RU2584013C1 - Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов - Google Patents

Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов Download PDF

Info

Publication number
RU2584013C1
RU2584013C1 RU2014153347/05A RU2014153347A RU2584013C1 RU 2584013 C1 RU2584013 C1 RU 2584013C1 RU 2014153347/05 A RU2014153347/05 A RU 2014153347/05A RU 2014153347 A RU2014153347 A RU 2014153347A RU 2584013 C1 RU2584013 C1 RU 2584013C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
epoxy
nano
resin
brand
composite materials
Prior art date
Application number
RU2014153347/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Фёдорович Косолапов
Марина Богдановна Баль
Владимир Иванович Натрусов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Композитные трубы"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Композитные трубы" filed Critical Открытое акционерное общество "Композитные трубы"
Priority to RU2014153347/05A priority Critical patent/RU2584013C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2584013C1 publication Critical patent/RU2584013C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B1/00Nanostructures formed by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/05Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/36Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/44Products obtained from layered base-exchange silicates by ion-exchange with organic compounds such as ammonium, phosphonium or sulfonium compounds or by intercalation of organic compounds, e.g. organoclay material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties

Landscapes

  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области создания композиционных материалов на основе волокнистых наполнителей и наномодифицированного эпоксидного связующего и может быть использовано при производстве стеклопластиковых труб и других изделий, получаемых методом намотки и применяемых в тепловых сетях, системах горячего водоснабжения с сетевой водой, системах водоснабжения, с рабочей температурой до 150°С. Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов включает эпоксидную диановую смолу и аминный отвердитель. В качестве отвердителя оно содержит полиамин марки «Арамин-Т», представляющий собой модифицированный ароматический полиамин. Композиционный материал содержит наночастицы силикатного типа, представляющие собой органофильную глину марки «Монамет 1Э1», и наночастицы углеродного типа, представляющие собой карбоксилированные углеродные нанотрубки марки «Таунит-М», При необходимости он содержит пластификатор-флотореагент оксаль Т-92, представляющий собой смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров. Композиционный материал содержит активный разбавитель, представляющий собой продукт конденсации анилина и эпихлоргидрина (эпоксианилиновая смола марки ЭА). Указанные компоненты содержатся в композиционном материале при следующем соотношении их (мас.%): эпоксидиановая смол (4,12-72,44), наночастицы силикатного типа (0,51-1,81), наночастицы углеродного типа (0,02-0,45), пластификатор (0,0-0,56), активный разбавитель (3,78-65,52), ароматический аминный отвердитель (22,69-28,1). Техническим результатом изобретения является снижение длительности отверждения связующего, повышение теплостойкости и прочностных характеристик отвержденных композиций, расширение ассортимента эпоксидных композиций с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками. 2 табл, 1 пр.

Description

Изобретение относится к области создания композиционных материалов на основе волокнистых наполнителей и наномодифицированного эпоксидного связующего и может быть использовано при производстве стеклопластиковых труб и других изделий на основе стеклянного и базальтового волокна, получаемых методом намотки и применяемых в тепловых сетях, системах горячего водоснабжения с сетевой водой, системах водоснабжения, с рабочей температурой до 150°C.
Известно эпоксидное связующее (пат. РФ №2339662, кл. C08L 63/02, 2007 - аналог) для стеклопластиков на основе армирующего наполнителя стеклоткани, стеклоровинга и т.д., включающее эпоксидную смолу марки ЭД-22, изометилтетрагидрофталевый ангидрид и 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол УП-606/2 и политрифениловый эфир борной кислоты.
Недостатком данного связующего является низкая технологичность вследствие необходимости доотверждения при температуре 160±2°C.
Также известно эпоксидное связующее (пат. РФ №2270213, кл. C08L 63/02, 2004 - аналог) для изготовления стеклопластиковых труб, емкостей и т.д., включающее эпоксидиановую смолу, эпоксианилиновую смолу, ароматический аминный отвердитель, модифицирующую легирующую добавку, состоящую из 0,2-2,0 ПМС-5000 и 0,3-2,0 антиоксиданта «Ирганокс-1010».
Недостатком известного связующего является длительность процесса отверждения.
Наиболее близким к предлагаемой композиции является термоотверждаемое связующее (пат. РФ №2250241, кл. C08L 63/00, 2003 - прототип) для композиционных материалов и изделий из них, включающее эпоксидную диановую смолу, алифатическую эпоксидную смолу ДЭГ-1 фенилглицидиловый эфир, а в качестве отвердителя содержит Бензам АБА.
Основными недостатками данной композиции являются сравнительно низкие деформационная теплостойкость и прочностные характеристики отвержденного материала и применение данной композиции не позволяет получать изделие с высокими физико-механическими свойствами.
Техническим результатом заявляемого решения является снижение длительности отверждения связующего, повышение теплостойкости и прочностных характеристик отвержденных композиций, расширение ассортимента эпоксидных композиций с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками.
Технический результат достигается за счет того, что наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов, включающее эпоксидную диановую смолу и аминный отвердитель, а в качестве отвердителя содержит полиамин марки «Арамин-Т», представляющий собой модифицированный ароматический полиамин, дополнительно содержит наночастицы силикатного типа, представляющие собой органофильную глину марки «Монамет 1Э1», и наночастицы углеродного типа, представляющие собой карбоксилированные углеродные нанотрубки марки «Таунит-М», пластификатор - флотореагент оксаль Т-92, представляющий собой смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров, и активный разбавитель, представляющий собой продукт конденсации анилина и эпихлоргидрина (эпоксианилиновая смола марки ЭА), при следующем соотношении компонентов, мас. %:
эпоксидиановая смола 4,12-72,44
наночастицы силикатного типа 1,81-0,51
наночастицы углеродного типа 0,45-0,02
пластификатор 0,0-0,56
активный разбавитель 65,52-3,78
ароматический аминный отвердитель 28,1-22,69
Сущность изобретения поясняется примерами.
Пример 1
Приготовление смоляной части
На первом этапе готовят дисперсию карбоксилированных углеродных нанотрубок в смоле ЭД-20. В 72,44 мас.% эпоксидиановой смолы марки ЭД-20 всыпают 0,02 мас.% карбоксилированных углеродных нанотрубок марки Таунит-М и диспергируют полученную смесь путем ультразвукового воздействия с помощью погружного излучателя УЗДН-2Т в течение 45 мин при частоте воздействия 22 кГц.
Затем в реактор-смеситель объемом 50 литров, снабженный обогревом и механической мешалкой, загружают полученную дисперсию карбоксилированных углеродных нанотрубок марки Таунит-М в эпоксидиановой смоле марки ЭД-20, добавляют 3,78 мас. % активного разбавителя - эпоксианилиновой смолы марки ЭА и перемешивают с постепенным подъемом температуры до (50±5)°C в течение (20±5) мин с момента загрузки. Далее, продолжая перемешивание, производят загрузку малыми дозами 0,26 мас. % наночастиц силикатного типа - органофильную глину марки Монамет 1Э1 и продолжают перемешивание в течение (85±5) мин при температуре (50±5)°C. Готовая смоляная часть сливается в металлические барабаны или фляги.
Приготовление отвердителя
В емкость, снабженную обогревом и мешалкой, загружают 22,69 мас. % отвердителя марки «Арамин-Т» и при перемешивании разогревают до температуры (80±5)°C. Затем, продолжая перемешивание, производят загрузку малыми дозами 0,25 мас. % наночастиц силикатного типа - органофильную глину марки Монамет 1Э1, 0,56 мас. % Флотореагент оксаля Т-92 и перемешивают до получения однородного состава в течение (90±10) мин при температуре (80±5)°C. Охлажденный до (50±5)°C продукт сливается в металлические барабаны или фляги.
Приготовление композиции
В реактор, снабженный механической мешалкой, загружают 76,5 мас. %. смоляной части и 23,5 мас. % отвердителя, предварительно разогретых до температуры (50±5)°C, и перемешивают в течение (15±5) мин. Отверждение осуществляют при температуре (160±5)°C в течение (20±2) мин.
Примеры 2-3 осуществляют аналогично примеру 1 с изменением соотношения компонентов в соответствии с таблицей 1. Свойства заявленной композиции представлены в таблице 2.
Figure 00000001
Figure 00000002
Как видно из таблицы 2, предлагаемая эпоксидная композиция, изготовленная по предлагаемому способу, обладает значительно более высокими эксплуатационными свойствами в сравнении с известным.
Совокупность достигнутых показателей предлагаемого наномодифицированного эпоксидного связующего позволяют использовать его для организации эффективных и технологичных процессов изготовления стеклопластиковых труб и других изделий на основе стеклянного и базальтового волокна, получаемых методом намотки и применяемых в тепловых сетях, системах горячего водоснабжения с сетевой водой, системах водоснабжения, с рабочей температурой до 150°C.

Claims (1)

  1. Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов, включающее эпоксидную диановую смолу и аминный отвердитель, отличающееся тем, что в качестве отвердителя содержит полиамин марки «Арамин-Т», представляющий собой модифицированный ароматический полиамин, дополнительно содержит наночастицы силикатного типа, представляющие собой органофильную глину марки «Монамет 1Э1», и наночастицы углеродного типа, представляющие собой карбоксилированные углеродные нанотрубки марки «Таунит-М», пластификатор - флотореагент оксаль Т-92, представляющий собой смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров, и активный разбавитель, представляющий собой продукт конденсации анилина и эпихлоргидрина (эпоксианилиновая смола марки ЭА), при следующем соотношении компонентов, мас. %:
    эпоксидиановая смола 4,12-72,44 наночастицы силикатного типа 1,81-0,51 наночастицы углеродного типа 0,45-0,02 пластификатор 0,0-0,56 активный разбавитель 65,52-3,78 ароматический аминный отвердитель 28,1-22,69
RU2014153347/05A 2014-12-29 2014-12-29 Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов RU2584013C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014153347/05A RU2584013C1 (ru) 2014-12-29 2014-12-29 Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014153347/05A RU2584013C1 (ru) 2014-12-29 2014-12-29 Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2584013C1 true RU2584013C1 (ru) 2016-05-20

Family

ID=56011922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014153347/05A RU2584013C1 (ru) 2014-12-29 2014-12-29 Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2584013C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106833387A (zh) * 2017-01-22 2017-06-13 苏州德达特种涂料有限公司 一种水性瓷砖釉面漆
CN113527839A (zh) * 2021-07-09 2021-10-22 航天特种材料及工艺技术研究所 一种高模量纳米杂化树脂及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2250241C2 (ru) * 2003-04-14 2005-04-20 Николаев Валерий Николаевич Термоотверждаемое связующее для композиционных материалов
RU2339662C1 (ru) * 2007-05-30 2008-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) Эпоксидное связующее для стеклопластиков
RU2360938C1 (ru) * 2007-10-04 2009-07-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" Эпоксидная композиция для покрытия
RU2474594C2 (ru) * 2011-05-10 2013-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" Полимерные нанокомпозиты и способ их получения
RU2488612C1 (ru) * 2012-04-18 2013-07-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Эпоксидная композиция для изготовления изделий из полимерных композиционных материалов методом вакуумной инфузии
RU2519174C1 (ru) * 2013-04-05 2014-06-10 Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ") Способ получения органомодифицированного монтмориллонита с повышенной термической стабильностью (варианты)
RU2531172C2 (ru) * 2012-07-03 2014-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" Способ получения дисперсий углеродных нанотрубок
RU2536141C2 (ru) * 2013-01-29 2014-12-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук Эпоксидная композиция для высокопрочных, щелочестойких конструкций

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2250241C2 (ru) * 2003-04-14 2005-04-20 Николаев Валерий Николаевич Термоотверждаемое связующее для композиционных материалов
RU2339662C1 (ru) * 2007-05-30 2008-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) Эпоксидное связующее для стеклопластиков
RU2360938C1 (ru) * 2007-10-04 2009-07-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" Эпоксидная композиция для покрытия
RU2474594C2 (ru) * 2011-05-10 2013-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" Полимерные нанокомпозиты и способ их получения
RU2488612C1 (ru) * 2012-04-18 2013-07-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Эпоксидная композиция для изготовления изделий из полимерных композиционных материалов методом вакуумной инфузии
RU2531172C2 (ru) * 2012-07-03 2014-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" Способ получения дисперсий углеродных нанотрубок
RU2536141C2 (ru) * 2013-01-29 2014-12-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук Эпоксидная композиция для высокопрочных, щелочестойких конструкций
RU2519174C1 (ru) * 2013-04-05 2014-06-10 Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ") Способ получения органомодифицированного монтмориллонита с повышенной термической стабильностью (варианты)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106833387A (zh) * 2017-01-22 2017-06-13 苏州德达特种涂料有限公司 一种水性瓷砖釉面漆
CN113527839A (zh) * 2021-07-09 2021-10-22 航天特种材料及工艺技术研究所 一种高模量纳米杂化树脂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2896721C (en) Anhydride accelerators for epoxy resin systems
RU2488612C1 (ru) Эпоксидная композиция для изготовления изделий из полимерных композиционных материалов методом вакуумной инфузии
JPWO2013115152A1 (ja) 繊維強化複合材料
CN107459774A (zh) 一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法
EP3083771A1 (en) Curable compositions
RU2584013C1 (ru) Наномодифицированное эпоксидное связующее для композиционных материалов
CN106397932A (zh) 一种玻璃钢检查井用复合材料及其制备方法
KR101868519B1 (ko) 실리카 입자가 표면 처리된 할로이사이트 나노튜브 제조 방법 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물
CN107286585A (zh) 一种用于高模量碳纤维预浸料的环氧热熔胶及其制备方法
WO2018095356A1 (zh) 一种氟钛杂化阻燃剂及其制备方法与应用
CN105385158A (zh) 一种改性树脂复合材料
CN106242390A (zh) 一种自保温高强度环保混凝土及其制备方法
KR102477271B1 (ko) 고인성 및 난연성을 가지는 열경화성 수지 조성물
WO2020019546A1 (zh) 拉挤成型用环氧树脂体系及其制备的复合材料
JP2011148912A (ja) シンタクチックフォーム用樹脂組成物
CN102732198A (zh) 一种行波管慢波系统灌封用灌封胶及其制作方法
CN105694355A (zh) 一种树脂基复合材料
TW201728609A (zh) 熱塑性環氧樹脂基配方、預浸料、複合材料及其製造方法
US20170096554A1 (en) Fast curing resin compositions, manufacture and use thereof
CN105462199A (zh) 一种环保塑料
CN105462200A (zh) 一种环保塑料的制备方法
CN112175169A (zh) 一种耐热水性环氧树脂及其制备方法
CN105647182B (zh) 一种纺织品用隔热材料及其制备方法
CN109054288A (zh) 一种湿法缠绕用苯并噁嗪树脂体系
RU2614701C1 (ru) Эпоксидное связующее для производства самозатухающих стеклопластиков методом пултрузии

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171230