RU2557660C1 - Электрохимический способ получения ацетиленидов меди - Google Patents
Электрохимический способ получения ацетиленидов меди Download PDFInfo
- Publication number
- RU2557660C1 RU2557660C1 RU2014133382/04A RU2014133382A RU2557660C1 RU 2557660 C1 RU2557660 C1 RU 2557660C1 RU 2014133382/04 A RU2014133382/04 A RU 2014133382/04A RU 2014133382 A RU2014133382 A RU 2014133382A RU 2557660 C1 RU2557660 C1 RU 2557660C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- acetylenides
- copper
- aryl
- alkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение относится к электрохимическому способу получения ацетиленидов меди. При этом ацетилениды общей формулы R-C≡C-Cu, где R-алкил (C6-C8), арил получают путем электролиза раствора, состоящего из алкина общей формулы R-C≡CH, где R-алкил (C6-C8), арил, безводной соли щелочноземельного металла общей формулы MX2, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J и биполярного апротонного растворителя (N, N-диметилформамид, Н, N-диметилацетамид) в мольном отношении алкин : MX2 : растворитель - 1:3:15 на медных электродах и контролируемом потенциале Е=2,4 В. Использование настоящего способа позволяет исключить ядовитые и дорогие реагенты, расширить сырьевую базу, упростить технологию. 1 пр.
Description
Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно способам получения ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R-алкил(С6-С8), арил электрохимическим способом из алкинов общей формулы R-C≡C-H, где R-алкин, арил в электролите, состоящем из раствора безводной соли МХ2 в биполярном протонном растворе (Ν,N-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид) на медных электродах.
Известно несколько вариантов электрохимического способа получения только фенилацетиленида меди:
1) Из фенилацетилена в ацетонитриле в присутствии 0,05% Εt4N+·ClO4 платиновый катод и медный анод.
Выход фенилацетиленида меди ~ 100% (R. Kumar, D.G. Tuck, J. organo-metal. Chem., 281 (1985) p.p. 47-48);
Однако в указанном способе используют ядовитый и небезопасный перхлорат и дорогой платиновый анод.
2) Из фенилацетилена в ацетонитриле в присутствии 16% Et4N+·Br- катод и анод - медь. Выход фенилацетиленида меди ~ 97,2% (см. А.В. Бухтиаров, В.М. Голышин, О.В. Кузьмин, В.К. Кабанов, А.П. Томилов, А.Е. Чернышов, ЖОХ, т. 57, вып. 1, 1987, стр. 151-154). В этом способе используют дорогой тетраметиламмоний бромистый.
3) Из фенилацетилена, 10-кратное (от фенилацетилена) количество KF в смеси, состоящей из воды, метанола и аллиламина; каломельный электрод сравнения и медные электроды. Выход фенилацетиленида меди ~65% (L.M. Abrantes, M. Fleischmann, Z.R. Hill, L. Peter, M. Mengoli, G. Zotti, Z. Electroanal. Chem., 164(1984), p.p 177-187). В способе используют ядовитые метанол, аллиламин, фторид калия, ртуть (в каломельном электроде).
Техническим результатом является исключение ядовитых и дорогих реагентов, упрощение технологии.
Технический результат достигается тем, что в электрохимическом способе получения ацетиленидов меди согласно изобретению ацетилениды общей формулы R-C≡C-Cu, где R-алкил (С6-С8), арил получают путем электролиза раствора, состоящего из алкина общей формулы R-C≡CH, где R-алкил (С6-С8), арил, безводной соли щелочноземельного металла общей формулы МХ2, где M=Mg, Ca; C=Cl, Br, J и биполярного апротонного растворителя (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид) в мольном отношении алкин : МХ2 : растворитель - 1:3:15 на медных электродах и контролируемом потенциале Ε=2,4В.
Новизна заявляемого способа заключается в том, что используют недорогие и неядовитые галоидные соли щелочноземельных металлов МХ2, где M=Mg, Ca; Х=Cl, Br, J.
Пример конкретного осуществления электрохимического способа получения ацетиленида меди.
Получение фенилацетиленида меди
В электролизер емкостью 100 мл, снабженный мешалкой и двумя медными электродами с рабочей площадью 5 см2 каждый, при комнатной температуре и контролируемом потенциале Е=2,4В, помещали раствор, состоящий из 0,1 моль фенилацетилена, 0,3 моля безводной CaCl2 и 50 мл Ν,Ν-диметилформамида. В процессе электролиза анод растворяется и его периодически взвешивают. Как только потеря его веса достигает ≈6,4 г, электролиз прекращают, раствор сливают и сильно разбавляют водой. Выпадает чистый осадок фенилацетиленида меди, его отфильтровывают, промывают водой, спиртом, диэтиловым эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход фенилацетиленида меди ~16,41 г (~100%).
Новизна заявляемого способа заключается в том, что используют недорогие и неядовитые галоидные соли щелочноземельных металлов МХ2, где M=Mg, Ca; Х=Cl, Br, J.
Claims (1)
- Электрохимический способ получения ацетиленидов меди, характеризующийся тем, что ацетилениды общей формулы R-C≡C-Cu, где R-алкил (C6-C8), арил получают путем электролиза раствора, состоящего из алкина общей формулы R-C≡CH, где R-алкил (C6-C8), арил, безводной соли щелочноземельного металла общей формулы MX2, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J и биполярного апротонного растворителя (N, N-диметилформамид, Ν, N-диметилацетамид) в мольном отношении алкин : MX2 : растворитель - 1:3:15 на медных электродах и контролируемом потенциале Ε=2,4 В.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014133382/04A RU2557660C1 (ru) | 2014-08-13 | 2014-08-13 | Электрохимический способ получения ацетиленидов меди |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014133382/04A RU2557660C1 (ru) | 2014-08-13 | 2014-08-13 | Электрохимический способ получения ацетиленидов меди |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2557660C1 true RU2557660C1 (ru) | 2015-07-27 |
Family
ID=53762467
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014133382/04A RU2557660C1 (ru) | 2014-08-13 | 2014-08-13 | Электрохимический способ получения ацетиленидов меди |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2557660C1 (ru) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4047940A (en) * | 1976-06-14 | 1977-09-13 | Kennecott Copper Corporation | Separation and recovery of copper metal from ammoniacal solutions |
RU2281935C1 (ru) * | 2005-07-25 | 2006-08-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (КубГУ) | Способ получения ацетилацетонатов металлов меди(ii) и цинка(ii) |
RU2493161C1 (ru) * | 2012-07-31 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") | Способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом |
-
2014
- 2014-08-13 RU RU2014133382/04A patent/RU2557660C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4047940A (en) * | 1976-06-14 | 1977-09-13 | Kennecott Copper Corporation | Separation and recovery of copper metal from ammoniacal solutions |
RU2281935C1 (ru) * | 2005-07-25 | 2006-08-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (КубГУ) | Способ получения ацетилацетонатов металлов меди(ii) и цинка(ii) |
RU2493161C1 (ru) * | 2012-07-31 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") | Способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
L.M. ABRANTES, M. FLEISCHMANN, Z.R. HILL, L. PETER, M. MENGOLI, G. ZOTTI, AN INVESTIGATION OF CU(I) ACETYLIDE FILMS ON CU ELECTRODES, J. ELECTROANAL. CHEM., 164(1984), P.P 177-187. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Baizer et al. | Electrolytic reductive coupling. XXI. Reduction of organic halides in the presence of electrophiles | |
JP2014229620A5 (ru) | ||
Clauson-Kaas et al. | Electrolytic Methoxylation of Furati | |
EA201591400A1 (ru) | Способ генерирования электролизованной воды и генератор | |
Bard et al. | Electrochemical reduction of allyl halides in nonaqueous solvents-a reinvestigation | |
TW200618368A (en) | Electrolyte comprising eutectic mixture and electrochromic device using the same | |
Niu et al. | Electrocatalytic carboxylation of aliphatic halides at silver cathode in acetonitrile | |
JP2013014536A (ja) | イオン液体 | |
CN104292145A (zh) | 一种6-溴吲哚衍生物的制备方法 | |
Feroci et al. | Carbon dioxide as carbon source: Activation via electrogenerated O2− in ionic liquids | |
JPWO2008056776A1 (ja) | テトラゾリウムメソイオン化合物、テトラゾリウムメソイオン化合物からなるイオン液体及びテトラゾリウムメソイオン化合物の製造方法 | |
CN110204498A (zh) | 一种高效合成噁拉戈利中间体的方法 | |
RU2557660C1 (ru) | Электрохимический способ получения ацетиленидов меди | |
CN105887129A (zh) | 一种三氯甲基吡啶衍生物电化学选择性脱氯制备甲基吡啶衍生物的方法 | |
Gitkis et al. | A selective one-pot electrochemical thiocyanation of methoxybenzene (anisole) | |
KR102098726B1 (ko) | 이온 액체 | |
JP2010024215A (ja) | 新規なフッ素化された1,2−オキサチオラン2,2−ジオキシド及びその製造方法 | |
CN104650120B (zh) | 二氟甲基银化合物、单晶、合成方法和应用 | |
CN102660753B (zh) | 2-(n-4-甲基苄基)甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯的合成方法 | |
RU2582126C1 (ru) | Способ получения соли 9-мезитил-10-метилакридиния | |
JP2012522125A5 (ru) | ||
Duñach et al. | Indirect electrochemical cyclization of bromoalkoxylated derivatives mediated by nickel (II) complex in environmental-friendly medium | |
RU2606231C1 (ru) | Способ получения полианилина, допированного металлом | |
Kuroboshi et al. | Diquat derivatives, a precursor of organic reductant | |
RU2558137C1 (ru) | Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160814 |