RU2547654C1 - Способ получения гексафторизопропанола - Google Patents
Способ получения гексафторизопропанола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2547654C1 RU2547654C1 RU2014105350/04A RU2014105350A RU2547654C1 RU 2547654 C1 RU2547654 C1 RU 2547654C1 RU 2014105350/04 A RU2014105350/04 A RU 2014105350/04A RU 2014105350 A RU2014105350 A RU 2014105350A RU 2547654 C1 RU2547654 C1 RU 2547654C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hexafluoroisopropanol
- hexafluoroacetone
- sesquihydrate
- formic acid
- reduction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения гексафторизопропанола, который широко используется в электронике, а также является исходным сырьем для получения севуфлорана - анестетика нового поколения. Способ заключается в восстановлении гексафторацетона производными муравьиной кислоты. При этом гексафторацетон используют в виде его сесквигидрата и восстановление осуществляют взаимодействием указанного сесквигидрата с солями муравьиной кислоты при кипячении и следующем соотношении реагентов (CF3COCF3·1,6H2O):M(HCOO) 1:1,5-4, где M=NH4, Na, K. Способ позволяет получить гексафторизопропанол с высоким выходом. 1 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения гексафторизопропанола (ГФИП).
ГФИП обладает уникальным сочетанием физикохимических свойств - высокой полярностью, низкой вязкостью, низкой температурой кипения (58°C), высокой растворимостью в воде и в большинстве органических растворителей. ГФИП способен растворять ряд полимерных материалов, что обуславливает его широкое использование в электронике, кроме того ГФИП является исходным сырьем для получения севуфлорана - анестетика нового поколения.
Известные способы получения ГФИП основаны на восстановлении гексафторацетона (ГФА).
В способах, использующих газофазное восстановление ГФА, восстановителем является водород. В качестве катализаторов используют палладий на угле (FR 2027172, опубл. 28.11.1969, US 3702872, опубл. 14.11.1972), а также палладий на алюминии и платину на алюминии или никелевый катализатор (US 4467124, опубл. 21.08.1984, GB 2073181, опубл. 14.10.1981).
Недостатком данных способов является необходимость специальной аппаратуры для работы с газами, а также необходимость использования исходного ГФА высокой очистки (в противном случае происходит быстрое отравление катализатора), что приводит к значительному удорожанию процесса.
Известны способы получения ГФИП в жидкой фазе, жидкофазные реакции проводят в специальной аппаратуре для работы под давлением, восстановление осуществляют либо водородом на катализаторе палладий-уголь (CN 101323558А), либо донорами водорода, такими как низшие алифатические спирты, альдегиды, производные муравьиной кислоты, а в качестве катализаторов в этом случае используют гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов и их соли. (US3356742 опубл. 05.12.1967).
Недостатком способов, использующих восстановление гексафторацетона в жидкой фазе, является необходимость осуществления реакции в автоклавах при относительно высоких температурах и давлениях.
Известны способы восстановления ГФА в открытой системе изопропилмагнийбромидом (Изв. АН СССР (сер.хим.), 1962, с.684) и боргидридом натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля (SU 138604, опубл. 1961). Эти способы оперируют с дорогими реагентами, требующими предварительной очистки, работы с высокотоксичным безводным ГФА и непригодны для промышленного использования.
Известен способ получения гексафторизопропанола путем восстановления тригидрата гексафторацетона последовательным взаимодействием с гидразин-гидратом и перекисью водорода (RU 2346924, опубл.20.02.2009). Недостатком этого способа является использование токсичных и опасных реагентов: гидразин-гидрата и перекиси водорода довольно высокой концентрации (36-50%), а также его двухстадийность.
Также известен способ получения ГФИП восстановлением тригидрата ГФА в открытой системе в водной среде фосфористой кислотой в присутствии аммиака, катализируемого галогенидами переходных металлов (CuCl2, FeCl2, NiCl2, NiBr2) (RU 2470005 опубл.20.12.2012). В этом способе для воссстановления используют доступные и дешевые реагенты - фосфористую кислоту и водный раствор аммиака и каталитические количества солей металлов. Недостатками способа являются длительное время реакции и необходимость использования больших объемов реакционной смеси.
Наиболее близким к предлагаемому способу по химизму процесса можно считать способ восстановления ГФА низшими алифатическими спиртами, альдегидами и производными муравьиной кислоты в присутствии гидроксидов щелочных металлов или их солей в качестве катализаторов в закрытой системе при температурах 100-400°С. (US 3356742 опубл. 05.12.1967). Недостатком этого способа является необходимость работы с высокотоксичным газообразным ГФА и необходимость работы с аппаратами, предназначенными для работы под давлением.
Поскольку потребность в гексафторизопропаноле, в частности, для электроники продолжает расти, существует потребность в упрощении и удешевлении способов его промышленного производства.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения гексафторизопропанола, который позволил бы получать его с высокими выходами и уменьшить затраты на производственный процесс.
Задача решается заявляемым способом получения гексафторизопропанола, который состоит в восстановлении жидкого сесквигидрата ГФА (CF3COCF3·1,6H2O) производными муравьиной кислоты, предпочтительно формиатом аммония, при нагревании в открытой системе и позволяет получать ГФИП с выходами до 93%.
Восстановление проводят взаимодействием сесквигидрата ГФА с формиатом аммония, натрия или калия при нагревании до кипения реакционной смеси в мольном соотношении 1,5-4:1, сырец ГФИП выделяют отгонкой из реакционной смеси. Полученный таким образом сырец очищают перегонкой над концентрированной серной кислотой, выделяя целевой ГФИП чистотой 99+% с выходом до 93%. Результаты экспериментов приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | ||||
| № опыта | Восстановитель | Соотношение | Время | Выход (%) |
| M(НСОО) | M(НСОО):ГФА·1,6H2O (M=NH4, Na, K) | реакции (час) | (без учета конверсии) | |
| 1 | NH4(HCOO) | 3:1 | 6 | 92 |
| 2 | Na(HCOO) | 3:1 | 10 | 60 |
| 3 | NH4(HCOO) | 1,5:1 | 9 | 67 |
| 4 | NH4(HCOO) | 4:1 | 6 | 93 |
| 5 | K(HCOO) | 3:1 | 10 | 55 |
| 6 | HCOOH+1,05экз.NH3 (30% водн.р-р) | 3:1 | 20 | 40 |
Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение выхода целевого продукта, использование дешевых и нетоксичных реагентов и простота аппаратурного оформления.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и эффективным обратным холодильником, соединенным на выходе со склянкой Тищенко с водой, к 595 г сесквигидрата гексафторацетона при перемешивании присыпают 580 г формиата аммония, нагревают до 105-110°C и кипятят в течение 6 часов. При кипячении наблюдается газовыделение и температура кипения реакционной смеси снижается к концу синтеза до 89°C. Колбу охлаждают до комнатной температуры и при охлаждении на бане с водой прикапывают муравьиную кислоту до кислой реакции. Обратный холодильник заменяют дефлегматором, соединенным с нисходящим прямым холодильником, аллонжем со склянкой Тищенко с водой на выходе и приемной колбой, охлаждаемой ледяной водой, и отгоняют сырец до температуры 95°C, получают 700 г сырца, который перегоняют из конц. серной кислоты, и получают 474 г гексафторизопропанола чистотой 97,2% по ГХ. Выход 92%.
Пример 2.
В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и эффективным обратным холодильником, соединенным на выходе со склянкой Тищенко с водой, к 595 г сесквигидрата гексафторацетона при перемешивании присыпают 620 г формиата натрия, нагревают до 105-110°C и кипятят в течение 10 часов. Колбу охлаждают до комнатной температуры, обратный холодильник заменяют дефлегматором, соединенным с нисходящим прямым холодильником, аллонжем со склянкой Тищенко с водой на выходе и приемной колбой, охлаждаемой ледяной водой, и отгоняют сырец до температуры 95°C, получают 650 г сырца, который перегоняют из конц. серной кислоты, и получают 310 г гексафторизопропанола чистотой 97,3% по ГХ. Выход 60%.
Claims (1)
- Способ получения гексафторизопропанола восстановлением гексафторацетона производными муравьиной кислоты, отличающийся тем, что гексафторацетон используют в виде его сесквигидрата и восстановление осуществляют взаимодействием указанного сесквигидрата с солями муравьиной кислоты при кипячении и следующем соотношении реагентов (CF3COCF3·1,6H2O):M(HCOO) 1:1,5-4, где M=NH4, Na, K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014105350/04A RU2547654C1 (ru) | 2014-02-14 | 2014-02-14 | Способ получения гексафторизопропанола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014105350/04A RU2547654C1 (ru) | 2014-02-14 | 2014-02-14 | Способ получения гексафторизопропанола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2547654C1 true RU2547654C1 (ru) | 2015-04-10 |
Family
ID=53296418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014105350/04A RU2547654C1 (ru) | 2014-02-14 | 2014-02-14 | Способ получения гексафторизопропанола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2547654C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3356742A (en) * | 1965-03-02 | 1967-12-05 | Du Pont | Preparation of fluoroalcohols by reaction of fluoroketones with selected hydrogen donors |
| CN101323558A (zh) * | 2007-06-15 | 2008-12-17 | 上海吉清氟材料有限公司 | 六氟异丙醇的半连续制备方法 |
| RU2346924C1 (ru) * | 2007-06-14 | 2009-02-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственное объединение "ПиМ-Инвест" | Способ получения гексафторизопропанола |
| RU2470005C1 (ru) * | 2011-12-09 | 2012-12-20 | Закрытое акционерное общество научно-производственное Объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "Пим-Инвест") | Способ получения гексафторизопропанола |
-
2014
- 2014-02-14 RU RU2014105350/04A patent/RU2547654C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3356742A (en) * | 1965-03-02 | 1967-12-05 | Du Pont | Preparation of fluoroalcohols by reaction of fluoroketones with selected hydrogen donors |
| RU2346924C1 (ru) * | 2007-06-14 | 2009-02-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственное объединение "ПиМ-Инвест" | Способ получения гексафторизопропанола |
| CN101323558A (zh) * | 2007-06-15 | 2008-12-17 | 上海吉清氟材料有限公司 | 六氟异丙醇的半连续制备方法 |
| RU2470005C1 (ru) * | 2011-12-09 | 2012-12-20 | Закрытое акционерное общество научно-производственное Объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "Пим-Инвест") | Способ получения гексафторизопропанола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ledoux et al. | A highly sustainable route to pyrrolidone derivatives–direct access to biosourced solvents | |
| NZ204272A (en) | The production of formate salts of nitrogenous bases | |
| JPS62114940A (ja) | トリアルキルアミンの製法 | |
| Kudo et al. | Synthesis of dimethyl formamide from carbon dioxide, hydrogen and dimethyl amine catalyzed by palladium (II) chloride. | |
| Liu et al. | Ruthenium Trichloride Catalyzed Highly Efficient Deoximation of Oximes to the Carbonyl Compounds and Nitriles without Acceptors | |
| Ke et al. | Alcohol promoted N-methylation of anilines with CO 2/H 2 over a cobalt catalyst under mild conditions | |
| RU2547654C1 (ru) | Способ получения гексафторизопропанола | |
| JP5380051B2 (ja) | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
| CN106946668B (zh) | 一种苯酚加氢制备环己酮的方法 | |
| CN105198710A (zh) | 一种间叔丁基苯酚的合成方法 | |
| BR112014025981B1 (pt) | N-(5-cloro-2-isopropilbenzil) ciclopropanamina e seu processo de preparação, 2-bromo-4- cloro-1-isopropilbenzeno e seu processo de preparação e uso de um composto | |
| US20160115109A1 (en) | Method for producing allyl alcohol and allyl alcohol produced thereby | |
| CN108530301B (zh) | 一种2,4,6-三氟苄胺的合成方法 | |
| CN106892807B (zh) | 一种采用有机咪唑系季铵强碱催化的异佛尔酮的制备方法 | |
| JP5657465B2 (ja) | アリルアルコール化合物の製造方法 | |
| RU2470005C1 (ru) | Способ получения гексафторизопропанола | |
| EP2855418B1 (en) | Process for the production of 4-alkanoyloxy-2-methylbutanoic acid | |
| EP3504177B1 (en) | Process for the preparation of cyclic ketones | |
| JPH0215529B2 (ru) | ||
| NO162660B (no) | Fremgangsmaate for konvertering av karbonmonoksyd og vann til hydrogen og karbondioksyd. | |
| JPS62255456A (ja) | ジエチルホルムアミドの製造方法 | |
| CN117430542B (zh) | 一种三氟甲基吲哚衍生物的合成方法 | |
| CN115925658B (zh) | 一种2-氨基乙基呋喃的制备方法 | |
| JP5512202B2 (ja) | β，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法 | |
| RU2396245C1 (ru) | Способ получения 1,3-диамино-5-нитробензола |