RU2558140C1 - АНОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ЛИТИЙ-ИОННОГО АККУМУЛЯТОРА НА ОСНОВЕ LiCrTiO4 СО СТРУКТУРОЙ ШПИНЕЛИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ - Google Patents
АНОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ЛИТИЙ-ИОННОГО АККУМУЛЯТОРА НА ОСНОВЕ LiCrTiO4 СО СТРУКТУРОЙ ШПИНЕЛИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2558140C1 RU2558140C1 RU2014106061/04A RU2014106061A RU2558140C1 RU 2558140 C1 RU2558140 C1 RU 2558140C1 RU 2014106061/04 A RU2014106061/04 A RU 2014106061/04A RU 2014106061 A RU2014106061 A RU 2014106061A RU 2558140 C1 RU2558140 C1 RU 2558140C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium
- anode
- spinel
- production
- carbon precursor
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/003—Titanates
- C01G23/005—Alkali titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/006—Compounds containing, besides chromium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/30—Three-dimensional structures
- C01P2002/32—Three-dimensional structures spinel-type (AB2O4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения анодного материала со структурой шпинели для литий-ионной автономной энергетики, включающему смешение соли лития Li2CO3, оксида титана (IV) TiO2 и оксида хрома (III) Cr2O3 в стехиометрическом соотношении, а также углеродного прекурсора, измельчение частиц смеси в шаровой мельнице и последующую термообработку. При этом в качестве углеродного прекурсора используется крахмал, измельчение проводят в среде ацетона, а температура термообработки лежит в пределах 800-850°C. Использование настоящего способа позволяет получить анодный материал с высокими показателями удельной емкости и обратимости циклирования. 1 пр., 1 ил.
Description
Изобретение относится к химической технологии и используется для получения анодных материалов для литий-ионной автономной энергетики (аккумуляторов для гибридного транспорта, электромобилей, буферных систем хранения энергии и т.д.).
Значительный прогресс в технологии литий-ионных аккумуляторов (ЛИА) сделал автономные источники электропитания этого типа наиболее энергоемкими среди перезаряжаемых электрохимических систем. Традиционным анодным материалом в таких аккумуляторах является графит, способный обратимо внедрять литий [1], а катодом - литированный оксид кобальта (оксид лития-кобальта) LiCoO2 [2]. Несмотря на то что ЛИА системы «углерод-оксид лития-кобальта» в настоящее время занимают значительную часть рынка источников питания для портативной электроники, их применение для питания транспорта и энергетики невозможно из-за таких присущих им недостатков, как пожароопасность при высоких температурах, деградация емкости при высоких потенциалах, температурах и скоростях циклирования, малый срок службы (500 циклов).
Решение проблемы создания надежных, безопасных, но в то же время мощных и энергоемких аккумуляторов для транспорта и энергетики невозможно без создания принципиально новых активных электродных материалов. Традиционным путем совершенствования анодных материалов является создание высокоемких литий-аккумулирующих соединений с высокой активностью лития и электродным потенциалом, близким к потенциалу металлического лития.
Известны анодные материалы на базе сплавов лития с кремнием [3]. Теоретическая емкость наиболее богатого литием соединения кремния (Li22Si5) достигает 4200 мА·ч/г в расчете на чистый кремний или 2011 мА·ч/г в расчете на соединение Li22Si5. Главным препятствием стабильной работы литий-кремниевого интеркаляционного электрода являются большие объемные изменения, происходящие в ходе циклов внедрения/экстракции лития. Эти изменения достигают 310% исходного объема кремния и являются причиной механической нестойкости материала.
Известны анодные материалы на основе сплавов лития с оловом [4]. Находясь в одной подгруппе Периодической системы с кремнием, олово образует схожие кристаллические структуры и аналогичные по стехиометрии соединения. Оно также сплавляется с литием с образованием Li22Sn5. Однако олово имеет и больший по сравнению с кремнием объем элементарной ячейки, в связи с чем оно меньше страдает от объемных изменений. Недостатком предлагаемого решения является то, что олово вчетверо тяжелее кремния, и удельная интеркалируемая емкость Li22Sn5 во столько же раз ниже - 990 мА·ч/г против 4200 мА·ч/г у Li22Si5.
Возможности повышения удельной емкости углеграфитовых материалов в настоящее время исчерпаны и соответствуют наиболее богатому литием соединению LiC6 (372 мА·ч/г). Перспективным решением проблемы ограниченной емкости литированного углерода является использование литированных композитов Si-C, Sn-C или Si-Sn-C [5]. Недостатком данного решения является высокая активность лития в вышеперечисленных материалах, обусловливающая их недостаточную безопасность.
Перспективными анодными материалами ЛИА является группа соединений с умеренными значениями емкости, у которых активность лития и, соответственно, электродный потенциал имеют промежуточное значение между традиционными анодными и катодными материалами. Типичным примером является литий-титановая шпинель, или титанат лития, Li4Ti5O12 [6]. Данный материал имеет теоретическую емкость 175 мА·ч/г и потенциал плато зарядно-разрядной кривой ~1,55 В. Этот потенциал намного выше потенциалов восстановления большинства органических растворителей, поэтому на поверхности материала не образуется твердоэлектролитных пленок с высоким сопротивлением, а выделение металлического лития на аноде практически исключается. Другим преимуществом Li4Ti5O12 по сравнению с соединениями кремния и олова являются малые объемные изменения (менее 0,2%) при литировании и делитировании, что гарантирует стабильность при длительном циклировании. Кроме всего перечисленного, материал обладает высокими проводящими свойствами по ионам лития: значение удельной проводимости составляет 5,8·10-8 Ом-1·см-1 уже при комнатной температуре [7]. Наиболее существенным недостатком Li4Ti5O12 является его низкая электронная проводимость (порядка 10-13 Ом-1·см-1) [8].
Традиционным способом повышения проводящих свойств Li4Ti5O12 является решение по патенту [9], заключающееся в создании матрицы из электропроводного материала (чаще всего углеграфитового) и распределении частиц электроактивного материала в объеме этой матрицы. Недостатком данного способа является то, что при его использовании происходит повышение электропроводности на границе кристаллов активного вещества, в то время как величина внутренней электропроводности Li4Ti5O12 остается практически неизменной.
Перспективным способом повышения электропроводности Li4Ti5O12 является допирование титаната лития различными модифицирующими 3d-элементами. В патенте [10], принятом за прототип, предлагается использование в качестве активного электродного материала ЛИА вещества состава LiCrTiO4. Величина электронной проводимости в соединении LiCrTiO4 повышается до значений порядка 10-6 Ом-1 см-1 [11]. Присутствие ионов хрома снижает сопротивление переносу заряда внутри частиц активного материала, тем самым увеличивая его удельную мощность. Данное техническое решение предполагает ведение синтеза активного материала в присутствии восстановителя, в роли которого выступает углерод, образующийся в результате сгорания и разложения органического прекурсора, содержащегося в исходной шихте. Недостатком данного решения является некоторое снижение обратимой электрической емкости, вызываемое присутствием ионов хрома.
Эффективным путем повышения коэффициента использования активного материала и увеличения отдаваемой электрической емкости является дополнительное снижение сопротивления переносу заряда между частицами активного вещества за счет применения наноструктурированных материалов с частицами достаточно малого размера. Известны коллоидные методы [12], позволяющие получить активный материал с более мелкими частицами, однако они сложны, затратны и в силу этого малопригодны для построения на их основе технологического процесса и потому на практике применяются лишь в лабораторных условиях. Более технологичными являются методы с механохимической гомогенизацией прекурсоров [13]. Предлагаемое техническое решение в определенной степени объединяет эти два типа методов: смесь прекурсоров обрабатывается механохимически, но в ее состав вводится гелеобразующий агент, который в ходе термической обработки образует вязкую среду. Эта среда, с одной стороны, способствует образованию частиц малого размера, а с другой - является прекурсором проводящей углеродной матрицы.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения порошкообразного дисперсного анодного материала со структурой шпинели и углеродным покрытием с улучшенными электрохимическими параметрами для применения в ЛИА.
Техническим результатом является повышение удельной емкости и обратимости, тока заряда-разряда и стабильности при циклировании.
Указанный технический результат достигается тем, что способ получения анодного материала LiCrTiO4/C со структурой шпинели и углеродным покрытием для литий-ионной автономной энергетики включает смешение соли лития Li2CO3, оксида титана (IV) TiO2 и оксида хрома (III) Cr2O3 в стехиометрическом соотношении, а также определенного количества углеродного прекурсора, измельчение частиц смеси в шаровой мельнице и последующую термообработку, согласно решению в качестве углеродного прекурсора используется крахмал (C6H10O5)n, измельчение проводят в среде ацетона, а термообработку ведут при температуре 800-850°C.
Предлагаемая технология получения анодных материалов отличается простотой и низкой себестоимостью вследствие применения невысоких температур и недорогих прекурсоров синтеза.
На фиг.1 представлены зарядно-разрядные кривые для LiCrTiO4/C, полученные при токе циклирования 0,1C в интервале потенциалов 1,0-2,5 В относительно металлического лития. Заявляемый электродный материал превосходит по своим характеристикам лучшие мировые образцы.
Заявляемый электродный материал со структурой типа шпинель, углеродным покрытием и общей формулой LiCrTiO4/C получают способом, включающим следующие стадии: измельчение в мельнице-активаторе (например, АГО-2) смеси прекурсоров Li2CO3, TiO2, Cr2O3, взятых в стехиометрическом соотношении, а также крахмала (C6H10O5)n. Измельчение проводят в среде ацетона до получения частиц с размерами не более 10 мкм. После измельчения проводят отжиг смеси в интервале температур 800°C-850°C в течение 3-10 часов для получения анодного материала ЛИА состава LiCrTiO4/C. Указанный температурный диапазон является достаточным для вступления ингредиентов в твердофазное взаимодействие.
Для изготовления из полученного материала активной массы для отрицательных электродов ЛИА производят механическое смешение активного материала LiCrTiO4/C, связующего (поливинилидендифторида, PVdF) и электропроводной добавки (ацетиленовая сажа) в соотношении 80:10:10 с последующей дополнительной гомогенизацией смеси путем ультразвукового диспергирования.
Пример конкретного выполнения.
Для получения композита LiCrTiO4/C берут исходные прекурсоры в указанных или пропорциональных указанным количествах: Li2CO3 - 2.719 г, TiO2 - 5,879 г, Cr2O3 - 5,593 г, крахмал (C6H10O5)n - 7,360 г. Исходные компоненты подвергаются смешению в шаровой мельнице-активаторе АГО-2 в среде ацетона, взятого в количестве 35 мл, в течение 20 минут с последующей термообработкой в среде аргона при 800°C в течение 8 ч. Удельная разрядная емкость анодного материала составляет 143 мА·ч/г, а зарядная 145 мА·ч/г на первом цикле при токе 0,1 С. Таким образом, изобретение позволяет добиться высокой удельной емкости и обратимости при циклировании (фиг.1).
Источники информации
1. Патент США №4,668,595 от 26 мая 1987 г. Вторичный химический источник тока.
2. Патент США №4,302,518 от 24 ноября 1981 г. Электрохимический элемент с новыми быстрыми ионными проводниками.
3. Патент США №3,969,139 от 13 июля 1976 г. Литиевый электрод и накопитель электрической энергии на его основе.
4. Патент США №3,506,490 от 14 апреля 1970 г. Источник тока с твердым электролитом и анодом из лития или литиевого сплава.
5. Патент США №5,587,256 от 24 декабря 1996 г. Углеродистые соединения внедрения и их применение в качестве анодов в перезаряжаемых химических источниках тока.
6. Патент США №5,545,468 от 13 августа 1996 г. Перезаряжаемый литиевый источник тока и технология изготовления анода для него.
7. Поротников Н.В. Синтез и исследование электропроводности сложных оксидов в системе Li2O-ZnO-TiO2 / Н.В. Поротников, Н.Е. Чабан, К.И. Петров // Известия АН СССР. Неорг. материалы. - 1982. - Т.18, №6. - С.1066-1067.
8. Chen, С.Н. Studies of Mg-Substituted Li4-xMgxTi5O12 Spinel Electrodes (0≤x≤1) for Lithium Batteries / C.Н. Chen, J.T. Vaughey, A.N. Jansen, D.W. Dees, A.J. Kahaian, T. Goacher and M.M. Thackeray // J. Electrochem. Soc. - 2001. - Vol.148, Issue 1. - P. A102-A104.
9. Патент Канады №2,327,370 А1 от 5 июня 2002 г. Новый способ получения чистого Li4Ti5O12 из тройной смеси TiX-LiY-углерод: влияние углерода на синтез и проводимость электрода.
10. Патент США №6,706,445 B2 от 16 марта 2004 г. Синтез литированных титанатов переходных металлов для литиевых источников тока.
11. Feng, X.Y. Lithium Chromium Oxide Modified Spinel LiCrTiO4 with Improved Electrochemical Properties / X.Y. Feng, C. Shen, N. Ding, C.H. Chen // J. Mater. Chem. - 2012. - Vol.22. - P.20861-20865.
12. Патент США №7,547,490 В2 от 16 июня 2009 г. Литий-титановая шпинель Li4Ti5O12 с улучшенными характеристиками для использования в качестве электродного материала.
13. Патент США №7,879,493 B2 от 1 февраля 2011 г. Титанаты щелочных металлов и способы их синтеза.
Claims (1)
- Способ получения анодного материала со структурой шпинели для литий-ионной автономной энергетики, включающий смешение соли лития Li2CO3, оксида титана (IV) TiO2 и оксида хрома (III) Cr2O3 в стехиометрическом соотношении, а также углеродного прекурсора, измельчение частиц смеси в шаровой мельнице и последующую термообработку, отличающийся тем, что в качестве углеродного прекурсора используется крахмал, измельчение проводят в среде ацетона, а температура термообработки лежит в пределах 800-850°C.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014106061/04A RU2558140C1 (ru) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | АНОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ЛИТИЙ-ИОННОГО АККУМУЛЯТОРА НА ОСНОВЕ LiCrTiO4 СО СТРУКТУРОЙ ШПИНЕЛИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ |
PCT/RU2015/000116 WO2015126285A1 (ru) | 2014-02-18 | 2015-03-23 | Анодный материал для литий-ионного аккумулятора и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014106061/04A RU2558140C1 (ru) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | АНОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ЛИТИЙ-ИОННОГО АККУМУЛЯТОРА НА ОСНОВЕ LiCrTiO4 СО СТРУКТУРОЙ ШПИНЕЛИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2558140C1 true RU2558140C1 (ru) | 2015-07-27 |
Family
ID=53762704
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014106061/04A RU2558140C1 (ru) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | АНОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ЛИТИЙ-ИОННОГО АККУМУЛЯТОРА НА ОСНОВЕ LiCrTiO4 СО СТРУКТУРОЙ ШПИНЕЛИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2558140C1 (ru) |
WO (1) | WO2015126285A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2634561C1 (ru) * | 2016-12-15 | 2017-10-31 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Способ получения нанокомпозиционных порошковых анодных материалов для литий-ионных аккумуляторов |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112408480B (zh) * | 2020-11-30 | 2022-01-18 | 海南大学 | 一种具有电化学振荡效应LiCrTiO4的制备方法 |
CN113594437A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-11-02 | 安徽天时新能源科技有限公司 | 一种低温锂电池的负极活性材料及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2412506C1 (ru) * | 2007-11-05 | 2011-02-20 | КОКАМ КО., Лтд. | Активный материал анода для литиевых батарей, имеющий сердцевину и оболочку, способ изготовления материала и литиевая батарея, включающая этот материал |
CN103531774A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-01-22 | 合肥恒能新能源科技有限公司 | 一种纳米材料改性钛酸锂负极材料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7879493B2 (en) * | 2006-06-05 | 2011-02-01 | A123 Systems, Inc. | Alkali metal titanates and methods for their synthesis |
-
2014
- 2014-02-18 RU RU2014106061/04A patent/RU2558140C1/ru active
-
2015
- 2015-03-23 WO PCT/RU2015/000116 patent/WO2015126285A1/ru active Application Filing
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2412506C1 (ru) * | 2007-11-05 | 2011-02-20 | КОКАМ КО., Лтд. | Активный материал анода для литиевых батарей, имеющий сердцевину и оболочку, способ изготовления материала и литиевая батарея, включающая этот материал |
CN103531774A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-01-22 | 合肥恒能新能源科技有限公司 | 一种纳米材料改性钛酸锂负极材料及其制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2634561C1 (ru) * | 2016-12-15 | 2017-10-31 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Способ получения нанокомпозиционных порошковых анодных материалов для литий-ионных аккумуляторов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015126285A1 (ru) | 2015-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Li-free cathode materials for high energy density lithium batteries | |
Xu et al. | Research progress in improving the cycling stability of high-voltage LiNi 0.5 Mn 1.5 O 4 cathode in lithium-ion battery | |
JP7417924B2 (ja) | 固体電解質材料、および、電池 | |
Wang et al. | Formation and modification of cathode electrolyte interphase: A mini review | |
TWI345847B (en) | Lithium secondary batteries with enhanced safety and performance | |
CN100438155C (zh) | 可充锂电池用硅酸锰铁锂/碳复合正极材料及其制备方法 | |
WO2016063877A1 (ja) | 全固体二次電池用の正極、その製造方法及び全固体二次電池 | |
JP5390547B2 (ja) | 燐ドープスピネル構造リチウムチタン酸化物材料 | |
TW201603372A (zh) | 硫化物固體電解質材料、電池及硫化物固體電解質材料之製造方法 | |
Chen et al. | High capacity all-solid-state Cu–Li2S/Li6PS5Br/In batteries | |
JP5682318B2 (ja) | 全固体電池 | |
JP2011181260A (ja) | 全固体リチウム二次電池用正極及びその製造方法 | |
JP2017152352A (ja) | 硫化物固体電解質材料、リチウム固体電池および硫化物固体電解質材料の製造方法 | |
WO2018137169A1 (zh) | 锂离子电池及其制备方法 | |
JP4496366B2 (ja) | 高分子固体電解質リチウム2次電池用負極材及びその製造方法 | |
US10312515B2 (en) | Lithium sulfur cell with dopant | |
US10224539B2 (en) | Surface modified cathode with improved lithium intercalation behavior | |
US20130108539A1 (en) | Method for Preparing Negative Electrode Material of Lithium Ion Battery | |
JP2012182115A (ja) | 蓄電デバイス用負極活物質の製造方法 | |
JPWO2011118799A1 (ja) | 固体電解質材料及び全固体リチウム二次電池 | |
JP2009211910A (ja) | 全固体リチウム二次電池 | |
JP2016004708A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質およびその製造方法、ならびにそれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
CN102024944A (zh) | 用于锂离子二次电池负极材料钛酸锂的制备方法 | |
RU2558140C1 (ru) | АНОДНЫЙ МАТЕРИАЛ ЛИТИЙ-ИОННОГО АККУМУЛЯТОРА НА ОСНОВЕ LiCrTiO4 СО СТРУКТУРОЙ ШПИНЕЛИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | |
KR20150050152A (ko) | 양극 활물질의 제조방법, 및 이에 의해 제조된 리튬 이차전지용 양극 활물질 |