liquid-liquid extraction of lithium chloride
TWI620733B (zh) 製備特定肟類及肟醚類之改良方法
Iqbal et al. Synthesis and evaluation of ligands with mixed amide and phosphonate, phosphinoxide, and phosphonothioate sites for An (III)/Ln (III) extraction
RU2530025C2 (ru) Диамиды 2,2'-бипиридил-6,6'-дикарбоновых кислот и способ их получения
JP6260385B2 (ja) ２−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロ−チエノ［３，４−ｂ］［１，４］ジオキシン−５，７−ジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法
EP2459522A1 (en) Dialkyldiaza-tetraalkyloctane diamide derivatives useful for the separation of trivalent actinides from lanthanides and process for the preparation thereof
JP2014105200A (ja) ニトリロトリアセトアミドおよびその合成方法並びにニトリロトリアセトアミドを用いるアクチノイドとランタノイドとの抽出分離方法およびＡｍ／Ｃｍ溶媒抽出方法
JP2714712B2 (ja) 新規なエチレンジアミン―ｎ，ｎ’―二酢酸―ｎ，ｎ’―二酢酸アルキルアミド、ジエチレントリアミン―ｎ，ｎ’，ｎ”―三酢酸―ｎ，ｎ”―二酢酸アルキルアミド、およびそれらの用途
CN107619947B (zh) 酰胺类化合物的应用，含其的萃取组合物及萃取体系
JP5544892B2 (ja) ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体