RU2519929C2 - Фоторазлагаемый синтетический материал, а также его применение - Google Patents

Фоторазлагаемый синтетический материал, а также его применение Download PDF

Info

Publication number
RU2519929C2
RU2519929C2 RU2011109183/12A RU2011109183A RU2519929C2 RU 2519929 C2 RU2519929 C2 RU 2519929C2 RU 2011109183/12 A RU2011109183/12 A RU 2011109183/12A RU 2011109183 A RU2011109183 A RU 2011109183A RU 2519929 C2 RU2519929 C2 RU 2519929C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
synthetic material
carbon
titanium dioxide
material according
photodegradable
Prior art date
Application number
RU2011109183/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011109183A (ru
Inventor
Дирк ХЕЛЬТЕР
Вольфганг КОППЕ
Original Assignee
Родиа Ацетов Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40220060&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2519929(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Родиа Ацетов Гмбх filed Critical Родиа Ацетов Гмбх
Publication of RU2011109183A publication Critical patent/RU2011109183A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2519929C2 publication Critical patent/RU2519929C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/12—Cellulose acetate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/067—Use of materials for tobacco smoke filters characterised by functional properties
    • A24D3/068—Biodegradable or disintegrable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/08—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent
    • A24D3/10—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent of cellulose or cellulose derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/14—Mixed esters, e.g. cellulose acetate-butyrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3615—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C1/3623—Grinding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3661—Coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

Изобретение относится к Фоторазлагаемому синтетическому материалу, содержащему сложный эфир целлюлозы, отличающемуся тем, что фоторазлагаемый синтетический материал содержит диспергированный в нем фотокаталитически активный, модифицированный углеродом диоксид титана. Технический результат заключается в обеспечении разложения целлюлозного фильтра. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл.

Description

Изобретение относится к фоторазлагаемому синтетическому материалу, содержащему сложный эфир целлюлозы, а также при необходимости добавки, а также к его использованию, в частности в лентах фильтровального материала для получения патронов фильтра для сигарет с фильтром.
Синтетические материалы, которые в конце их срока службы попадают или могут попасть в окружающую среду, должны быть способны разлагаться в условиях окружающей среды в течение короткого периода времени, чтобы удерживать загрязнение среды как можно более низким. Правда, и у синтетических материалов, которые в принципе биоразложимы, время их разложения сильно зависит от внешних условий. Так, разложение в условиях компостирования происходит быстрее, чем в почве, также содержащей микроорганизмы. Биоразложение является заметно более медленным, если условия для требующихся для этого микроорганизмов недостаточные. Это имеет место, когда соответствующий синтетический материал полностью или частично находится на поверхности, например, каменной плите, асфальте, песке, земле или траве. В этих условиях требуются другие или дополнительные механизмы разложения. Особенно подходит в этих случаях фотокаталитическое разложение под действием света. Оно может быть единственным механизмом для полного разложения материала, но оно может также оказывать поддерживающий эффект для других механизмов разложения.
Давно известно, что диоксид титана, в частности, в модификации атаназа, может разлагаться в результате фотокаталитического действия органических материалов. Анатаз поглощает свет в ультрафиолетовом диапазоне спектра, причем в результате последующего переноса электронов возникают радикалы, которые через цепной механизм начинают вынужденное разложение. Это разложение материалов, как правило, вредит их функции. Поэтому сначала в основном проводились работы по стабилизации материалов, содержащих диоксид титана. Относительно этих работ смотри документы US 2206278, GB 780749 и US 3961975.
В документе DE 2436260 C1 описано применение пигментов на основе диоксида титана с малым диаметром частиц для целенаправленного разложения синтетических композиций под действием погодных условий и/или света. В документе CA 1073581 раскрывается применение частиц диоксида титана для фотокаталитического разложения полиолефинов.
Вследствие усиленного внимания общественности в 1990-е годы к местонахождению синтетических материалов после завершения их использования было проведено много работ по разложению в окружающей среде сложных эфиров целлюлозы и получаемых из них лент фильтровального материала.
Добавка пигментов на основе диоксида титана в сложные эфиры целлюлозы в целях матирования уже давно обсуждалась в уровне техники, например, в US-A-2206278.
Документ WO-A-93/24685 относится к ускоренному разложению сложных эфиров целлюлозы при добавке фотокаталитически активных пигментов на основе диоксида титана. При сравнении обычно используемых пигментов на основе диоксида титана, которые снабжены покрытием, снижающим фотокаталитическое действие, с анатазом без покрытия в испытании в атмосферной камере для одиночных нитей композиций ацетата целлюлозы с непокрытым анатазом получено умеренно ускоренное снижение прочности при растяжении. Использовались также пигменты на основе анатаза, поверхность которых была обработана сульфатами или фосфатами Ba/Ca, с целью дальнейшего повышения фотокаталитического действия. С этими пигментами было найдено усиленное выделение уксусной кислоты в растворе ацетата целлюлозы в ацетоне.
В документе EP 716117 A1 описаны композиции сложного эфира целлюлозы с анатазом. Поверхность диоксида титана была частично обработана солями фосфорной кислоты, другими соединениями фосфора, многоатомными спиртами, аминокислотами или их солями. В тесте с измерителем ослабления было установлено ускорение снижения прочности при растяжении у филаментов из соответствующих композиций с ацетатом целлюлозы в сравнении с необработанными пигментами на основе анатаза, однако оно было заметно ниже, чем в два раза. Использовавший в примерах ацетат целлюлозы имел степень замещения DS 2,14, то есть заметно ниже, чем DS стандартно использующихся сложных эфиров целлюлозы.
Документы US-A-5491024, а также US-A-5647383 описывают добавление ультратонких частиц диоксида титана к сложным эфирам целлюлозы. При этом в испытании в атмосферной камере на одиночных нитях получается умеренное ускорение падения прочности при растяжении по сравнению с обычными пигментами на основе диоксида титана.
Описанные до сих пор результаты, которые были достигнуты различными модификациями диоксида титана, являются неудовлетворительными с точки зрения значительного ускорения скорости разложения композиций, содержащих сложные эфиры целлюлозы. Решающего улучшения достичь не удалось. Это тем более справедливо, что потеря в весе материала при его разложении происходит обычно существенно медленнее, чем потеря механической прочности, как следует из работы N.-S. Hon, J. Polym. Sci. 15, 1977, 725-744. Sakthivel и Kisch в Angew. Chem., Ind. Ed. 42 (2003), 4908 описывают объемно легированный углеродом диоксид титана. Он, наряду с поглощением в УФ-диапазоне, отличается заметным поглощением в диапазоне видимого спектра. В документе WO 2005/108505 описан TiO2, который легирован углеродом на поверхности и также поглощает в видимом свете. Благодаря повышенной фотокаталитической активности на поверхности материала должны разлагаться органические вредные вещества и загрязнения. Таким образом, специалисту из уровня техники уже известны модифицированные углеродом или легированные углеродом диоксиды титана.
Описываемый далее уровень техники также не ведет к желательным улучшениям. Согласно WO-A-95/29209 проводится поверхностная обработка частиц диоксида титана, например, оксидом кремния, оксидом алюминия и/или органическим соединением, таким как триметилол. Этим должна предотвращаться агломерация частиц диоксида титана. Согласно US-A-4022632 частицы диоксида титана обрабатывают особой солью. В документе WO 2007/141342 A предлагается снабдить частицы диоксида титана одним или несколькими слоями органических веществ, причем, могут использоваться, например, полигликоли, карбоновые кислоты, щелочные соли карбоновых кислот, многоатомные спирты, триметилолэтан, пентаэритрит или неопентильгликоль.
Исходя из вышеописанного уровня техники, в основе изобретения стоит задача предложить фоторазлагаемый синтетический материал, содержащий сложный эфир целлюлозы, а также при необходимости добавки, который отличается существенно повышенным фоторазложением в условиях окружающей среды. Кроме того, изобретение стремится найти предпочтительное применение этого фоторазлагаемого синтетического материала в виде формованного изделия, в частности, в ленте фильтровального материала для получения патронов сигаретных фильтров.
Согласно изобретению эта задача решена фоторазлагаемым синтетическим материалом, указанного во введении типа, тем, что фоторазлагаемый синтетический материал содержит диспергированный в нем фотокаталитически активный, модифицированный углеродом диоксид титана, в частности, в мелкодисперсной форме.
Выгодные формы осуществления идей изобретения выявляются из зависимых пунктов 2-18.
При выборе сложного эфира целлюлозы изобретение не связано никакими критическими ограничениями. Особенно предпочтительны ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы, бутират целлюлозы, ацетатпропионат целлюлозы и/или ацетатбутират целлюлозы. Равным образом, изобретение существенно не ограничено в отношении средней степени замещения (DS) у приготовленных согласно изобретению эфиров целлюлозы. Средняя степень замещения (DS) составляет предпочтительно от 1,5 до 3,0, в частности, от 2,2 до 2,7, это особенно целесообразно в случае ацетата целлюлозы. Целесообразно, когда сложный эфир целлюлозы, в частности ацетат целлюлозы, оптимизирован в отношении средней степени полимеризации с точки зрения предпочтительного решения поставленной задачи. Оптимальная средняя степень полимеризации у сложных эфиров целлюлозы лежит в диапазоне от 150 до 500, в частности, от 180 до 280.
В результате добавления модифицированного углеродом диоксида титана, в частности, легированного углеродом диоксида титана, в композиции сложных эфиров целлюлозы неожиданно оказалось, что они могут разлагаться фотокаталитически в окружающей среде с неизвестной до сих пор скоростью. В качестве измеряемого параметра выбирается, как будет выражено следующими примерами, снижение во времени веса фоторазлагаемого синтетического материала. Ключевым для изобретения является, таким образом, выбор модифицированного углеродом диоксида титана, который модифицирован углеродом на своей поверхности или же во всем объеме. Предпочтителен модифицированный углеродом диоксид титана, поверхность которого легирована углеродом. В результате легирования ширина запрещенной зоны полупроводникового диоксида титана уменьшается, и можно, в отличие от нелегированного диоксида титана, использовать также длинноволновый свет для возбуждения электрона валентной зоны и тем самым для активирования фотокаталитических свойств.
Целесообразно оптимизировать размер кристаллитов легированного углеродом диоксида титана, причем размер кристаллитов составляет предпочтительно от 5 до 150 нм, в частности, от 7 до 25 нм. В отдельных случаях может быть выгодным или даже необходимым измельчать покупной крупнозернистый модифицированный углеродом диоксид титана, чтобы получить оптимальный размер зерна. Целесообразно, если модифицированный углеродом диоксид титана имеет плотность (ISO 787, часть 10) от 3,0 до 5,0 г/см3, в частности, от 3,5 до 4,2 г/см3. Выгодным для разложения синтетического материала, содержащего сложные эфиры целлюлозы, оказывается также оптимизация удельной поверхности модифицированного углеродом диоксида титана. При этом предпочтительно, если удельная поверхность по БЭТ легированного углеродом диоксида титана больше 100 м2/г, в частности, больше 250 м2/г. Включение модифицированного углеродом диоксида титана в фоторазлагаемый синтетический материал согласно изобретению действует особенно выгодным образом тогда, когда модифицированный углеродом диоксид титана отличается существенным, по сравнению с чистым диоксидом титана, поглощением света в диапазоне λ≥400 нм.
Чтобы еще больше улучшить фоторазлагаемость синтетического материала согласно изобретению, целесообразно устанавливать содержание в нем модифицированного углеродом диоксида титана на уровне от 0,1 до 5 вес.%, в частности, от 0,3 до 1,5 вес.%.
Содержание углерода в модифицированном углеродом диоксиде титана существенно не ограничивается. Предпочтительно, модифицированный углеродом диоксид титана содержит углерод в количестве от 0,05 до 5 вес.%, в частности, от 0,3 до 1,5 вес.%.
Согласно изобретению, можно, чтобы фоторазлагаемый синтетический материал имел в основе не только сложные эфиры целлюлозы. Так, в случае применения в волокнах фильтровальных материалов для сигарет могут вводиться обычные добавки, как, например, пластификаторы.
С другой стороны, дополнительно может вводиться не модифицированный углеродом диоксид титана, в частности, анатаз в виде тонкой дисперсии, это относится, в частности, к случаю применения в сигаретной промышленности. Чтобы как можно дальше следовать идеям изобретения и использовать особую фотокаталитическую активность модифицированного углеродом диоксида титана при разложении синтетического материала, предпочтительно, чтобы содержание в фоторазлагаемом синтетическом материале сложных эфиров целлюлозы составляло по меньшей мере 60 вес.%, в частности, по меньшей мере 90 вес.%.
Особенно существенной фоторазложимость синтетического материала согласно изобретению, как это подтверждается следующими примерами, оказывается в частности, тогда, когда фоторазлагаемый синтетический материал переводится в формованное изделие, в частности, в волокна, пленки, в частности, высокоориентированные пленки, прежде всего для использования в качестве упаковочных материалов, литьевых изделий, толстостенных формованных изделий, гранулятов, микросфер, дроби, а также сосудов. Поэтому особенно выгодна дальнейшая обработка этих волокон в ленту фильтровального материала, с которыми получают фильтрующие мундштуки и из них патроны фильтра для сигарет с фильтром. Такие патроны фильтра, попадая в окружающую среду, под действием света распадаются гораздо быстрее, чем патроны, выполненные не по изобретению.
Особое преимущество изобретения состоит в том, что продукт по изобретению, как показывают следующие примеры, по сравнению со сравнительными образцами обнаруживает неожиданное преимущество при фотокаталитическом разложении. Так, степень разложения за период в 36 недель у патронов фильтров (уменьшение веса за вычетом водорастворимых фракций ~6 вес.%) более чем в 3 раза выше по сравнению, например, с наилучшим примером 5 (сравнительный пример 3) (анатаз без покрытия). Преимущество результата согласно изобретению будет еще более заметным, если сравнить со сравнительным продуктом, который вообще не содержит диоксида титана. Равным образом, установлено существенное преимущество, когда для сравнения используется анатаз, покрытый SiO2/A2O3.
Превосходная фоторазложимость, которая достигается согласно изобретению, иллюстрируется в соответствии с приложенными фигурами 1 и 2. Фигура 1 показывает снимок с растрового электронного микроскопа филаментов образца 1 согласно примеру 2 через 16 недель испытания на открытом воздухе (1000-кратное увеличение), тогда как фигура 2 показывает филаменты согласно примеру 4 (сравнительный пример 2) на снимке с растрового электронного микроскопа через 16 недель испытания на открытом воздухе (также 1000-кратное увеличение). Фоторазлагаемый синтетический материал согласно изобретению обнаруживает грубое растрескивание и разорванные филаменты и, тем самым, хороший результат разложения, что не справедливо для примера 4, взятого для сравнения. Здесь можно констатировать довольно гладкую поверхность филаментов.
Наконец, следует еще отметить, что способ получения фоторазлагаемого синтетического материала согласно изобретению не подразумевает особых ограничений. Одна возможность состоит в том, чтобы таким образом смешать отдельные компоненты, чтобы синтетический материал расплавился, и добавить важные компоненты. Получение волокон проводится согласно способу сухого прядения, хотя может приниматься во внимание и способ мокрого прядения. В способе сухого формования волокон сложные эфиры целлюлозы предпочтительно растворяют обычным способом, например, в ацетоне. Затем добавляют следующие важные компоненты, такие, в частности, как модифицированный углеродом диоксид титана, чтобы затем провести обычный процесс прядения в канале сушки.
Далее изобретение еще подробнее поясняется на примерах.
Пример 1 (Общий способ получения)
Получение суспензии диоксида титана: 15% диоксида титана в ацетоне с 3% ацетата целлюлозы для стабилизации суспензии измельчают в шаровой мельнице (WAB Dynomill Multilab, объем размола 1,4 л) с пропускной способностью 8,5 кг/ч до размера частиц D50 = 1,2 мкм.
Используется три разных типа диоксида титана, что показывает следующая таблица 1.
Таблица 1
Тип Кристаллическая модификация Неорганическая обработка поверхности Маслоемкость
(ISO 787/5)
A анатаз легирование углеродом ~50
B анатаз SiO2/Al2O3 20
C анатаз нет 20
Получение прядильного раствора: 26 весовых частей ацетата целлюлозы с DS 2,45 растворяют в 74 частях смеси растворителей ацетон/вода 96:4. В случае добавки диоксида титана к этому раствору добавляют 1,73 вес.% суспензии диоксид титана. Полученный таким образом прядильный раствор гомогенизируют и затем фильтруют.
Получение нитей: Из прядильного раствора способом сухого прядения получают филаменты плотностью 3,0 денье.
Получение фильтрующих мундштуков: Полученные нити ацетата целлюлозы собирают в ленту, придают извитость с помощью машины для ратинирования нитей напрессовыванием в термокамеру и сушат. Обозначение полученной так ленты фильтровального материала следующая: 3 Y 35000. Эта маркировка спецификации означает:
Титр филамента: 3,3 дтекс
Суммарный титр: 38500 дтекс
Профиль сечения филамента: Y
Ленту фильтровального материала обрабатывают на машине для изготовления фильтрующих мундштуков с получением мундштуков длиной 126 мм и диаметром 7,8 мм. Количество наносимого при этом триацетина составляет 6% от общего веса.
Пример 2 (согласно изобретению)
Диоксид титана типа A добавляли в прядильный раствор способом, описанным в примере 1, в соотношении 1:99, в расчете на ацетат целлюлозы.
Пример 3 (сравнительный пример 1)
Как пример 1, но без добавления диоксида титана.
Пример 4 (сравнительный пример 2)
Как пример 2, но с добавлением диоксида титана типа B.
Пример 5 (сравнительный пример 3)
Как пример 2, но с добавлением диоксида титана типа C.
Пример 6 (Методы испытаний и проведение испытания на открытом воздухе)
Образец 1:
Образцы получали связыванием нитей крючком из 840 филаментов, чтобы отдельный образец имел вес около 0,3 г при поверхности примерно 3,5×1,3 см. Полученные так образцы имели по сравнению с одиночными филаментами или с обычно описываемыми нитями, состоящими менее чем из 200 филаментов (ср. цитированные патентные описания), более высокие толщины материала, а также дополнительное наслоение материала, через которые свет проходит с трудом, и кроме того, в испытании на открытом воздухе они не могли так легко измельчаться.
Образец 2:
Образцы получали удалением бумаги с фильтровального мундштука (полученного согласно примеру 1) и оставшийся фильтровальный мундштук нарезали на патроны фильтра длиной 21 мм.
Проведение испытания:
Образцы укладывали на открытом воздухе в клетки. Клетки состояли из металлического сита с 85% открытой поверхности и днищем из бетона. Клетки ставили на открытом воздухе так, чтобы, несмотря на влияние проволочной сетки, мог беспрепятственно светить солнечный свет, и чтобы могли также влиять другие метеорологические условия. Для различения образцов клетки были разделены на отдельные камеры. Образцы одного материала распределяли по разным клеткам, чтобы можно было исключить возможные локальные эффекты.
Каждые 4 недели образцы вынимали, освобождали от крупных налипаний, выдерживали 24 ч при 20°C и влажности воздуха 60% и затем взвешивали. Испытания на открытом воздухе проводили во Фрайбурге-им-Брайсгау (Германия). Таблица 2 показывает результаты для образца 1, полученные преимущественно в летних условиях, таблица 3 - для образца 2, главным образом в зимних условиях.
Таблица 2
(Уменьшение веса (в вес.%) образца 1 в испытании на открытом воздухе на бетоне в зависимости от времени)
  4 недели 8 недель 12 недель 16 недель
Пример 2 3,7 8,0 14,5 21,2
Пример 2 0,6 0,5 -0,2 -0,4
Пример 4 1,5 1,5 1,1 0,93
Пример 5 2,5 3,9 5,3 7,1
Таблица 3
(Уменьшение веса (в вес.%) образца 2 в испытании на открытом воздухе в зависимости от времени)
  12 недель 20 недель 28 недель 36 недель
Пример 2 8,7 10,6 14,5 24,2
Пример 4 6,2 6,0 6,7 7,2
Пример 5 7,2 7,9 9,4 11,3
Примечание: Уже в начале испытания образцы (патроны фильтра) теряли от 6 до 7 вес.%, из-за отделения водорастворимых компонентов.

Claims (26)

1. Фоторазлагаемый синтетический материал, содержащий
сложный эфир целлюлозы, отличающийся тем, что фоторазлагаемый синтетический материал содержит диспергированный в нем фотокаталитически активный, модифицированный углеродом диоксид титана.
2. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.1,
отличающийся тем, что дополнительно содержит добавки.
3. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.1, отличающийся тем, что сложный эфир целлюлозы представляет собой ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы, бутират целлюлозы, ацетатпропионат целлюлозы и/или ацетатбутират целлюлозы.
4. Фоторазлагаемый синтетический материал по любому из пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что сложный эфир целлюлозы, в частности ацетат целлюлозы, имеет среднюю степень замещения (DS) от 1,5 до 3,0, в частности, от 2,2 до 2,7.
5. Фоторазлагаемый синтетический материал по любому из пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что сложный эфир целлюлозы, в частности ацетат целлюлозы, имеет среднюю степень полимеризации от 150 до 500, в частности, от 180 до 280.
6. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что сложный эфир целлюлозы, в частности, ацетат целлюлозы, имеет среднюю степень полимеризации от 150 до 500, в частности, от 180 до 280.
7. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3 или 6, отличающийся тем, что он дополнительно содержит тонкодисперсный немодифицированный углеродом диоксид титана, в частности анатаз.
8. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что он дополнительно содержит тонкодисперсный немодифицированный углеродом диоксид титана, в частности анатаз.
9. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3, 6 или 8, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана на своей поверхности легирован углеродом.
10. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана на своей поверхности легирован углеродом.
11. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3, 6, 8 или 10, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана имеет размер кристаллитов от 5 до 150 нм, в частности, от 7 до 25 нм.
12. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана имеет размер кристаллитов от 5 до 150 нм, в частности, от 7 до 25 нм.
13. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3, 6, 8, 10 или 12, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана имеет плотность (ISO 787, часть 10) от 3,0 до 5,0 г/см3, в частности, от 3,5 до 4,2 г/см3.
14. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана имеет плотность (130 787, часть 10) от 3,0 до 5,0 г/см3, в частности, от 3,5 до 4,2 г/см3.
15. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3, 6, 8, 10, 12 или 14, отличающийся тем, что удельная поверхность (по БЭТ) модифицированного углеродом диоксида титана больше 100 м2/г, в частности, больше 250 м2/г.
16. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что удельная поверхность (по БЭТ) модифицированного углеродом диоксида титана больше 100 м2/г, в частности, больше 250 м2/г.
17. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3, 6, 8, 10, 12, 14 или 16, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана отличается значительным, по сравнению с чистым диоксидом титана, поглощением света в диапазоне λ≥400 нм.
18. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана отличается значительным, по сравнению с чистым диоксидом титана, поглощением света в диапазоне λ≥400 нм.
19. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3, 6, 8, 10, 12, 14, 16 или 18, отличающийся тем, что фоторазлагаемый синтетический материал содержит от 0,1 до 5 вес.%, в частности, от 0,3 до 1,5 вес.% легированного углеродом диоксида титана.
20. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что фоторазлагаемый синтетический материал содержит от 0,1 до 5 вес.%, в частности, от 0,3 до 1,5 вес.% легированного углеродом диоксида титана.
21. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп.1, 2, 3, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18 или 20, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана имеет содержание углерода от 0,05 до 5 вес.%, в частности, от 0,3 до 1,5 вес.%.
22. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.4, отличающийся тем, что модифицированный углеродом диоксид титана имеет содержание углерода от 0,05 до 5 вес.%, в частности, от 0,3 до 1,5 вес.%.
23. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп. 1, 2, 3, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20 или 22, отличающийся тем, что содержание сложных эфиров целлюлозы составляет по меньшей мере 60 вес.%, в частности, по меньшей мере, 90 вес.%.
24. Фоторазлагаемый синтетический материал по одному из пп. 1, 2, 3, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20 или 22 в виде формованных изделий, в частности, в виде волокон, пленок, в частности, высокоориентированных пленок, в частности, для применения в качестве упаковочного материала, в виде литьевых изделий, толстостенных формованных изделий, гранулятов, микросфер, шариков, а также сосудов.
25. Фоторазлагаемый синтетический материал по п.24, отличающийся тем, что волокна являются компонентами ленты фильтровального материала.
26. Применение фоторазлагаемого синтетического материала по п.25, отличающееся тем, что лента фильтровального материала используется для получения патронов сигаретных фильтров.
RU2011109183/12A 2008-08-14 2009-08-13 Фоторазлагаемый синтетический материал, а также его применение RU2519929C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08014544.4 2008-08-14
EP08014544 2008-08-14
PCT/EP2009/005888 WO2010017989A1 (de) 2008-08-14 2009-08-13 Photoabbaubarer kunststoff sowie dessen verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011109183A RU2011109183A (ru) 2012-09-20
RU2519929C2 true RU2519929C2 (ru) 2014-06-20

Family

ID=40220060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011109183/12A RU2519929C2 (ru) 2008-08-14 2009-08-13 Фоторазлагаемый синтетический материал, а также его применение

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8697213B2 (ru)
EP (1) EP2312959B1 (ru)
JP (1) JP2011530631A (ru)
KR (2) KR20160127175A (ru)
CN (2) CN106046428A (ru)
BR (1) BRPI0910782B1 (ru)
CA (1) CA2733652A1 (ru)
MX (1) MX2011001700A (ru)
PL (1) PL2312959T3 (ru)
RU (1) RU2519929C2 (ru)
UA (1) UA101515C2 (ru)
WO (1) WO2010017989A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2754853C1 (ru) * 2020-09-15 2021-09-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологий и дизайна (СПбГУПТД)" Способ получения фотокаталитического композиционного материала

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102178348A (zh) * 2011-04-18 2011-09-14 福州大学 一种可降低有害成分的滤嘴添加材料及其制备方法和应用
US20120325231A1 (en) * 2011-06-23 2012-12-27 Eastman Chemical Company Filters having improved degradation and methods of making them
US20120325233A1 (en) * 2011-06-23 2012-12-27 Eastman Chemical Company Cellulose esters having mixed-phase titanium dioxide particles for improved degradation
CN102719923A (zh) * 2012-06-27 2012-10-10 江南大学 竹碳二醋酸纤维素丝束的生产方法
DE102012217302A1 (de) * 2012-09-25 2014-03-27 Upm-Kymmene Corp. Verfahren zur Herstellung von Basisprodukten zur Verwendung als beispielsweise Alkalisierungsmittel (Natronlaugenersatz), zur Bodenstabilisierung oder als Füllstoff/Pigment
DE102012217305A1 (de) 2012-09-25 2014-03-27 Upm-Kymmene Corporation Verfahren zur Herstellung von Basisprodukten aus Asche, insbesondere Papierasche
US20140174461A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 Eastman Chemical Company Surface Attachment of Particles to Cellulose Ester Fibers
CN103462219A (zh) * 2013-05-30 2013-12-25 贵州中烟工业有限责任公司 一种含超长TiO2水合物纳米管的卷烟过滤嘴
EP2837296A1 (de) * 2013-08-12 2015-02-18 Solvay Acetow GmbH Katalytisch abbaubarer Kunststoff sowie dessen Verwendung
KR102188528B1 (ko) * 2013-08-12 2020-12-08 솔베이 아세토우 게엠베하 촉매 활성 티타늄 화합물을 함유하는 생성물의 제조 방법
MX2016004511A (es) 2013-10-10 2016-10-28 Solvay Acetow Gmbh Proceso de acilacion.
EP3039970A1 (en) * 2014-12-29 2016-07-06 Philip Morris Products S.A. Smoking article filters having oxo-additives
CN105413752A (zh) * 2015-11-05 2016-03-23 浙江理工大学 一种光催化棉胶纤维素基活性炭纳米纤维复合膜的制备方法
CN105435849A (zh) * 2015-11-05 2016-03-30 浙江理工大学 一种光催化苎麻纤维素基活性炭纳米纤维复合膜的制备方法
CN109640710A (zh) * 2016-08-17 2019-04-16 日本烟草产业株式会社 过滤器及烟产品
CN108103604B (zh) * 2017-12-20 2019-11-12 南通大学 降解醋酸纤维的复合光敏添加剂及其制备方法和用途
CN114532588A (zh) * 2022-03-17 2022-05-27 湖北中烟工业有限责任公司 一种卷烟滤棒母料及卷烟滤棒
CN115005497B (zh) * 2022-07-20 2023-07-25 湖北中烟工业有限责任公司 一种可降解香烟滤棒母料和可降解香烟滤棒
WO2024083570A1 (fr) 2022-10-14 2024-04-25 Centre National De La Recherche Scientifique Procédé de dégradation photocatalytique de matériaux plastiques dans le visible

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5491024A (en) * 1995-03-14 1996-02-13 Hoechst Celanese Corporation Photodegradable cellulose ester tow
EP0716117A1 (en) * 1994-12-05 1996-06-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. Cellulose ester compositions and shaped articles
DE102004027549A1 (de) * 2004-04-07 2005-10-27 Kronos International, Inc. Kohlenstoffhaltiger Titandioxid-Photokatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4022632A (en) 1976-07-02 1977-05-10 Eastman Kodak Company Decreasing the photosensitivity of titanium IV dioxide
JPH08500152A (ja) * 1992-05-27 1996-01-09 イーストマン ケミカル カンパニー 環境的に非残存性のセルロースエステル繊維
GB2288605A (en) * 1994-04-21 1995-10-25 Courtaulds Chemicals Titanium dioxide dispersed in polyhydric alcohol, carboxylic acid ester
CN1132220C (zh) 1998-10-23 2003-12-24 皇家菲利浦电子有限公司 低压汞蒸气放电灯
DE19951062C2 (de) 1999-10-22 2002-04-04 Rhodia Acetow Gmbh Hochleistungs-Zigarettenfilter
CN1930250B (zh) * 2004-04-07 2011-05-18 克罗内斯国际公司 含碳的二氧化钛光催化剂及其制备方法
DE502006001168D1 (de) * 2005-06-01 2008-09-04 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiss-opake Folie mit niedriger Transparenz und verbesserter Durchschlagsfestigkeit
SI2032661T1 (sl) * 2006-06-09 2012-04-30 Sachtleben Chemie Gmbh Pigment in z njim matirani polimerni materiali

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0716117A1 (en) * 1994-12-05 1996-06-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. Cellulose ester compositions and shaped articles
US5491024A (en) * 1995-03-14 1996-02-13 Hoechst Celanese Corporation Photodegradable cellulose ester tow
DE102004027549A1 (de) * 2004-04-07 2005-10-27 Kronos International, Inc. Kohlenstoffhaltiger Titandioxid-Photokatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2754853C1 (ru) * 2020-09-15 2021-09-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологий и дизайна (СПбГУПТД)" Способ получения фотокаталитического композиционного материала

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011109183A (ru) 2012-09-20
MX2011001700A (es) 2011-03-24
CN102105074A (zh) 2011-06-22
UA101515C2 (ru) 2013-04-10
KR20160127175A (ko) 2016-11-02
US20110143067A1 (en) 2011-06-16
EP2312959A1 (de) 2011-04-27
KR20110056478A (ko) 2011-05-30
PL2312959T3 (pl) 2018-05-30
JP2011530631A (ja) 2011-12-22
BRPI0910782A2 (pt) 2015-09-29
CN106046428A (zh) 2016-10-26
BRPI0910782B1 (pt) 2019-08-20
WO2010017989A1 (de) 2010-02-18
EP2312959B1 (de) 2017-12-13
CA2733652A1 (en) 2010-02-18
US8697213B2 (en) 2014-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2519929C2 (ru) Фоторазлагаемый синтетический материал, а также его применение
KR101555001B1 (ko) 라이오셀 섬유
EP2446758B1 (en) Cigarette filter, process for producing the same, and cigarette
KR20140047667A (ko) 분해 개선용 혼합상 이산화 티타늄 입자를 갖는 셀룰로오스 에스터
CN101094598A (zh) 在烟草制品内的表面改性的活性炭
KR102257848B1 (ko) 입자 함유 래퍼를 가지는 흡연 물품
CZ296610B6 (cs) Vysoce výkonný cigaretový filtr
KR20140041790A (ko) 개선된 분해성을 갖는 필터 및 이의 제조 방법
KR101455002B1 (ko) 담배필터용 라이오셀 소재 및 그 제조방법
WO2010004735A1 (ja) 多孔質シリカからなるフィルタ素材およびそれを用いたたばこフィルタ
KR102098069B1 (ko) 내열성 향상을 위한 기능성 물질 캡슐, 이를 이용한 필라멘트 및 이의 제조방법
KR20160042979A (ko) 촉매 분해성 플라스틱 및 그 용도
Cao et al. Preparation of cellulose acetate/nano-SiO2 composites and their application in filtration of cigarette smoke
JPH0948801A (ja) セルロースエステル物質及びその製造方法及びそれを使用したたばこフィルター
RU2235488C1 (ru) Фильтр для сигарет
EP1719828A1 (de) Reifencord und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2005015928A (ja) 機能性レーヨン及びその製造方法