RU2470005C1 - Способ получения гексафторизопропанола - Google Patents
Способ получения гексафторизопропанола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2470005C1 RU2470005C1 RU2011150134/04A RU2011150134A RU2470005C1 RU 2470005 C1 RU2470005 C1 RU 2470005C1 RU 2011150134/04 A RU2011150134/04 A RU 2011150134/04A RU 2011150134 A RU2011150134 A RU 2011150134A RU 2470005 C1 RU2470005 C1 RU 2470005C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hfa
- hexafluoroacetone
- producing
- aqueous
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения гексафторизопропанола, который широко применяют в электронике вследствие его способности растворять полимерные материалы, а также в качестве исходного сырья для получения фармацевтических препаратов, в частности севофлурана - анестетика нового поколения. Способ включает восстановление гексафторацетона в водной среде, при этом гексафторацетон используют в виде тригидрата или 50%-ного водного раствора, а в качестве восстановителя используют фосфористую кислоту в присутствии водного раствора аммиака при мольном соотношении ГФА:Н3РО3:NН3 (1:1,2-1,3:3) при катализе солями переходных металлов. Предлагаемое изобретение позволяет получить целевой продукт в одну стадию при использовании дешевых и нетоксичных реагентов. 2 пр., 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения фторсодержащих спиртов, в частности гексафторизопропанола (ГФИП).
ГФИП обладает уникальным сочетанием физико-химических свойств - высокой полярностью, низкой вязкостью, низкой температурой кипения (58-60°С), хорошей растворимостью как в воде, так и в большинстве органических растворителей. Способность ГФИП растворять ряд полимерных материалов обуславливает его широкое использование в электронике. ГФИП является исходным сырьем для получения фармацевтических препаратов, в частности анестетика нового поколения - севуфлорана.
Известен способ получения ГФИП путем восстановления гексафторацетона (ГФА) водородом в газовой фазе на катализаторах. В качестве катализаторов используют палладий на угле (FR 2027172 опубл. 28.11.1969, US 3702872 опубл. 14.11.1972), палладий на алюминии, платину на алюминии или никелевый катализатор (US 4467124 опубл. 21.08.1984, GB 2073181 опубл. 14.10.1981).
Недостатками газофазного восстановления ГФА являются: а) необходимость использовать специальную аппаратуру для работы с газами, б) высокие требования к очистке исходного ГФА, т.к. при использовании недостаточно чистого ГФА происходит быстрое отравление катализатора, что приводит к значительному удорожанию процесса.
Известен способ получения ГФИП путем восстановления ГФА в жидкой фазе, в котором восстановление осуществляют либо водородом на катализаторе палладий на угле (CN 101323558 опубл. 17.12.2008), либо низшими алифатическими спиртами или альдегидами в присутствии гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов или их солей в качестве катализаторов (US 3356742 опубл. 21.08.1984).
Недостатком этого способа является необходимость проведения реакции в автоклавах при относительно высоких температурах и давлениях.
Известен способ жидкофазного восстановления ГФА в открытой системе изопропилмагний бромидом (Изв. АН СССР (сер. хим.), 1962, с.684) или боргидридом натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля (SU 138604 опубл. 1961).
Недостатками этого способа являются: а) использование дорогих, предварительно очищенных реагентов, б) необходимость работы с высокотоксичным безводным ГФА, что делает способ дорогостоящим и малопригодным для промышленного использования.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения гексафторизопропанола, включающий восстановление тригидрата гексафторацетона с использованием в качестве восстановителя гидразин-гидрат с последующим введением пероксида водорода в виде 36-50%-ного раствора (RU 2346924 опубл. 20.02.2009), который был выбран в качестве прототипа.
Процесс происходит в 2 стадии по схеме:
Недостатками способа-прототипа являются
- необходимость использования токсичного гидразин-гидрата;
- необходимость использования перекиси водорода высокой концентрации (36-50%), что может привести к взрыву;
- возможность выброса реакционной массы из-за выделения большого количества газов.
Задачей настоящего изобретения является создание нового способа получения гексафторизопропанола, лишенного указанных недостатков.
Задача решается путем восстановления ГФА фосфористой кислотой в присутствии водного раствора аммиака. В качестве исходного субстрата можно использовать как тригидрат ГФА, так и водный раствор ГФА. Восстановление проводят в открытой системе в присутствии водного раствора аммиака или диметилформамида, катализ осуществляют солями переходных металлов, такими, как CuCl2, FeCl2, NiCl2 и NiBr2.
Результаты проведенных экспериментов приведены в таблице 1. При проведении экспериментов выяснилось, что в отсутствие аминов реакция не наблюдается. Соотношение ГФА, фосфористой кислоты и аммиака целесообразно поддерживать равным 1:(1,2-1,3):3. Уменьшение количества аммиака приводит к уменьшению выхода продукта. Количество катализатора при этом составляет 2 мол %. Увеличение концентрации катализатора до 10 мол % не влияет на выход продукта, однако без катализатора реакция идет крайне медленно.
Преимуществами предложенного метода являются:
- осуществление способа в одну стадию;
- использование для восстановления дешевых и нетоксичных реагентов: фосфористой кислоты и водного раствора аммиака;
- использование в качестве катализаторов малых количеств легкодоступных и малотоксичных солей металлов;
- легкость утилизации отходов, что важно для промышленного использования данного метода;
- возможность использования получаемого в качестве отходов фосфорнокислого аммония для получения удобрений;
- отсутствие опасности выброса реагентов в процессе реакции.
Технический результат заявленного способа заключается в создании нового одностадийного способа получения ГФИП, использующего доступные и нетоксичные реагенты, а также возможность использования отходов производства для получения удобрений, что является важным фактором для промышленного применения данного метода.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой и эффективным обратным холодильником, помещают 660 г (3,0 моль ГФА) тригидрата гексафторацетона, 328 г (4,00 моль) фосфористой кислоты и 25,7 г (5 мол %) двухлористой меди, затем прибавляют 660 мл 25%-ного водного раствора аммиака (9,0 моль NH3).
Реакционную смесь кипятят в течение 10 часов, затем отгоняют фракцию с т. кип. 80-100°С. Дистиллят нейтрализуют серной кислотой и ректифицируют, получая 404 г (2,4 моль) ГФИП, чистота 99,9%, т. кип. 59°С. Выход продукта составляет 80%.
Пример 2. В реакционную колбу, снабженную мешалкой и эффективным обратным холодильником, помещают 1000 г (3,01 моль ГФА) 50%-ного водного раствора ГФА, 328 г (4,00 моль) фосфористой кислоты и 25,7 г (5 мол %) двухлористой меди, после чего прибавляют 660 мл 25%-ного водного раствора аммиака (9,0 моль NH3).
Реакционную смесь кипятят в течение 10 часов, после чего отгоняют фракцию с т. кип. 80-100°С. Дистиллят нейтрализуют серной кислотой и после ректификации получают 398 г (2,36 моль) ГФИП, чистота 99,9%, т. кип. 59°С. Выход продукта составляет 78%.
Claims (1)
- Способ получения гексафторизопропанола (ГФИП), включающий восстановление гексафторацетона в водной среде, отличающийся тем, что гексафторацетон используют в виде тригидрата или 50%-ного водного раствора, а в качестве восстановителя используют фосфористую кислоту в присутствии водного раствора аммиака при мольном соотношении ГФА:Н3РО3:NН3 (1:1,2-1,3:3) при катализе солями переходных металлов.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011150134/04A RU2470005C1 (ru) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | Способ получения гексафторизопропанола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011150134/04A RU2470005C1 (ru) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | Способ получения гексафторизопропанола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2470005C1 true RU2470005C1 (ru) | 2012-12-20 |
Family
ID=49256522
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011150134/04A RU2470005C1 (ru) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | Способ получения гексафторизопропанола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2470005C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2547654C1 (ru) * | 2014-02-14 | 2015-04-10 | Закрытое акционерное общество научно-производственное Объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "Пим-Инвест") | Способ получения гексафторизопропанола |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU138604A1 (ru) * | 1960-07-21 | 1960-11-30 | нц И.Л. Кнун | Способ получени гексафторизопропилового спирта |
WO1981001843A1 (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-09 | Baxter Travenol Lab | Methods of synthesizing hexafluoroisopropanol from impure mixtures and synthesis of a fluoromethyl ether therefrom |
US4564716A (en) * | 1983-09-27 | 1986-01-14 | Central Glass Company, Limited | Preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane-2-ol by hydrogenolysis of hexafluoroacetone hydrate |
RU2346924C1 (ru) * | 2007-06-14 | 2009-02-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственное объединение "ПиМ-Инвест" | Способ получения гексафторизопропанола |
-
2011
- 2011-12-09 RU RU2011150134/04A patent/RU2470005C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU138604A1 (ru) * | 1960-07-21 | 1960-11-30 | нц И.Л. Кнун | Способ получени гексафторизопропилового спирта |
WO1981001843A1 (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-09 | Baxter Travenol Lab | Methods of synthesizing hexafluoroisopropanol from impure mixtures and synthesis of a fluoromethyl ether therefrom |
US4564716A (en) * | 1983-09-27 | 1986-01-14 | Central Glass Company, Limited | Preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane-2-ol by hydrogenolysis of hexafluoroacetone hydrate |
RU2346924C1 (ru) * | 2007-06-14 | 2009-02-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственное объединение "ПиМ-Инвест" | Способ получения гексафторизопропанола |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2547654C1 (ru) * | 2014-02-14 | 2015-04-10 | Закрытое акционерное общество научно-производственное Объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "Пим-Инвест") | Способ получения гексафторизопропанола |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10683264B2 (en) | Process for producing taurine | |
NZ204272A (en) | The production of formate salts of nitrogenous bases | |
CN106631809B (zh) | 一种肟氧化制备硝基烷烃的绿色合成方法 | |
CN110305031A (zh) | 辣椒素的制备方法及利用该方法制备得到的辣椒素 | |
CN108190837A (zh) | 一种以碘单质和氢气为原料生产氢碘酸的方法 | |
RU2470005C1 (ru) | Способ получения гексафторизопропанола | |
BRPI1004024A2 (pt) | processo para produzir nitroalcoàis | |
CN102741218B (zh) | 由二氟乙腈制备2,2-二氟乙胺及其盐的方法 | |
CN101462946A (zh) | 乙二醛催化氧化制备乙醛酸的方法 | |
CN105037196A (zh) | 一种常压下催化合成甲基肼的新方法 | |
EP2807145B1 (en) | A method for the preparation of diazoalkanes | |
CN108530301B (zh) | 一种2,4,6-三氟苄胺的合成方法 | |
CN105198710A (zh) | 一种间叔丁基苯酚的合成方法 | |
TWI522335B (zh) | 用於藉由氫化1,1-二氟-2-硝基乙烷製備2,2-二氟乙基胺之方法 | |
CN110536880A (zh) | 茚满甲醛的制造方法 | |
JP5195256B2 (ja) | アミノアダマンタン誘導体の製造方法 | |
Kiasat et al. | Simple, practical and eco-friendly reduction of nitroarenes with zinc in the presence of polyethylene glycol immobilized on silica gel as a new solid-liquid phase transfer catalyst in water | |
EP0013554B1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
CN109092372B (zh) | 一种选择性氧化伯醇的催化剂及方法 | |
JP4756530B2 (ja) | 有機酸ルテニウムの製造方法 | |
US6441234B1 (en) | Production of formamide using sodium diformylamide | |
CN106905127B (zh) | 一种丙酮氧化脱氢偶联合成2,5-己二酮的方法 | |
CN104525240A (zh) | 硝酸铁作为催化剂在苯与羟胺盐反应一步法制苯胺反应中的应用方法 | |
JPH0215529B2 (ru) | ||
RU2547654C1 (ru) | Способ получения гексафторизопропанола |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161210 |