RU2587710C2 - Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка (варианты) - Google Patents
Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2587710C2 RU2587710C2 RU2013128032/05A RU2013128032A RU2587710C2 RU 2587710 C2 RU2587710 C2 RU 2587710C2 RU 2013128032/05 A RU2013128032/05 A RU 2013128032/05A RU 2013128032 A RU2013128032 A RU 2013128032A RU 2587710 C2 RU2587710 C2 RU 2587710C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- zinc
- mixture
- phosphor
- thiourea
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/0805—Chalcogenides
- C09K11/0811—Chalcogenides with zinc or cadmium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано в радиолокационных трубках, сигнальных устройствах, предназначенных для электронной, лакокрасочной и полиграфической промышленности при создании рекламных устройств, а также в средствах для отображения информации. По первому варианту шихта включает следующие компоненты, мас. %: сульфид цинка - 92,495, хлорид цинка - 0,5, хлорид аммония - 1,5, хлорид бария - 5, хлорид меди - 0,005, тиомочевина - 0,5 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-2,5% к суммарной массе этих компонентов. По второму варианту шихта содержит следующие компоненты, мас. %: сульфид цинка - 88,9, хлорид цинка - 0,63, хлорид аммония - 2,34, хлорид бария - 6,6, хлорид меди - 0,014, ацетат свинца - 0,626, тиомочевина - 0,89 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-0,8% к суммарной массе этих компонентов. Изобретения обеспечивают повышение выхода люминофора на основе сульфида цинка с длительным послесвечением, увеличенную яркость люминесценции как начальной, так и послесвечения, а также гидролитическую стойкость. Кроме того, люминофоры, полученные из шихты по второму варианту, характеризуются увеличенной яркостью вспышки. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к шихте для получения люминофоров на основе сульфида цинка с длительным послесвечением, используемых в радиолокационных трубках, различных сигнальных устройствах, предназначенных для электронной, лакокрасочной и полиграфической промышленности при создании рекламных устройств и в получении средств для отображения информации.
Известно, что способность люминофора ZnS:Cu к послесвечению связывают с образованием большого числа мелких и глубоких электронных ловушек при его получении в атмосфере, содержащей кислород. Причем, при введении в решетку сульфида цинка кислорода в ионной форме новые центры свечения и электронные ловушки не создаются (Бундель А.А., Жуков Г.В. О влиянии кислорода на спектр электронных ловушек в люминесцирующем сульфиде цинка // Оптика и спектроскопия. - т. XIX, вып. 2, 1965. - С. 247-251). Введение реагентов-окислителей KClO4, NH4NO3, нитратов или нитритов щелочных и щелочноземельных элементов в шихту приводит к относительному увеличению яркости и длительности послесвечения. Центры зеленой люминесценции обеспечиваются кислородным окружением за счет молекулярного и атомарного кислорода, выделяющегося при разложении введенных добавок (Зинченко В.А., Витковская Т.А., Ковальков В.И., Новожилов А.Л. Исследование кислотно-основных свойств поверхности люминофора ZnS:Cu с длительным послесвечением // Исследования, синтез и технология люминофоров: Сб. научн. трудов / Под ред. Е.Г. Морозова, вып. 45. - Ставрополь: Изд-во ЗАО НПФ "Люминофор", 2003. - С. 136-143. 2. Ковальков В.И., Зинченко В.А., Валюхов Д.П. и др. Исследование влияния кислорода на процессы формирования люминофора ZnS:Cu длительным послесвечением … // Исследования, синтез и технология люминофоров: Сб. научн. трудов / Под ред. Е.Г. Морозова. Вып 45. - Ставрополь: Изд-во ЗАО НПФ "Люминофор", 2003. - С. 143-149).
В качестве наиболее близкого к заявляемому изобретению аналога, которому присуща совокупность признаков, наиболее близких к совокупности существенных признаков заявляемого изобретения, выбран патент RU №2217466 (кл. C09K 11/56,2003).
Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением по этому патенту содержит, масс. %: нитрат или натрия, или калия, или аммония, или стронция или нитрит натрия 0,500-5,000; хлорид цинка 0,300-0,500; хлорид аммония 0,500-2,000; хлорид бария 4,000-6,000; хлорид меди 0,006-0,008; тиомочевину 0,500-1,500; сульфид цинка - остальное. Шихту тщательно перемешивают, помещают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1000-1300°C три часа. После охлаждения люминофор заливают раствором аммиака, отмывают дистиллированной водой, сушат, просеивают.
Причины, препятствующие получению технического результата, который обеспечивается заявляемым изобретением, при использовании данного аналога, следующие:
- низкая длительность послесвечения и плохая воспроизводимость результатов из-за низкой концентрации кислородных центров;
- низкая гидролитическая стойкость из-за образования сульфидов кальция, стронция, бария в результате введения в шихту соответствующих пероксидов.
Признаки наиболее близкого к заявляемому изобретению аналога по патенту РФ №2217466, совпадающие с существенными признаками заявляемого изобретения по первому варианту: шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка включает хлориды цинка, аммония, бария, меди и тиомочевину.
Признаки аналога по патенту РФ №2217466, совпадающие с существенными признаками заявляемого изобретения по второму варианту, следующие: шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка включает хлориды цинка, аммония, бария, меди и тиомочевину.
В отличие от ближайшего аналога по первому варианту шихта содержит компоненты в следующем количестве, масс. %: сульфид цинка - 92,495, хлорид цинка - 0,5, хлорид аммония - 1,5, хлорид бария - 5, хлорид меди - 0,005, тиомочевина - 0,5 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-2,5% дополнительно к суммарной массе этих компонентов.
В отличие от ближайшего аналога по второму варианту шихта содержит компоненты в следующем количестве, масс. %: сульфид цинка - 88,9, хлорид цинка - 0,63, хлорид аммония - 2,34, хлорид бария - 6,6, хлорид меди - 0,014, ацетат свинца - 0,626, тиомочевина - 0,89 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-0,8% дополнительно к суммарной массе этих компонентов.
Задача, на решение которой направлено заявляемое изобретение, заключается в том, чтобы создать шихту, позволяющую получить люминофор на основе сульфида цинка с длительным послесвечением с улучшенными характеристиками.
Технический результат, который может быть достигнут при использовании заявляемого технического решения, заключается в увеличении яркости люминесценции, как начальной, так и послесвечения, выхода люминофора на основе заявляемой шихты, увеличение гидролитической стойкости, а по второму варианту - еще и увеличение яркости вспышки, что расширяет возможности использования этого люминофора в технологиях производства различных средств отображения информации, например, при защите ценных бумаг.
Технический результат, который может быть достигнут при использовании заявляемого технического решения, достигается на основе вариантов заявляемых шихт, охватываемых общими структурными типами и химическими формулами.
Технический результат по первому варианту достигается тем, что шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка включает хлориды цинка, аммония, бария, меди и тиомочевину, причем шихта содержит эти компоненты в следующем количестве, масс. %: сульфид цинка - 92,495, хлорид цинка - 0,5, хлорид аммония - 1,5, хлорид бария - 5, хлорид меди - 0,005, тиомочевина - 0,5 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-2,5% дополнительно к суммарной массе этих компонентов.
Технический результат по второму варианту достигается тем, что шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка включает хлориды цинка, аммония, бария, меди, ацетат свинца и тиомочевину, причем шихта содержит эти компоненты в следующем количестве, масс. %: сульфид цинка - 88,9, хлорид цинка - 0,63, хлорид аммония - 2,34, хлорид бария - 6,6, хлорид меди - 0,014, ацетат свинца - 0,626, тиомочевина - 0,89 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-0,8% дополнительно к суммарной массе этих компонентов.
В случае люминофора ZnS:Cu шихта содержит активатор в виде хлорида меди, а в случае люминофора ZnS:Cu:Pb (с увеличенной яркостью вспышки) - хлорид меди и ацетат свинца. При этом введение в шихту менее 0,1% пероксида цинка (ZnO2) практически не увеличивает яркость послесвечения люминофоров и яркость вспышки в случае люминофора ZnS:Cu:Pb, а при использовании в составе пероксида цинка в количестве более 2,5 масс. % (по первому варианту) и более 0,8 масс. % (по второму варианту) яркость послесвечения понижается за счет уменьшения концентрации матрицы ZnS. Прокаливание шихты ведут в слабовосстановительной атмосфере при температуре 1100-1300°C в течение 0,5-3 часа.
Существенные признаки заявляемого изобретения следующие.
По первому варианту. Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка включает хлориды цинка, аммония, бария, меди и тиомочевину, причем шихта содержит эти компоненты в следующем количестве, масс. %: сульфид цинка - 92,495, хлорид цинка - 0,5, хлорид аммония - 1,5, хлорид бария - 5, хлорид меди - 0,005, тиомочевина - 0,5 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-2,5% дополнительно к суммарной массе этих компонентов.
По второму варианту. Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка включает хлориды цинка, аммония, бария, меди, ацетат свинца и тиомочевину, причем шихта содержит эти компоненты в следующем количестве, масс. %: сульфид цинка - 88,9, хлорид цинка - 0,63, хлорид аммония - 2,34, хлорид бария - 6,6, хлорид меди - 0,014, ацетат свинца - 0,626, тиомочевина - 0,89 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-0,8% дополнительно к суммарной массе этих компонентов.
Заявляемый состав шихты люминофора поясняется примерами конкретного исполнения.
Шихта для люминофора с длительным послесвечением ZnS:Cu (по первому варианту):
Пример 1. К 92,495 г сульфида цинка (92,495 масс. % добавляют в виде растворов 5 г хлорида бария (5 масс. %), 1,5 г хлорида аммония, 0,5 г хлорида цинка (0,5 масс. %), 0,005 г меди в виде хлорида (0,005 масс. % в пересчете на металл) и 0,5 г (0,5 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,1 г (0,1 масс. %) ZnO2, смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1300°C в течение 3 часов. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на один час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 105%, через 15 мин после прекращения возбуждения - 110% по сравнению с известным. Выход готового продукта составляет 46% к массе шихты, в то время как выход целевого продукта по известному решению составляет 35%.
Пример 2. Аналогично примеру 1 готовят шихту, содержащую 92,495 масс. % сульфида цинка, 5 масс. % хлорида бария, 1,5 масс. % хлорида аммония, 0,5 масс. % хлорида цинка, 0,005 масс. % меди в виде хлорида и 0,5 масс. % тиомочевины. Полученную смесь тщательно перемешивает и сушат при 120°C. Затем в сухую шихту добавляют 1,0 масс. % ZnO2 и шихту прокаливают при 1250°C в течение 3 часов. Полученный люминофор охлаждают, заливают 15%-ным раствором аммиака на 2 часа и отмывают дистиллированной водой. Отмытый люминофор сушат при 110°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 125%, через 15 мин после прекращения возбуждения - 135% по сравнению с известным. Выход готового продукта составляет 65% к массе шихты, в то время как выход целевого продукта по известному решению составляет 55%.
Пример 3. Аналогично примеру 1 готовят шихту, содержащую 92,495 масс. % сульфида цинка, 5 масс. % хлорида бария, 1,5 масс. % хлорида аммония, 0,5 масс. % хлорида цинка, 0,005 масс. % меди в виде хлорида (в пересчете на металл) и 0,5 масс. % тиомочевины. Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. В сухую шихту добавляют 1,5 масс. % ZnO2. Полученную смесь перемешивают, засыпают в кварцевый тигель и прокаливают при 1100°C в течение 3 часов.Полученный люминофор охлаждают, заливают 25%-ным раствором аммиака на 3 часа и затем отмывают водой. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления просеивают через сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 143%, через 15 мин после прекращения возбуждения - 150% по сравнению с известным. Выход готового продукта составляет 85% к массе шихты, в то время как выход целевого продукта по известному решению составляет 30%.
Пример 4. Аналогично примеру 1 готовят шихту, содержащую 92,495 масс. % сульфида цинка, 5 масс. % хлорида бария, 1,5 масс. % хлорида аммония, 0,5 масс. % хлорида цинка, 0,005 масс. % меди в виде хлорида и 0,5 масс. % тиомочевины. Полученную смесь перемешивают и сушат при 120°C. В сухую шихту добавляют ZnO2 в количестве 2,5 масс. %. Полученную шихту тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель и прокаливают при 1250°C в течение 3 часов. Полученный люминофор охлаждают, заливают 25%-ным раствором аммиака на 2,5 часа, отмывают дистиллированной водой. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 118%, через 15 мин после прекращения возбуждения - 138% по сравнению с известным. Выход готового продукта составляет 75% к массе шихты, в то время как выход целевого продукта по известному решению составляет 51%.
Как видно из приведенных примеров, оптимальной концентрацией пероксида цинка является 1,5 масс. % ZnO2.
При содержании пероксида цинка меньше 0,1% и больше 2,5% от массы шихты (по первому варианту) не достигается необходимая концентрация кислородных центров, что приводит к уменьшению яркости люминесценции как начальной, так и послесвечения, выхода люминофора на основе заявляемой шихты, уменьшению гидролитической стойкости. По второму варианту при содержании пероксида цинка меньше 0,1% и больше 0,8% от массы шихты - еще и к уменьшению яркости вспышки, что сужает возможности использования этого люминофора в технологиях производства различных средств отображения информации, например, при защите ценных бумаг.
Показатели качества люминофора, синтезированного из шихты известного и заявляемого состава, приведены в таблице 1
Шихта для люминофора с длительным послесвечением ZnS:Cu:Pb (по второму варианту).
Пример 1. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. % добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. Смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 часа. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на 1 час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67. Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 100%, интенсивность вспышки - 100%. Выход готового продукта составляет 26% к массе шихты вследствие образования черного керна внутри «королька» люминофора.
Пример 2. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. % добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,1 г (0,1 масс. %) ZnO2, смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 часа. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на 1 час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 98%, интенсивность вспышки 406%. Выход готового продукта составляет 76% к массе шихты вследствие исчезновения черного керна внутри «королька» люминофора.
Пример 3. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. % добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 110°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,2 г (0,2 масс. %) ZnO2, смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 часа. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на один час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 145%, интенсивность вспышки 445%. Выход готового продукта составляет 75% к массе шихты вследствие исчезновения черного керна внутри «королька» люминофора.
Пример 4. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. % добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 110°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,3 г (0,3 масс. %) ZnO2, смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 ч. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на 1 час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 181%, интенсивность вспышки 525%. Выход готового продукта составляет 75% к массе шихты вследствие исчезновения черного керна внутри «королька» люминофора.
Пример 5. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. %) добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,4 г (0,4 масс. %) ZnO2, смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 часа. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на 1 час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 139%, интенсивность вспышки 493%. Выход готового продукта составляет 70% к массе шихты вследствие исчезновения черного керна внутри «королька» люминофора.
Пример 6. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. %) добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,5 г (0,5 масс. %) ZnO2. Смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 часа. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на 1 час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 121%, интенсивность вспышки 509%. Выход готового продукта составляет 70% к массе шихты вследствие исчезновения черного керна внутри «королька» люминофора.
Пример 7. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. %) добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,65 г (0,65 масс. %) ZnO2, смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 часа. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на 1 час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 88%, интенсивность вспышки 361%. Выход готового продукта составляет 69% к массе шихты вследствие исчезновения черного керна внутри «королька» люминофора.
Пример 8. К 88,9 г сульфида цинка (88,9 масс. %) добавляют в виде растворов 6,6 г хлорида бария (6,6 масс. %), 2,34 г хлорида аммония (2,34 масс. %), 0,63 г хлорида цинка (0,63 масс. %), 0,014 г меди в виде хлорида (0,014 масс. %), 13
0,626 г свинца в виде ацетата (0,626 масс. %) и 0,89 г (0,89 масс. %) тиомочевины.
Полученную смесь тщательно перемешивают и сушат при 120°C. Затем в сухую шихту добавляют 0,8 г (0,8 масс. %) ZnO2, смесь тщательно перемешивают, засыпают в кварцевый тигель, закрывают крышкой и прокаливают при 1100°C в течение 0,5 часа. Полученный люминофор охлаждают до комнатной температуры и заливают 25%-ным раствором аммиака на 1 час, затем отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды промывных вод. Отмытый люминофор сушат при 120°C до пыления и просеивают через капроновое сито №67.
Начальная яркость свечения полученного таким образом люминофора через 5 мин после прекращения возбуждения светом лампы накаливания составляет 65%, интенсивность вспышки 374%. Выход готового продукта составляет 65% к массе шихты вследствие исчезновения черного керна внутри «королька» люминофора.
Как видно из приведенных примеров, оптимальной концентрацией пероксида цинка является 0,3 масс. % ZnO2. Показатели качества люминофора, синтезированного из шихты известного и заявляемого состава, приведены в таблице 2.
Claims (2)
1. Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка, включающая хлориды цинка, аммония, бария, меди и тиомочевину, отличающаяся тем, шихта содержит эти компоненты в следующем количестве, мас. %: сульфид цинка - 92,495, хлорид цинка - 0,5, хлорид аммония - 1,5, хлорид бария - 5, хлорид меди - 0,005, тиомочевина - 0,5 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-2,5% к суммарной массе этих компонентов.
2. Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка, включающая хлориды цинка, аммония, бария, меди, ацетат свинца и тиомочевину, отличающаяся тем, что, она содержит эти компоненты в следующем количестве, мас. %: сульфид цинка - 88,9, хлорид цинка - 0,63, хлорид аммония - 2,34, хлорид бария - 6,6, хлорид меди - 0,014, ацетат свинца - 0,626, тиомочевина - 0,89 и дополнительно пероксид цинка в количестве 0,1-0,8% к суммарной массе этих компонентов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013128032/05A RU2587710C2 (ru) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013128032/05A RU2587710C2 (ru) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка (варианты) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013128032A RU2013128032A (ru) | 2014-12-27 |
| RU2587710C2 true RU2587710C2 (ru) | 2016-06-20 |
Family
ID=53278446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013128032/05A RU2587710C2 (ru) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2587710C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2797662C1 (ru) * | 2022-06-27 | 2023-06-07 | Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Интеграл" | Фотостимулируемое люминесцентное соединение |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2217466C2 (ru) * | 2001-12-13 | 2003-11-27 | Ковальков Владимир Иванович | Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка |
| RU2425085C1 (ru) * | 2009-11-23 | 2011-07-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Способ получения порошкового цинксульфидного электролюминофора |
-
2013
- 2013-06-18 RU RU2013128032/05A patent/RU2587710C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2217466C2 (ru) * | 2001-12-13 | 2003-11-27 | Ковальков Владимир Иванович | Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка |
| RU2425085C1 (ru) * | 2009-11-23 | 2011-07-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Способ получения порошкового цинксульфидного электролюминофора |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2797662C1 (ru) * | 2022-06-27 | 2023-06-07 | Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Интеграл" | Фотостимулируемое люминесцентное соединение |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013128032A (ru) | 2014-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100194774B1 (ko) | 축광성 형광체 | |
| JP2010509414A5 (ru) | ||
| CN103911147A (zh) | 一种近红外长余辉荧光粉及其制备方法 | |
| JP2017088719A (ja) | 赤色蛍光体 | |
| CN113214823A (zh) | 一种兼有长余辉和力致发光的三元金属硫氧化物及其制备方法 | |
| Sahu et al. | Enhancement of the photoluminescence and long afterglow properties of Ca 2 MgSi 2 O 7: Eu 2+ phosphor by Dy 3+ co-doping | |
| RU2587710C2 (ru) | Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка (варианты) | |
| JPH11106685A (ja) | 蓄光性塗料及びこの塗料を用いた表示体 | |
| CN105969350B (zh) | 一种蓝绿色长余辉发光材料及其制备方法 | |
| JP6579693B2 (ja) | 蓄光性蛍光体 | |
| US2447448A (en) | Magnesium germanate phosphors | |
| KR101779141B1 (ko) | 실리케이트계 장잔광 형광체, 및 그의 제조 방법 | |
| JP6350123B2 (ja) | 硫化物蛍光体の製造方法 | |
| RU2217466C2 (ru) | Шихта для получения люминофора с длительным послесвечением на основе сульфида цинка | |
| US2310425A (en) | Luminescent product and method of producing the same | |
| KR101863083B1 (ko) | 산질화물 장잔광 형광체 및 이의 제조 방법 | |
| JP6361416B2 (ja) | 赤色蛍光体の製造方法 | |
| SU806732A1 (ru) | Шихта дл получени сульфидныхлюМиНОфОРОВ | |
| CN103694998A (zh) | 一种硫氧化物红色长余辉发光材料及其制备方法 | |
| KR100655915B1 (ko) | 알칼리 토금속 티오갈레이트계 형광체의 제조 방법 | |
| JP2005232414A (ja) | アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末及びその製造方法 | |
| SU445347A1 (ru) | Способ получени фотолюминофоров, преобразующих ик-излучение в видимое на основе фторидов металлов | |
| SU137211A1 (ru) | Способ получени вольфраматного люминофора | |
| SU865884A1 (ru) | Шихта дл получени электролюминофора оранжевого цвета свечени | |
| JP2007063522A (ja) | 蓄光性蛍光体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190619 |