RU2569534C1 - Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука - Google Patents

Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука Download PDF

Info

Publication number
RU2569534C1
RU2569534C1 RU2014122704/05A RU2014122704A RU2569534C1 RU 2569534 C1 RU2569534 C1 RU 2569534C1 RU 2014122704/05 A RU2014122704/05 A RU 2014122704/05A RU 2014122704 A RU2014122704 A RU 2014122704A RU 2569534 C1 RU2569534 C1 RU 2569534C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
siloxane
zinc oxide
stearic acid
butadiene
Prior art date
Application number
RU2014122704/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Юлия Владимировна Хорошавина
Анастасия Николаевна Омельченко
Геннадий Александрович Николаев
Александр Сергеевич Рамш
Валерий Иванович Клочков
Сергей Карлович Курлянд
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК")
Priority to RU2014122704/05A priority Critical patent/RU2569534C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2569534C1 publication Critical patent/RU2569534C1/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области композиций на основе бутадиен-нитрильных каучуков и может быть использовано в автомобильной, авиационной, нефтяной и резинотехнической отраслях промышленности. Композиция включает, мас.ч.: бутадиен-нитрильный каучук - 100, серу - 1,5-2,0, оксид цинка - 3,0-5,0, технический углерод - 40,0-50,0, стеариновую кислоту - 1,0-1,5, ускоритель вулканизации - 0,7-1,5 и силоксан формулы 1 с 2-(трифторметилтрифторциклобутил)этильным радикалом у атома кремния -1,0-2,0. Изобретение позволяет получать резины с повышенным комплексом физико-механических свойств и улучшенной перерабатываемостью за счет снижения вязкости исходной резиновой смеси. 2 табл., 1 пр.

Description

Изобретение относится к области композиций на основе бутадиен-нитрильных каучуков, которые могут найти применение для получения вулканизатов с высокой технологичностью переработки, обладающих повышенными прочностью на разрыв и относительным удлинением. Резины на основе таких композиций используются в автомобильной, автомобильной, авиационной, нефтяной и резинотехнической отраслях промышленности.
Известна термостойкая композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука следующего состава, мас.ч.:
бутадиен-нитрильный каучук 100,0
тиазол 2 МБС 2,7-3,0
дифенилгуанидин 0,25-0,30
N-нитрозодифениламин 1,0-1,5
дибутилсебацинат 25,0-30,0
технический углерод 70,0-80,0
оксид цинка 7,0-7,5
сера 2,0-2,5
стеарин 1,0-1,5
противостаритель 3,0-3,5.
В качестве противостарителя используют смесь Новантокс 8 ПФДА / шунгит = 1/1 (Пат. РФ 2495889, опубл. 20.10.2013. C08L 9/02, С08K 3/04, C08F 28/02).
Однако вулканизаты такой композиции обладают низкими физико-механическими показателями: условная прочность на разрыв -12,4 МПа, относительное удлинение - 180%.
Известна композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука следующего состава, мас.ч.:
бутадиен-нитрильный каучук - 100,00,
сера - 2,45-2,65,
N,N′-дифенилгуанидин - 0,20-0,30,
ди(2-бензотиазолил)дисульфид - 2,60-2,80,
оксид цинка - 7,40-7,60,
альдоль-α-нафтиламин - 3,80-4,20,
N-(4-гидроксифенил)нафтиламин-2 - 0,90-1,10,
N-(1,3-диметилбутил)-N′-фенилендиамин-1,4 - 0,80-1,20,
технический углерод П803 с удельной геометрической поверхностью 12-18 м2/г - 128-132,
стеариновая кислота - 0,80-1,20,
дибутилфталат - 18,0-22,0,
ультрадисперсный алмазосодержащий порошок (УДАГ) - 0,1-1,0
(Пат. РФ 2129132, опубл. 20.04.1999 C08L 9/02, С08K 13/02, С08K 13/02, С08K 3:04, С08K 3:06, С08K 5:09, С08K 5:10, С08K 5:31, С08K 5:47).
Вулканизаты этой композиции сохраняют высокие морозостойкость, твердость, низкую остаточную деформацию сжатия после теплового старения,
Однако условная прочность на разрыв таких вулканизатов не превышает 16,2 МПа, относительное удлинение - 261%.
Наиболее близким аналогом по технической сущности и достигаемому результату является композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука, содержащая мас.ч.:
бутадиен-нитрильный каучук - 100,
сера 2,0-1,5,
оксид цинка 5,0,
технический углерод 50,0-45,0,
стеариновую кислоту 1,5,
ускоритель вулканизации 0,7-1,5.
В качестве ускорителя вулканизации используют меркаптобензотиазол, сульфенамид (Большой справочник резинщика. 4.1. Каучуки и ингредиенты. - М.: ООО "Издательский центр "Техинформ" МАИ", 2012. - С. 194-196).
Как указано в источнике, условная прочность на разрыв вулканизата в зависимости от марки каучука находится в пределах 15,7-29.4 МПа, относительное удлинение - 375-550%, что ограничивает область их применения, так как развитие новой техники требует использования материалов с более высокими прочностными характеристиками.
Кроме того, недостатком данной композиции также является высокая вязкость по Муни, что осложняет ее перерабатываемость (вызывает большие энергозатраты при перемешивании) (Большой справочник резинщика. Ч. 2. - М.: ООО «Изд. центр «Техинформ» МАИ, 2012. - С. 27).
Задачей данного технического решения является создание композиции на основе бутадиен-нитрильного каучука с улучшенным комплексом физико-механических свойств - повышенными условной прочностью на разрыв и относительным удлинением при улучшении ее перерабатываемости (снижение вязкости по Муни).
Поставленная задача решается тем, что известная композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука, включающая серу, оксид цинка, технический углерод, стеариновую кислоту, ускоритель вулканизации, выбранный из группы - меркаптобензотиазол, сульфенамид, дополнительно содержит силоксан с 2-(трифторметилтрифторциклобутил)этильным радикалом (Rf) у атома кремния формулы:
Figure 00000001
где Rf:
Figure 00000002
n=30-100 (% мол.), m=0-70 (% мол.), 1=3-15,
при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
бутадиен-нитрильный каучук - 100,
сера - 1,5÷2,0,
оксид цинка - 3,0-5,0,
ускоритель вулканизации - 0,7-1,5,
технический углерод - 40,0÷50,0,
стеариновая кислота - 1,0-1,5,
силоксан с 2-(трифторметилтрифторциклобутил)этильным радикалом у атома кремния - 1,0-2,0.
Сущность предлагаемого технического решения заключается в том, что смешение ингредиентов проводят по стандартной методике на вальцах или резиносмесителе («Энциклопедия полимеров» в 3 томах. - М.: «Советская энциклопедия» - Т. 1. - С. 318.). При проведении процесса на вальцах смешивают бутадиен-нитрильный каучук, силоксан формулы (1), серу, технический углерод, оксид цинка, стеариновую кислоту, ускоритель вулканизации в течение 10-20 мин. После этого проводят листование в течение 6-8 мин, а затем вулканизуют в режиме 140-150°C в течение 30-100 мин.
В качестве бутадиен-нитрильного каучука могут быть использованы каучуки с различным содержанием акрилонитрила в исходной смеси мономеров, выпускаемые в промышленном масштабе, например, марок БНКС, выпускаемых ОАО «Красноярский завод СК» или марок СКН производства ОАО «Омский каучук».
В качестве силоксана с 2-(трифторметилтрифторциклобутил)этильным радикалом у атома кремния могут быть использованы:
полиметил-(2-(трифторметилтрифторциклобутил)этил-)силоксан формулы (1), где m=0, n=100 (% мол.), 1=3-15, получаемый по способу, описанному в патенте РФ 2063319;
или полидиметилметил-(2-(трифторметилтрифторциклобутил)этил)-силоксан формулы (1), где 30≤n<100 (% мол.), 0<m≤70 (% мол.), 1=3-15.
Синтез силоксанов формулы (1), содержащих диметильные звенья, включает гидролитическую поликонденсацию диметилдихлорсилана и метил-2-(трифторметилтрифторциклобутил)-этилдихлорсилана в щелочной среде с последующей конденсацией согидролизата в атмосфере инертного газа в течение 1 часа в присутствии метилвинил-бис-(N,N-диэтиламино)силана и N-метилформамида.
В качестве ускорителя вулканизации могут быть использованы меркаптобензотиазол (ТУ 6-09-4012-75), сульфенамид (ТУ 2491-055-05761637).
Остальные ингредиенты соответствуют нормативным документам:
кислота стеариновая техническая (ГОСТ 6484),
белила цинковые сухие (ГОСТ 202),
углерод технический (ГОСТ 7885),
сера техническая (ГОСТ 127.4).
Вязкость исходной резиновой смеси с добавками фторсилоксана и без них определяют на приборе РПА-2000 фирмы Alpha-Technology. Физико-механические свойства вулканизатов испытывают по ГОСТ 270. Предлагаемое изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами.
Пример 1
На вальцах смешивают 100 мас.ч. бутадиен-нитрильного каучука марки БНКС-18АН, 1,0 мас.ч. силоксана формулы (1) (n=50, m=50,1=3), 1,5 мас.ч. серы, 3,0 мас.ч. оксида цинка, 40,0 мас.ч. технического углерода, 0,7 мас.ч. сульфенамида, 1,0 мас.ч. стеариновой кислоты, смесь перемешивают в течение 15 мин. После листования в течение 6 мин проводят вулканизацию в режиме 143°C*50 мин. Вязкость резиновой смеси - 187000 Па*с, вязкость аналогичной резиновой смеси без вышеуказанного силоксана составляет 221847 Па*с.
Для удобства рассмотрения данный пример и последующие примеры, а также контрольные примеры сведены в таблицу 1. В таблице 2 приведены свойства полученных и серийных вулканизатов.
Как видно из приведенных данных, введение 1-2 мас.ч. силоксана формулы (1) значительно увеличивает физико-механические свойства вулканизатов и уменьшает вязкость исходной резиновой смеси.
Figure 00000003
Figure 00000004

Claims (1)

  1. Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука, включающая серу, оксид цинка, технический углерод, стеариновую кислоту, ускоритель вулканизации, выбранный из группы: меркаптобензотиазол, сульфенамид, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит силоксан с 2-(трифторметилтрифторциклобутил)этильным радикалом у атома кремния формулы:
    Figure 00000005

    где Rf:
    Figure 00000006

    n=30-100 (%, мол.), m=0-70 (%, мол.), 1=3-15,
    при следующем соотношении компонентов (мас. ч.):
    бутадиен-нитрильный каучук - 100,0
    сера 1,5-2,0
    оксид цинка 3,0-5,0
    ускоритель вулканизации 0,7-1,5
    технический углерод 40,0-50,0
    стеариновая кислота 1,0-1,5
    силоксан с 2-(трифторметилтрифторциклобутил)этильным
    радикалом у атома кремния - 1,0-2,0
RU2014122704/05A 2014-06-03 2014-06-03 Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука RU2569534C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014122704/05A RU2569534C1 (ru) 2014-06-03 2014-06-03 Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014122704/05A RU2569534C1 (ru) 2014-06-03 2014-06-03 Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2569534C1 true RU2569534C1 (ru) 2015-11-27

Family

ID=54753523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014122704/05A RU2569534C1 (ru) 2014-06-03 2014-06-03 Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2569534C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4603175A (en) * 1983-07-27 1986-07-29 Daikin Industries, Inc. Thermoplastic fluoroelastomer composition
RU2078097C1 (ru) * 1995-06-27 1997-04-27 Государственное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева Полиметил(гексафторалкил)силоксаны для термо- и маслобензостойких материалов
RU2298566C2 (ru) * 2005-07-13 2007-05-10 Открытое акционерное общество "Уральский завод резиновых технических изделий" Способ изготовления резиновой смеси
RU2495889C2 (ru) * 2011-12-28 2013-10-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Термостойкая резиновая смесь
RU2527968C1 (ru) * 2013-02-12 2014-09-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") Полидиметилметил(гексафторалкил)силоксаны для термо-, маслобензостойких материалов

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4603175A (en) * 1983-07-27 1986-07-29 Daikin Industries, Inc. Thermoplastic fluoroelastomer composition
RU2078097C1 (ru) * 1995-06-27 1997-04-27 Государственное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева Полиметил(гексафторалкил)силоксаны для термо- и маслобензостойких материалов
RU2298566C2 (ru) * 2005-07-13 2007-05-10 Открытое акционерное общество "Уральский завод резиновых технических изделий" Способ изготовления резиновой смеси
RU2495889C2 (ru) * 2011-12-28 2013-10-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Термостойкая резиновая смесь
RU2527968C1 (ru) * 2013-02-12 2014-09-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") Полидиметилметил(гексафторалкил)силоксаны для термо-, маслобензостойких материалов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
БОЛЬШОЙ СПРАВОЧНИК РЕЗИНЩИКА, Каучуки и ингредиенты, М.,ООО"Изд.центр "Техинформ",ч.1,2012,с.194-196. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI242024B (en) Plasticizers and processing aids for elastomers
JP5928273B2 (ja) ゴム組成物の製造方法
JPWO2016204012A1 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP2017008161A (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP6287601B2 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
US10428183B2 (en) Room temperature-curable resin composition containing an aluminum chelate compound
JPH10273559A (ja) 加工性を改良したタイヤトレッド用ゴム組成物
RU2569534C1 (ru) Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука
JP7240721B2 (ja) 耐オゾン性老化防止剤
EP3252062B1 (en) Organopolysiloxane, rubber compounding agent, rubber composition, and tire
JP6503640B2 (ja) 自動車用防振ゴム用ゴム組成物及び自動車用防振ゴム
KR20210049715A (ko) 고무 조성물 및 타이어
KR20180015361A (ko) 타이어용 고무 조성물
EP4108707A1 (en) Organopolysiloxane, rubber composition, and tire
JP6908055B2 (ja) 架橋性ゴム組成物、及びゴム架橋物
TW201842030A (zh) 橡膠用添加劑、橡膠組成物、橡膠用添加劑之製造方法以及橡膠製品
JPH06207072A (ja) アクリルシリコーンゴム組成物及びその硬化物
JP4895524B2 (ja) ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
RU2435816C1 (ru) Клеевая композиция
JP2006028407A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2015071717A (ja) シリコーンゴム組成物
JP2008013619A (ja) シリカ配合系ゴム組成物
JP5431825B2 (ja) ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6323984B2 (ja) 室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物
WO2015052859A1 (ja) 室温硬化性樹脂組成物