RU2531147C2 - Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром - Google Patents
Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром Download PDFInfo
- Publication number
- RU2531147C2 RU2531147C2 RU2012141431/04A RU2012141431A RU2531147C2 RU 2531147 C2 RU2531147 C2 RU 2531147C2 RU 2012141431/04 A RU2012141431/04 A RU 2012141431/04A RU 2012141431 A RU2012141431 A RU 2012141431A RU 2531147 C2 RU2531147 C2 RU 2531147C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- naphthenic acids
- distillation
- acidol
- steam
- separation
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к производству нафтеновых кислот, и может быть использовано в их производстве. Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром заключается в том, что асидол подается в перегоночную емкость и нагревается до 130-150°С, а водяной пар нагревается до 130-180°С, перегонка осуществляется при атмосферном давлении. Целью изобретения является создание малоотходного и технологичного способа получения нафтеновых кислот с низкими энергозатратами и высоким выходом целевого продукта. 1 ил., 1 пр.
Description
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к производству нафтеновых кислот, и может быть использовано в их производстве.
Нафтеновые кислоты широко применяются как растворители полимеров, красителей и каучука, в качестве компонентов лаков, как антисептические средства, добавки к типографским краскам, авто- и авиамоторным топливам. Сложные эфиры нафтеновых кислот используются как пластификаторы синтетических каучуков, поливинилхлоридов и др., а также в качестве синтетических смазочных масел. Нафтенаты щелочных металлов - эмульгаторы, моющие и обезжиривающие средства, инсектициды и стимуляторы роста растений, служат для приготовления твердых смазок или для загущения пластичных смазок. Нафтенаты Са входят в состав смазочно-охлаждающих жидкостей, водонепроницаемых композиций, вместе с нафтенатами Zn их вводят в состав пластичных смазок и смазочных масел, работающих при высоких нагрузках. Соли тяжелых металлов и Al используются в качестве антисептиков, катализаторов в нефтехимических процессах.
Несмотря на это содержание в мировых нефтях нафтеновых кислот незначительно (0,01-2% по массе), при этом наиболее богаты нафтеновыми кислотами нефти Азербайджана (до 1,7%) и некоторые нефти Венесуэлы, Румынии, США.
Известен способ извлечения нафтеновых кислот из нефтяных дистиллятов [а.с. №62985, кл. C10G 19/02, опубл. 01.01.1944] с применением аммиака, при этом полученный при извлечении водный раствор аммиачных мыл разлагают нагреванием щелочных остатков с целью регенерации аммиака и получения концентрированного раствора нафтеновых кислот. Недостатками этого способа являются необходимость регенерации аммиака, расход едкого натра и низкий выход нафтеновых кислот.
Известен способ получения нафтеновых кислот [а.с. №527416, кл. С07С 61/02, опубл. 05.09.1976] из щелочных отходов очистки технических фракций нефти путем удаления из них неомыляемых перегонкой при 70-80°С и разложением раствором серной кислоты с последующим выделением целевого продукта, при этом с целью увеличения выхода целевого продукта обезмасленный нафтенат перед разложением раствором серной кислоты обрабатывают газообразным хлором. Недостатком этого способа является использование высокотоксичных реагентов, таких как газообразный хлор и серная кислота. Известный процесс характеризуется образованием отходов.
Наиболее близким по достигаемому техническому результату является выделение нафтеновых кислот из асидола путем вакуумной перегонки [Кулиев A.M. и др. Производства и применение нафтеновых кислот. М.: Химия, 1965]. Недостатком этого промышленного способа является низкий выход целевого продукта (не превышает 50-55%), также при реализации известного способа получения нафтеновых кислот в результате вакуумной перегонки около 50% нафтеновых кислот выделяется в виде тяжелой фракции и кубовых остатков, которые не находят квалифицированного применения в народном хозяйстве. Хотя в указанном способе подчеркивается, что не наблюдалось термическое разложение нафтеновых кислот, тем не менее высокая температура исходного асидола, истекшего через трубчатую печь (выше 320-330°С), обусловлена причиной, приводящей к разложению нафтеновых кислот с образованием тяжелой и газовой фракций, последняя из которых выбрасывается в атмосферу. (Ведь термическое разложение нафтеновых кислот выше 250°С общеизвестно.)
Целью предлагаемого изобретения является создание малоотходного и технологичного способа получения нафтеновых кислот из асидола с низкими энергозатратами и высоким выходом целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что выделение нафтеновых кислот из асидола производится путем перегонки перегретым водяным паром при температуре 130-180°С и атмосферном давлении.
Применение вместо вакуумной перегонки перегонки перегретым водяным паром при температуре 130-180°С позволяет осуществлять процесс без осмоления перегоняемого продукта-асидола, что позволяет в итоге получить целевой продукт - нафтеновые кислоты - с высоким выходом (~90%). По сравнению с вакуумном способом выделения представленная упрощенная схема получения нафтеновых кислот позволяет также провести процесс по принципу безотходной технологии с наименьшими энергозатратами и без потери применяемых в процессе исходных и конечных веществ.
Перегонка с водяным паром имеет преимущество перед обычной перегонкой в том, что она может быть избирательной, так как одни нерастворимые вещества перегоняются с паром, другие - не перегоняются, некоторые же из веществ перегоняются настолько медленно, что представляется возможным провести четкое разделение веществ. Эти особенности и преимущества перегонки с водяным паром позволяют, например, разгонять природные масла и смолы на фракции, одни из которых перегоняются с водяным паром, а другие - нет.
Исходный продукт - асидол подвергается азеотропной перегонке перегретым водяным паром при температурном интервале 130-180°С и выход конечного продукта - нафтеновых кислот, достигает ~90%. Использование свойств взаимно нерастворимых жидкостей находит практическое применение в тех случаях, когда обычная и вакуумная перегонка становится невозможной вследствие термического разложения выбранной жидкости при температурах, меньших ее температуры кипения при атмосферном давлении. Для многих нерастворимых в воде органических жидкостей, таких как нафтеновые кислоты, может быть применен метод перегонки с водяным паром. При этом перегонке подвергается смесь данной жидкости с водой. Кипение такой смеси происходит при более низкой температуре, чем температура кипения чистой органической жидкости, что позволяет обеспечить перегонку без разложения вещества.
Причина уменьшения выхода целевого продукта - нафтеновых кислот, при вакуумной перегонке и повышения его при перегонке перегретым водяным паром подтверждено экспериментальными данными. Учитывая существующие литературные данные, можно сказать, что если при вакуумной перегонке вследствие отщепления из двух молекул нафтеновых кислот одной молекулы воды происходит процесс ангидризации, то при перегонке перегретым водяным паром из-за соучастия в этом процессе воды в роли ингибитора и сравнительно низкого температурного интервала перегонки (130-180°С) такого не наблюдается.
Предлагаемый способ осуществляется на установке (рис.1), состоящей из парообразователя 1, предохранительной трубы 2, пароотводящих труб 3, 4, 5, вентиля для отвода лишнего пара 6, пароперегревательного стального змеевика 7, перегоночной емкости 11, теплообменников 12 и 14, резервуара для приема продуктов перегонки 13, линии для циркуляции воды 9, вентиля для циркуляционной воды 8, вентиля для разгрузки готовой нафтеновой кислоты (НК) 10, вагон-цистерны 15.
Способ осуществляется следующим образом.
Сырье - асидол подается в перегоночную емкость 11 и нагревается теплообменником 14 до 130-150°С, нагретый до 100°С пар в парообразователе 1 поступает через пароотводящую трубу 3 в змеевик 7, где дополнительно нагревается до 130-180°С. Далее образовавшийся перегретый пар по пароотводящей трубе 4 направляется в перегоночную емкость 11, после чего прекращают нагрев перегоночной емкости 11 теплообменником 14. Сначала начинается дистилляция воды и впоследствии - смесь воды с нафтеновой кислотой, после чего смесь нафтеновых кислот и водяного пара поступает в теплообменник 12, охлаждаясь, направляется в резервуар 13, где образуется два несмешивающихся слоя жидкостей: верхний слой - нафтеновая кислота, а нижний - вода. Перегнанные нафтеновые кислоты отводятся из емкости в вагон-цистерны 15 через вентиль 10, а водный слой циркулируется через вентиль 8 в трубопроводную линию 9 и парообразователь 1 (вода возвращается в систему и не выбрасывается), а выход конечного продукта - нафтеновых кислот, достигает ~90%, таким образом процесс осуществляется по принципу малоотходной технологии. Неперегнанный остаток в кубе ~10% гудрона извлекается в горячем виде из перегоночной емкости.
Соотношение содержания воды к нафтеновым кислотам строго зависит от температуры перегретого пара. Повышение температуры пара приводит к увеличению содержания нафтеновых кислот относительно воды.
Пример. 1000 г асидола с кислотностью 195 мг КОН/г, полученный из кислотной обработки мыло-нафта, подают в перегоночную емкость 11 и нагревают до 130-150°С теплообменником 14. Парообразователь 1 наполняется водой до 75% емкости и нагревается до кипения, при этом водяной пар через змеевик 7 поступает в перегоночную емкость 11. Во время поступления пара в емкость 11 нагревание емкости 11 прекращается. Водяной пар вместе с паром нафтеновых кислот, проходя через теплообменник 12, начинает медленно поступать в резервуар 13, где тут же расслаивается. При поднятии температуры водяного пара до 180°С соотношение нафтеновых кислот к выделенной воде изменятся в сторону преобладания нафтеновых кислот. Анализ выделенного желто-коричневого продукта (цвет, определенный по бихроматному способу, соответствует 3,5) показал значительное повышение его кислотного числа (258 мг КОН/г), что говорит о высокой чистоте продукта. Выход нафтеновых кислот ~900 г (90%). Чистота нафтеновых кислот составляет ~92%. Незначительное количество (~8%) примеси соответствует трудноотделимому маслу. Оставшиеся после перегонки ~10% гудрона извлекают из емкости 11 в горячем виде. Накопленная в емкость 13 отгоночная вода циркулируется через трубопроводную линию 9 в парообразователь 1 и таким образом предлагаемая технология получения нафтеновых кислот является малоотходной.
Claims (1)
- Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром, отличающийся тем, что асидол подается в перегоночную емкость и нагревается до 130-150°С, а водяной пар нагревается до 130-180°С, перегонка осуществляется при атмосферном давлении.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012141431/04A RU2531147C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012141431/04A RU2531147C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012141431A RU2012141431A (ru) | 2014-04-10 |
RU2531147C2 true RU2531147C2 (ru) | 2014-10-20 |
Family
ID=50435695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012141431/04A RU2531147C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2531147C2 (ru) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU161861A1 (ru) * | ||||
SU62985A1 (ru) * | 1940-03-15 | 1943-11-30 | А.Л. Герман | Способ извлечени нафтеновых кислот из нефт ных дестиллатов |
SU75595A1 (ru) * | 1948-04-30 | 1948-11-30 | М.В. Дмитриевская | Способ очистки нафтеновых кислот |
SU481594A1 (ru) * | 1973-04-10 | 1975-08-25 | Казахский политехнический институт им.В.И.Ленина | Способ выделени нафтеновых кислот |
SU527416A1 (ru) * | 1974-05-05 | 1976-09-05 | Предприятие П/Я Р-6913 | Способ получени нафтеновых кислот |
EP1870706A1 (en) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | Oil Plus Limited | Method of screening crude oil for low molecular weight naphthenic acids |
RU2374220C2 (ru) * | 2008-01-22 | 2009-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ГОУВПО "КубГТУ") | Способ разделения смеси нафтеновых кислот |
-
2012
- 2012-09-27 RU RU2012141431/04A patent/RU2531147C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU161861A1 (ru) * | ||||
SU352880A1 (ru) * | Р. Ш. Кулиев, Т. М. Абасова , Н. Кадымалиева Институт нефтехимических процессов Азербайджанской ССР | Способ очистки нафтеновых кислот ? | ||
SU62985A1 (ru) * | 1940-03-15 | 1943-11-30 | А.Л. Герман | Способ извлечени нафтеновых кислот из нефт ных дестиллатов |
SU75595A1 (ru) * | 1948-04-30 | 1948-11-30 | М.В. Дмитриевская | Способ очистки нафтеновых кислот |
SU481594A1 (ru) * | 1973-04-10 | 1975-08-25 | Казахский политехнический институт им.В.И.Ленина | Способ выделени нафтеновых кислот |
SU527416A1 (ru) * | 1974-05-05 | 1976-09-05 | Предприятие П/Я Р-6913 | Способ получени нафтеновых кислот |
EP1870706A1 (en) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | Oil Plus Limited | Method of screening crude oil for low molecular weight naphthenic acids |
RU2374220C2 (ru) * | 2008-01-22 | 2009-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ГОУВПО "КубГТУ") | Способ разделения смеси нафтеновых кислот |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
А.М.Кулиев и др. "Нафтеновые кислоты. Производство и применение" Изд-во Химия, Москва, 1965, сс. 58-90. Н.С.Наметкин и др. "Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки" Москва, "Химия", 1982, сс. 14-32. Holzmann et al. "Die Phenole des Erdols" BRENNSTOFF-CHEMIE, 11, 1930, p. 409-413. Muller et al. "Uber hochmolekulare Naphthenkohlenwasserstoffe" BRENNSTOFF-CHEMIE, 17, 1936, p. 461-465. Schutze et al. "Separation and Characterization of Petroleum Acids" Industrial and Engineering Chemistry, v. 12, n. 5, 1940, p. 262-266. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012141431A (ru) | 2014-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2019203908B2 (en) | Hydrothermal cleanup process | |
MXPA05000637A (es) | Procedimiento para regenerar aceites usados por extraccion con disolventes. | |
CN103351939B (zh) | 一种废润滑油的精制再生方法及其再生装置 | |
CN101805644B (zh) | 利用废油加工液体燃料油的方法 | |
US6072065A (en) | Alkaline treatment method for refining used oils | |
CA3212084A1 (en) | Process for pretreating vegetable oils or animal fats intended for processes of transformation into biofuels | |
RU2531147C2 (ru) | Способ выделения нафтеновых кислот из асидола перегретым водяным паром | |
CN206014814U (zh) | 一种废润滑油综合回收利用装置 | |
CN109097086B (zh) | 煤焦油预处理的方法 | |
EP4036191A1 (en) | Process for removing contaminants from recycled or renewable organic material | |
US10889774B2 (en) | Lubricity additive for fuel with a low sulphur content | |
CN104450006B (zh) | 一种废内燃机油再生高性能润滑脂及制备方法 | |
CN109097085B (zh) | 煤焦油预处理的方法 | |
CN105176660B (zh) | 一种废润滑油预处理精制的方法 | |
KR20230054688A (ko) | 열수 정제 방법 | |
US2078882A (en) | Method for the preparation of fuel oil | |
Demır | Biodiesel production using wet and dry purification methods | |
RU2805550C1 (ru) | Способ переработки отработанных технических жидкостей и масел | |
US2064549A (en) | Process of treating an acid-oil sludge | |
CN107892989A (zh) | 一种用于废润滑油再生的连续蒸馏工艺 | |
RU2745596C2 (ru) | Способ подготовки технологического оборудования к безопасному вскрытию | |
US1949786A (en) | Method of deacidifying gasoline | |
CN116396775A (zh) | 一种废油制备成品油的设备及方法 | |
BR112022002625B1 (pt) | Processo de pré-tratamento para remoção de impurezas de um insumo alimentar direcionado às etapas subsequentes de hidrotratamento e isomerização em uma instalação de produção de biocombustíveis e produto | |
UA124631U (uk) | Спосіб безвідходної переробки відпрацьованих мастил |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150928 |