RU2298566C2 - Способ изготовления резиновой смеси - Google Patents
Способ изготовления резиновой смеси Download PDFInfo
- Publication number
- RU2298566C2 RU2298566C2 RU2005122243/04A RU2005122243A RU2298566C2 RU 2298566 C2 RU2298566 C2 RU 2298566C2 RU 2005122243/04 A RU2005122243/04 A RU 2005122243/04A RU 2005122243 A RU2005122243 A RU 2005122243A RU 2298566 C2 RU2298566 C2 RU 2298566C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- minutes
- rubber
- carbon black
- sulfenamide
- addition
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 14
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims 1
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical compound C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 101000617738 Homo sapiens Survival motor neuron protein Proteins 0.000 description 6
- 102100021947 Survival motor neuron protein Human genes 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- -1 acrylic acid nitrile Chemical class 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 3
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 101100008046 Caenorhabditis elegans cut-2 gene Proteins 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000907903 Shorea Species 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу изготовления резиновой смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука для получения тонкостенных резинотехнических изделий, например мембран. Способ изготовления резиновой смеси заключается в том, что на смесительных вальцах при начальной температуре валков вальцов 45-55°С обрабатывают бутадиен-нитрильный каучук в течение 5 минут, затем вводят белила цинковые в течение 2 минут, 1/2 часть технического углерода К-354 в течение 6 минут, добавляют по частям оставшийся технический углерод К-354 и при температуре валков вальцов 90-100°С ацетонанил 8 минут, затем вводят сульфенамид Ц 2 минуты, пропускают смесь на тонком зазоре 3 раза в течение 3 минут, после этого вводят технический углерод Т-900, дибутилсебацинат и кислоту стеариновую в течение 10 минут, охлаждают валки вальцов 10 минут, затем вводят N,N'-дитиодиморфолин, тиурам Д по 2 минуты каждый, перемешивают и пропускают на тонком зазоре 3 раза в течение 5 минут, срез осуществляют в течение 3 минут. Предложенный режим смешения позволяет предотвратить агломерацию и достичь равномерного распределения ацетонанила и сульфенамида Ц в резиновой смеси, улучшает ее технологические свойства в процессе производства резинотехнических изделий и снижает процент брака тонкостенных изделий по наличию включений. 1 табл.
Description
Изобретение относится к производству резиновых смесей, в частности к способу изготовления резиновых смесей на основе бутадиен-нитрильного каучука, для получения тонкостенных резино-технических изделий, например мембран.
Известна резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-26 СМНТ (или СКН-26 МНТ) с твердостью 50-65 единиц по Шор А, содержащая обычно применяемые ингредиенты, в том числе противостаритель ацетонанил (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин) и ускоритель вулканизации сульфенамид Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид). Каучук бутадиен-нитрильный СКН-26 СМНТ (или СКН-26 МНТ) описан в ТУ 38.103488-89 "Каучуки синтетические бутадиен-нитрильные СКН-НТ, СНТ" ОКП 22 9441, группа Л 61 и в каталоге-справочнике - Моисеев В.В., Перина Ю.В. Синтетические каучуки и материалы для их производства. ЦНИИТЭнефтехим, Москва, 1990, с.13, табл.9. Содержание нитрила акриловой кислоты в каучуке СКН-26 СМНТ (или СКН-26 МНТ) составляет 27,0-29,5%. Недостатками ацетонанила (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина) и сульфенамида Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида) как ингредиентов резиновой смеси является их выпускная форма, температура плавления свыше 80°С и повышенная склонность к агломерации, что затрудняет их распределение в резиновой смеси и препятствует получению высококачественной резины.
Смесь предназначена для изготовления мембран и имеет следующий состав, массовые части на 100 массовых частей каучука:
Бутадиен-нитрильный каучук СКН-26 СМНТ | |
(или СКН-26 МНТ) | 100,0 |
Тиурам Д (тетраметилтиурамдисульфид) | 0,5-0,7 |
N,N'-дитиодиморфолин | 1,6-2,4 |
Сульфенамид Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолил- | |
сульфенамид) | 1,8-2,2 |
Кислота стеариновая | 0,5-1,0 |
Белила цинковые | 4,0-7,0 |
Технический углерод К-354 | 40,0-60,0 |
Технический углерод Т-900 | 17,0-25,0 |
Ацетонанил (2,2,4-триметил- | |
1,2-дигидрохинолин) | 1,0-5,0 |
Дибутилсебацинат | 18,0-23,0 |
Наиболее близким к изобретению является способ изготовления резиновой смеси на смесительных вальцах (Н.В. Белозеров. Технология резины. - М.: Химия, 1979, с.129, 130, 300, 301. Ф.Ф.Кошелев, А.Е.Корнев, А.М.Буканов. Общая технология резины. - М.: Химия, 1978, с. 324, 325).
По известному режиму смешения резиновой смеси, описанному в технологическом регламенте (выписка из регламента прилагается), предусматривается введение ингредиентов в смесь в определенной последовательности: обработка бутадиен-нитрильного каучука СКН-26 СМНТ (или СКН-26 МНТ) на вальцах в течении 5 минут, ввод технического углерода К-354 с белилами цинковыми 10 минут, перемешивание 2 минуты, ввод технического углерода Т-900, дибутилсебацината и кислоты стеариновой в течение 20 минут, перемешивание 2 минуты, охлаждение валков вальцов 7 минут, ввод ацетонанила (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина) 5 минут, ввод сульфенамида Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида) 1 минуту, ввод тиурама Д (тетраметилтиурамдисульфида) 1 минуту, ввод N,N'-дитиодиморфолина 2 минуты, перемешивание 4 минуты, срез 2 минуты.
Однако такой способ не обеспечивает равномерное распределение ацетонанила (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина) и сульфенамида Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолил сульфенамида) по всей массе резиновой смеси, вследствие чего затруднено получение резин с твердостью 50-65 ед. ШорА стабильного качества и отсутствием включений на поверхности РТИ.
Цель изобретения - улучшение распределения ингредиентов в резиновой смеси и, как следствие этого, повышение качества резинотехнических изделий. Поставленная цель достигается тем, что изменен порядок введения ингредиентов, обеспечивающий температуру резиновой смеси не менее 90°С при вводе ацетонанила (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина) и сульфенамида Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида).
По предлагаемому режиму смешения изготовление резиновой смеси на смесительных вальцах начинают при температуре валков вальцов 50±5°С. Бутадиен-нитрильный каучук СКН-26 СМНТ (МНТ) или БНКС-28 АМН (AM) или Нитриласт 26 М обрабатывают в течение 5 минут, затем на вальцы вводят белила цинковые в течение 2 минут, 1/2 часть технического углерода К-354 в течение 6 минут, далее добавляют по частям оставшийся технический углерод К-354 и, при температуре валков вальцов 95±5°С, ацетонанил (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина) 8 минут, затем вводят сульфенамид Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолил-сульфенамид) 2 минуты и пропускают смесь на тонком зазоре 3 раза в течение 3 минут. Каучук бутадиен-нитрильный парафинатный БНКС-28 АМН (AM) описан в ТУ 38.30313-98 «Каучуки синетические бутадиен-нитрильные БНКС», ОКП 229441, группа Л61. Содержание нитрила акриловой кислоты в каучуке БНКС-28 АМН (AM) составляет 27-30%. Каучук бутадиен-нитрильный Нитриласт 26 М описан в ТУ 3840350-99 «Каучук синтетический бутадиен-нитрильный Нитриласт», ОКП 22 9441, группа Л61. Содержание нитрила акриловой кислоты в каучуке Нитриласт 26 М составляет 27-30%.
После этого осуществляют ввод технического углерода Т-900, дибутилсебацината и кислоты стеариновой в течение 10 минут, охлаждают валки вальцов 10 минут. Затем вводят N,N'-дитиодиморфолин, тиурам Д (тетраметилтиурамдисульфид) по 2 минуты каждый, перемешивают и пропускают на тонком зазоре 3 раза в течение 5 минут, срез осуществляют в течение 3 минут.
Вулканизаты из резиновой смеси, изготовленной по предлагаемому режиму смешения, имеют повышенный уровень физико-механических свойств.
Свойства резин, полученных известным и предлагаемым способами, приведены в таблице (время вулканизации 60 минут, температура 151°С).
Физико-механические показатели | Известный режим смешения | Предлагаемый режим смешения |
1 Условная прочность при растяжении, МПа | 16,9 | 18,6 |
2 Относительное удлинение при разрыве, % | 640 | 576 |
3 Твердость по Шор А, ед. Шор А | 51 | 53 |
4 Изменение массы после воздействия смеси изооктан: толуол (7:3), 20°С×72 ч, % | 16,7 | 15,6 |
5 Коэффициент морозостойкости по эластическому восстановлению при минус 40°С | 0,24 | 0,42 |
6 Относительная остаточная деформация при сжатии на 30% после старения в воздухе, 100°С×24 ч, % | 31,6 | 27,0 |
Предлагаемый режим смешения позволяет предотвратить агломерацию и достичь равномерного распределения ацетонанила (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина) и сульфенамида Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида) в резиновой смеси, улучшить ее технологические свойства в процессе производства резинотехнических изделий и снизить процент брака тонкостенных изделий по наличию включений.
Claims (1)
- Способ изготовления резиновой смеси, включающей бутадиеннитрильный каучук, технический углерод К-354, белила цинковые, технический углерод Т-900, дибутилсебацинат, кислоту стеариновую, ацетонанил, сульфенамид Ц, тиурам Д, N,N'-дитиодиморфолин, заключающийся в том, что на смесительных вальцах при начальной температуре валков вальцов 45-55°С обрабатывают бутадиеннитрильный каучук в течение 5 мин, затем вводят белила цинковые в течение 2 мин, 1/2 часть технического углерода К-354 в течение 6 мин, добавляют по частям оставшийся технический углерод К-354 и при температуре валков вальцов 90-100°С ацетонанил 8 мин, затем вводят сульфенамид Ц 2 мин, пропускают смесь на тонком зазоре 3 раза в течение 3 мин, после этого вводят технический углерод Т-900, дибутилсебацинат и кислоту стеариновую в течение 10 мин, охлаждают валки вальцов 10 мин, затем вводят N,N'-дитиодиморфолин, тиурам Д по 2 мин каждый, перемешивают и пропускают на тонком зазоре 3 раза в течение 5 мин, срез осуществляют в течение 3 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005122243/04A RU2298566C2 (ru) | 2005-07-13 | 2005-07-13 | Способ изготовления резиновой смеси |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005122243/04A RU2298566C2 (ru) | 2005-07-13 | 2005-07-13 | Способ изготовления резиновой смеси |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2005122243A RU2005122243A (ru) | 2007-03-27 |
RU2298566C2 true RU2298566C2 (ru) | 2007-05-10 |
Family
ID=37998725
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005122243/04A RU2298566C2 (ru) | 2005-07-13 | 2005-07-13 | Способ изготовления резиновой смеси |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2298566C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104403158A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-11 | 杭州顺豪橡胶工程有限公司 | 石油钻井泥浆泵活塞皮碗用橡胶胶料及制备工艺 |
RU2569534C1 (ru) * | 2014-06-03 | 2015-11-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") | Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1081184A1 (ru) * | 1982-07-09 | 1984-03-23 | Волгоградский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт | Резинова смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука |
RU2232171C1 (ru) * | 2002-12-24 | 2004-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭЛАСТИС" | Резиновая смесь |
RU2232172C1 (ru) * | 2002-12-24 | 2004-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭЛАСТИС" | Резиновая смесь |
-
2005
- 2005-07-13 RU RU2005122243/04A patent/RU2298566C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1081184A1 (ru) * | 1982-07-09 | 1984-03-23 | Волгоградский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт | Резинова смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука |
RU2232171C1 (ru) * | 2002-12-24 | 2004-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭЛАСТИС" | Резиновая смесь |
RU2232172C1 (ru) * | 2002-12-24 | 2004-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭЛАСТИС" | Резиновая смесь |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
КОШЕЛЕВ Ф.Ф., КОРТНЕВ А.Е., БУКАНОВ А.М. Общая технология резины. - М.: Химия, 1978, с.321-324. БЕЛОЗЕРОВ Н.В. Технология резины. - М.: Химия, 1979, с.127, 300-304. МАХЛИС Ф.А., ФЕДЮКИН Д.Л. Терминологический справочник по резине. - М.: Химия, 1989, с.34. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2569534C1 (ru) * | 2014-06-03 | 2015-11-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") | Композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука |
CN104403158A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-11 | 杭州顺豪橡胶工程有限公司 | 石油钻井泥浆泵活塞皮碗用橡胶胶料及制备工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2005122243A (ru) | 2007-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2414798A1 (de) | Vulkanisierbare kautschukmassen | |
CA1237845A (en) | Polyamides containing phenolic compounds | |
CN108752670A (zh) | 一种橡塑共混发泡材料及其制备方法 | |
EP2868676A1 (de) | Funktionalisierter nitrilgruppenhaltiger Copolymerkautschuk | |
EP3807354B1 (en) | Novel and long-acting rubber anti-degradant and rubber composition comprising the same for tires | |
EP2868677A1 (de) | Nitrilgruppenhaltiger Copolymerkautschuk | |
EP2945985B1 (de) | Vernetzung von carboxylierten nitrilkautschuken mit resolhaltigen vernetzungssystemen | |
US6649678B1 (en) | Rubber composition containing ethylenediamine derivative and method of making same | |
CN103613809A (zh) | 一种发泡橡胶密封材料及其制造方法 | |
RU2298566C2 (ru) | Способ изготовления резиновой смеси | |
EP4041798A1 (en) | Method for the manufacture of a modified polycarbonate | |
CN103319753B (zh) | 不喷霜天然橡胶鞋底组合物及其制备相应鞋底的方法 | |
EP0327755B1 (en) | Improved wiper blade compositions | |
RU2296784C2 (ru) | Вулканизуемая резиновая смесь на основе акрилатного каучука повышенной износостойкости | |
DE102004030826A1 (de) | Kautschukzusammensetzung | |
EP1925465A1 (en) | Rubber composition for tire inner liner and pneumatic tire using the same | |
EP1879955B1 (en) | Rubber composition containing metal salts of organic acids, method of curing, cured compositions, and article | |
FR2655992A1 (fr) | Masse de melange pour caoutchouc vulcanisable. | |
CN110157049B (zh) | 一种管式输送带盖胶及生产方法 | |
RU2094444C1 (ru) | Резиновая смесь | |
CN116635204A (zh) | 热塑性聚氨酯、包含其的树脂组合物以及由其获得的模塑制品 | |
RU2350634C1 (ru) | Резиновая смесь на основе фторкаучука | |
RU2276168C2 (ru) | Вулканизуемая резиновая смесь на основе акрилатного каучука | |
RU2383567C1 (ru) | Полимерная противостарительная паста для резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков | |
DE2001695B2 (de) | Kautschukmischung auf basis von butadien-1,3/acrylnitril-copolymerisat und deren verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100714 |