RU2519377C9 - Функционализированные тонкопленочные полиамидные мембраны - Google Patents
Функционализированные тонкопленочные полиамидные мембраны Download PDFInfo
- Publication number
- RU2519377C9 RU2519377C9 RU2011108403/05A RU2011108403A RU2519377C9 RU 2519377 C9 RU2519377 C9 RU 2519377C9 RU 2011108403/05 A RU2011108403/05 A RU 2011108403/05A RU 2011108403 A RU2011108403 A RU 2011108403A RU 2519377 C9 RU2519377 C9 RU 2519377C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- hydrogen
- formula
- alkylene
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 19
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 100
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 41
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 36
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 33
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 28
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 24
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 21
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 18
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 15
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 15
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 14
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 11
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 229910004013 NO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 6
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004660 phenylalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 238000012705 nitroxide-mediated radical polymerization Methods 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 101710141544 Allatotropin-related peptide Proteins 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-L dioxido-oxo-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 6
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 4
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 4
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-methylpropanoyl bromide Chemical compound CC(C)(Br)C(Br)=O YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQYHBTLOMGJLGK-UHFFFAOYSA-N 4-(5-carboxypentanamido)antipyrine Chemical compound CN1C(C)=C(NC(=O)CCCCC(O)=O)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 WQYHBTLOMGJLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEUGAXUBHWKKOQ-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(CCl)=CC(C(O)=O)=C1 XEUGAXUBHWKKOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBELVPSSMKQEPG-UHFFFAOYSA-N 5-(methylsulfanylcarbothioylsulfanylmethyl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CSC(=S)SCC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 UBELVPSSMKQEPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical group C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromopropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)Br ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZDPHNAHPCCTIC-UHFFFAOYSA-N 3,3,8,8,10,10-hexamethyl-9-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)ON(C(C1)(C)C)C(C)(C)CC21OCC(C)(C)CO2 BZDPHNAHPCCTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMEBSUWUSYVCAX-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClCC1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 NMEBSUWUSYVCAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYZQJDADMYLLNK-UHFFFAOYSA-N 5-(hydroxymethyl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OCC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 CYZQJDADMYLLNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAHSONLQSYNIPH-UHFFFAOYSA-N [3,8,10-triethyl-8,10,11-trimethyl-9-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecan-3-yl]methanol Chemical compound O1CC(CC)(CO)COC11C(C)C(C)(CC)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(C)(CC)C1 KAHSONLQSYNIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNYJICJEWRFZJK-UHFFFAOYSA-N [8,10-diethyl-3,8,10,11-tetramethyl-9-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecan-3-yl]methanol Chemical compound CC1C(C)(CC)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(CC)(C)CC21OCC(C)(CO)CO2 ZNYJICJEWRFZJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical class CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- LLYCMZGLHLKPPU-UHFFFAOYSA-M perbromate Chemical compound [O-]Br(=O)(=O)=O LLYCMZGLHLKPPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane Chemical compound CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000012714 reversible chain transfer polymerization Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L trithiocarbonate Chemical compound [S-]C([S-])=S HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- RQHGZNBWBKINOY-PLNGDYQASA-N (z)-4-tert-butylperoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)\C=C/C(O)=O RQHGZNBWBKINOY-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGKAYWMGPDWLQZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(bromomethyl)benzene Chemical group BrCC1=CC=CC=C1CBr KGKAYWMGPDWLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTLWADFFABIGAE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroethylbenzene Chemical compound CC(Cl)C1=CC=CC=C1 GTLWADFFABIGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMAPFAAAQBMYNJ-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-dimethylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CNC1=CC=CC=C1NC UMAPFAAAQBMYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSXXRFGZOYNAQG-UHFFFAOYSA-N 10,10-diethyl-3,3,8,8-tetramethyl-9-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1C(C)(C)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(CC)(CC)CC21OCC(C)(C)CO2 YSXXRFGZOYNAQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKMBXKGUMLSBOT-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F IKMBXKGUMLSBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMRCFZFFKWFWSK-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-ethenylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C=C)=CC(C(C)(C)C)=C1O ZMRCFZFFKWFWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylhexan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(C)(C)OCC1CO1 JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHKKTXXMAQLGJB-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)phenol Chemical compound CNC1=CC=CC=C1O JHKKTXXMAQLGJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDQYWNUWKVADJV-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanamide;dihydrate Chemical compound O.O.NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=O LDQYWNUWKVADJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REXUYBKPWIPONM-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetonitrile Chemical compound BrCC#N REXUYBKPWIPONM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutyric acid Chemical compound CCC(Br)C(O)=O YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYNYHMRMZOGVML-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanenitrile Chemical compound CC(Br)C#N PYNYHMRMZOGVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-M 2-bromopropanoate Chemical compound CC(Br)C([O-])=O MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- RVBUZBPJAGZHSQ-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutanoic acid Chemical compound CCC(Cl)C(O)=O RVBUZBPJAGZHSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNAYPRPPXRWGQO-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropanenitrile Chemical compound CC(Cl)C#N JNAYPRPPXRWGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopropan-2-yliminourea Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(N)=O CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003006 2-dimethylaminoethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTQWEPYYUBACDU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propylperoxypropane Chemical compound CCCOOC(C)(C)C JTQWEPYYUBACDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAWISQFSQWIXCW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)CC RAWISQFSQWIXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSCGDQQLKVJEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RFSCGDQQLKVJEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical class CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethylbromide Chemical compound BrCCC1=CC=CC=C1 WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUAFAOUCQHXNNH-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(tert-butylperoxy)-3,5-dimethyldioxolane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(C)CC(C)(OOC(C)(C)C)OO1 MUAFAOUCQHXNNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHCPNAOHVNUKM-UHFFFAOYSA-N 3-(methylamino)butan-2-ol Chemical compound CNC(C)C(C)O ZRHCPNAOHVNUKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFJJGHGXHXXDFT-UHFFFAOYSA-N 3-bromooxolan-2-one Chemical compound BrC1CCOC1=O LFJJGHGXHXXDFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCBr DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIBAOQDGPAVHFA-UHFFFAOYSA-N 4,4-dibutoxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]piperidine Chemical compound CC1(C)CC(OCCCC)(OCCCC)CC(C)(C)N1OC(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1OC1 WIBAOQDGPAVHFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLAFCJHLYQOLD-UHFFFAOYSA-N 4,4-dibutoxy-2,2-diethyl-6,6-dimethyl-1-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]piperidine Chemical compound CCC1(CC)CC(OCCCC)(OCCCC)CC(C)(C)N1OC(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1OC1 NJLAFCJHLYQOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YETPTQSXRGZKSB-UHFFFAOYSA-N 4,4-dibutoxy-2,6-diethyl-2,3,6-trimethyl-1-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]piperidine Chemical compound CCC1(C)C(C)C(OCCCC)(OCCCC)CC(C)(CC)N1OC(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1OC1 YETPTQSXRGZKSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXACTUVBBMDKRW-UHFFFAOYSA-M 4-bromobenzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 PXACTUVBBMDKRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZHNFOHFZWIRCNY-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCOC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 ZHNFOHFZWIRCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPPHXULEHGYZRW-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2,4-dimethyl-2-phenyldiazenylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC1=CC=CC=C1 OPPHXULEHGYZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFCIIBZHQXRCJ-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-enylphenol Chemical compound CC=CC1=CC=C(O)C=C1 UMFCIIBZHQXRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKAJZOZTZXQGTJ-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-diazabicyclo[2.2.0]hex-3-ene Chemical compound C1N2C(C1(C)C)=NC2 FKAJZOZTZXQGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAAGDVLVOKMRCQ-UHFFFAOYSA-N 5-piperidin-4-yl-3-pyridin-4-yl-1,2,4-oxadiazole Chemical compound C1CNCCC1C1=NC(C=2C=CN=CC=2)=NO1 OAAGDVLVOKMRCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLGSQQZGTPRVFD-UHFFFAOYSA-N 7,7,9,9-tetramethyl-8-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)ON(C(C1)(C)C)C(C)(C)CC21OCCO2 CLGSQQZGTPRVFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVRAJOYMKGLBSN-UHFFFAOYSA-N 7,7-diethyl-9,9-dimethyl-8-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane Chemical compound C1C(C)(C)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(CC)(CC)CC21OCCO2 UVRAJOYMKGLBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMUIMZZVBIIGU-UHFFFAOYSA-N 7,9-diethyl-6,7,9-trimethyl-8-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane Chemical compound CC1C(C)(CC)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(CC)(C)CC21OCCO2 NIMUIMZZVBIIGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoyl 7-methyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)CCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCC(C)C XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMIMSQZEGFIET-UHFFFAOYSA-N 8,10-diethyl-3,3,8,10,11-pentamethyl-9-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC1C(C)(CC)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(CC)(C)CC21OCC(C)(C)CO2 HBMIMSQZEGFIET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004483 ATR-FTIR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIVTXBIFTLNVCZ-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=O Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=O WIVTXBIFTLNVCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTYQOVCJCCEJH-UHFFFAOYSA-N CCCCOC(CC1(C)C)(CC(C)(CC)N1OC(C)c(cc1)ccc1OCC1OC1)OCCCC Chemical compound CCCCOC(CC1(C)C)(CC(C)(CC)N1OC(C)c(cc1)ccc1OCC1OC1)OCCCC PTTYQOVCJCCEJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012988 Dithioester Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000028 Gradient copolymer Polymers 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Chemical class 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical group O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZCOQIRNHOOUBB-UHFFFAOYSA-N [10,10-diethyl-3,8,8-trimethyl-9-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecan-3-yl]methanol Chemical compound C1C(C)(C)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(CC)(CC)CC21OCC(C)(CO)CO2 UZCOQIRNHOOUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCEXQYQDRIVWKB-UHFFFAOYSA-N [3,10,10-triethyl-8,8-dimethyl-9-[1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethoxy]-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecan-3-yl]methanol Chemical compound O1CC(CC)(CO)COC11CC(CC)(CC)N(OC(C)C=2C=CC(OCC3OC3)=CC=2)C(C)(C)C1 HCEXQYQDRIVWKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical group 0.000 description 1
- 125000000777 acyl halide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005262 alkoxyamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical class [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-L benzyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)CC1=CC=CC=C1 OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPRLTFBKWDERLU-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCC1CC2 GPRLTFBKWDERLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPCWKMYWISGVSK-UHFFFAOYSA-N bicyclo[3.2.1]octane Chemical compound C1C2CCC1CCC2 LPCWKMYWISGVSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPKWPKDNOPEODE-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)diazene Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N=NC(C)(C)CC(C)(C)C WPKWPKDNOPEODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCS(O)(=O)=O QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical group CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TXWRERCHRDBNLG-UHFFFAOYSA-N cubane Chemical compound C12C3C4C1C1C4C3C12 TXWRERCHRDBNLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane carboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCCCC1 VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRXYTIIKIPJQL-UHFFFAOYSA-N dicarbide(1-) Chemical class [C-]#C BLRXYTIIKIPJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- PUZBTHGPBGQFLW-UHFFFAOYSA-N diethyl 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(O)=CC(C(=O)OCC)=C1 PUZBTHGPBGQFLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical group C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N ditert-butyldiazene Chemical compound CC(C)(C)N=NC(C)(C)C GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005022 dithioester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IOLQWGVDEFWYNP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)Br IOLQWGVDEFWYNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARQNAXVQDYBTEE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-2-methylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)Cl ARQNAXVQDYBTEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N fenbutatin oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](O[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009615 fourier-transform spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 230000002949 hemolytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000010505 homolytic fission reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical class O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000010406 interfacial reaction Methods 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005921 isopentoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000001906 matrix-assisted laser desorption--ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- DUVTXUGBACWHBP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(1h-benzimidazol-2-ylmethoxy)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1OCC1=NC2=CC=CC=C2N1 DUVTXUGBACWHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VMGSQCIDWAUGLQ-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis[2-(dimethylamino)ethyl]-n,n-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN(CCN(C)C)CCN(C)C VMGSQCIDWAUGLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N n,n'-ditert-butylethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)(C)NCCNC(C)(C)C KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXRNYQMFDGOGSI-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)-2-[[1-[(1,3-dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)amino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCC(C)(CO)NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NC(C)(CO)CO VXRNYQMFDGOGSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGISVZCMXHOHO-UHFFFAOYSA-N n-[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]-2-[[1-[[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCC(CO)(CO)NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NC(CO)(CO)CO BUGISVZCMXHOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical compound C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005064 octadecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OGBPILLJZSJJRC-UHFFFAOYSA-N phenoxyphosphonoyloxybenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1OP(=O)OC1=CC=CC=C1 OGBPILLJZSJJRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical class CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N propylphosphonic acid Chemical compound CCCP(O)(O)=O NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Chemical class 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- KQYLUTYUZIVHND-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)C KQYLUTYUZIVHND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSJBBIJIXZVVLQ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(C)(C)C VSJBBIJIXZVVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004862 thiobutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004014 thioethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004055 thiomethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004035 thiopropyl group Chemical group [H]SC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IBBLKSWSCDAPIF-UHFFFAOYSA-N thiopyran Chemical compound S1C=CC=C=C1 IBBLKSWSCDAPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940055764 triaz Drugs 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005065 undecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical class CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/107—Organic support material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/1213—Laminated layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
- B01D69/1251—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction by interfacial polymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
- C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/32—Use of chain transfer agents or inhibitors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/48—Antimicrobial properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249978—Voids specified as micro
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения ОППФ, РППА или РППН функционализированных тонкопленочных композиционных (ТПК) полиамидных мембран на микропористой подложке. Модификация тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны реализуется с помощью регулируемой свободнорадикальной полимеризации с получением мембраны, обладающей новыми химическими и физическими характеристиками, например, способностью предупреждать образование осадков и/или бактерицидной способностью. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 13 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения с помощью ОППФ, РППА или РППН функционализированных тонкопленочных композиционных (ТПК) полиамидных мембран на микропористой подложке. Другим объектом настоящего изобретения является последующая модификация тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны с помощью регулируемой свободнорадикальной полимеризации (РСРП) с получением мембран, обладающих новыми химическими и физическими характеристиками, например, способностью предупреждать образование осадков и/или бактерицидной способностью. Другими объектами настоящего изобретения являются сами функционализированные тонкопленочные композиционные (ТПК) полиамидные мембраны на микропористой подложке и мембраны, модифицированные с помощью регулируемой свободнорадикальной полимеризации.
Термин ОППФ означает полимеризацию с обратимой передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации (ОППФ), которая является хорошо известной методикой регулируемой свободнорадикальной полимеризации и, например, описана в WO 98/01478, WO 98/58974, WO 99/31144, WO 99/05099, WO 02/094887, WO 02/26836, WO 01/42312, WO 00/75207 и WO 99/35177.
Термин РППА означает радикальную полимеризацию с переносом атома (РППА). Этот тип регулируемой свободнорадикальной полимеризации описан, например, в WO 96/30421.
Термин РППН означает радикальную полимеризацию в присутствии нитроксилов, методику свободнорадикальной полимеризации посредством регулируемого или "живущего" роста полимерных цепей, которая приводит к получению определенных олигомерных гомополимеров и сополимеров, включая блочные и привитые сополимеры. В U.S. 4581429 раскрыто использование инициаторов частичной формулы R'R''N-O-X. Во время полимеризации образуются свободнорадикальные частицы R'R''N-O• и •Х. •Х означает свободнорадикальную группу, например, трет-бутильный или цианоизопропильный радикал, способный полимеризовать мономерные звенья, содержащие этиленовые группы.
Вариант описанного выше способа раскрыт в US 5322912, в котором описано совместное использование свободнорадикального инициатора и стабильного свободнорадикального реагента основной структуры R'R''N-O• для синтеза гомополимеров и блок-сополимеров.
Межфазная полимеризация представляет собой сополимеризацию двух реакционноспособных мономеров, растворенных в двух несмешивающихся растворах. Мономеры могут встретиться друг с другом и вступить в реакцию только на границе раздела растворов, когда эти два раствора находятся в реакционной камере. По мере протекания реакции на границе раздела образуется полимерная пленка. Пленка обычно является очень тонкой, поскольку растущий межфазный полимер ведет себя как барьер для диффузии этих двух мономеров, и полимеризация протекает в ограниченной толщине, обычно порядка микрометра или менее. Для обеспечения прочности хрупких пленок межфазную полимеризацию часто проводят на поверхности микропористой подложки и в этом случае образуется так называемая тонкопленочная композиционная мембрана. Это описано, например, в публикации Wamser et al., J. Am. Chem. Soc. 111, 1989, 8485-8491.
Происходящее в настоящее время во всем мире распространение и применение в разных областях технологии обратного осмоса (ОО) обусловлено использованием тонкопленочных композиционных (ТПК) мембран, полученных с помощью межфазной полимеризации. Большинство имеющихся в продаже ТПК мембран представляют собой ароматические полиамиды или их производные. Хорошо известно, что ароматические полиамидные композиционные мембраны превосходно задерживают соли и хорошо пропускают воду, и они применимы в самых различных методиках очистки воды.
Однако образование осадков в настоящее время является главным оставшимся затруднением для ароматических полиамидных OO мембран. Образование осадков приводит к ухудшению рабочих характеристик мембраны и уменьшает срок ее службы, ограничивая дальнейшее применение технологии OO мембран. Желательно улучшить характеристики поверхности OO мембран без ухудшения параметров переноса, чтобы повысить их устойчивость к образованию осадков. Очевидно, что необходим способ, который даст возможность провести модификацию поверхности ТПК полиамидных мембран для преодоления этих затруднений.
Неожиданно установлено, что функционализированные посредством ОППФ/РППА/РППН ТПК полиамидные мембраны можно получить с помощью межфазной реакции ароматического полиамида и смеси ароматического ацилгалогенида и функционализированного посредством ОППФ или функционализированного посредством РППА галогенангидрида кислоты или содержащего эпоксигруппу алкоксиамина (РППН) на микропористой подложке. Эти функционализированные посредством ОППФ/РППА/РППН ТПК полиамидные мембраны можно использовать для регулируемой радикальной полимеризации этиленненасыщенных мономеров или олигомеров с целью улучшения или модификации химических и физических характеристик поверхности мембраны, которые могут быть подходящими, например, для получения мембран, обладающих дополнительной способностью предупреждать образование осадков и/или бактерицидной способностью.
Настоящее изобретение относится к способу получения функционализированных посредством ОППФ, РППА или РППН ТПК полиамидных мембран с помощью конденсационной полимеризации на микропористой подложке.
Как отмечено выше, последующую стадию модификации необходимо проводить с помощью регулируемой свободнорадикальной полимеризации (РСРП), при которой функционализированные центры являются исходными для роста цепи.
Одним объектом настоящего изобретения является способ получения функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны на микропористой подложке, содержащий проведение на пористой подложке реакции поликонденсации
a) ароматического амина, содержащего, по меньшей мере, две аминогруппы;
с ароматическим ацилгалогенидом, содержащим, по меньшей мере, 3 группы -C(O)Cl; в присутствии
b1) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации (ОППФ) или
b2) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с переносом атома (РППА), или
b3) регулирующего реагента для радикальной полимеризации в присутствии нитроксидов (РППН), содержащего глицидильную группу.
Предпочтительным является способ получения функционализированной тонкопленочной композиционной мембраны, описанной выше, содержащей непрерывный полиамидный слой на микропористой подложке, содержащий проведение на пористой подложке реакции поликонденсации
a) ароматического амина, содержащего, по меньшей мере, две аминогруппы; с
ароматическим ацилгалогенидом, содержащим, по меньшей мере, 3 группы -C(O)Cl; и
b1) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации (ОППФ), содержащего галогенангидридную группу,
b2) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с переносом атома (РППА), содержащего галогенангидридную группу, или
b3) регулирующего реагента для радикальной полимеризации в присутствии нитроксидов (РППН), содержащего глицидильную группу.
Предпочтительно, если ароматический амин обладает низкой молекулярной массой и растворим в воде. Предпочтительно, если аминогруппа является первичной, а не вторичной, и их количество меньше количества ацилгалогенидных групп. Предпочтительно, если ароматический ацилгалогенид содержит, по меньшей мере, 3 или большее количество ацилхлоридных групп и он должен быть растворим в неполярном растворителе.
Неполярный растворитель представляет собой растворитель, который значительно менее полярен, чем типичные полярные растворители, такие как вода, C1-C3-алканолы, аммиак и т.п., и, например, растворимость которых в воде при 20°C составляет менее 5 мас.%. Типичными примерами являются C1-C12-алифатические углеводороды, такие как пентан, гексаны, гептаны, октаны; циклоалканы, например циклогексан.
Термин "полимер" при использовании в настоящем изобретении включает олигомеры и полимеры, содержащие (звенья)n. Верхнее предельное значение "n" определяется конкретными характеристиками полимерной цепи.
Пористая подложка представляет собой полимерный материал, содержащий поры, размер которых достаточен для прохождения проникающего вещества, но которые не слишком велики, чтобы препятствовать перекрыванию полученной посредством ОППФ/РППА/РППН функционализированной ТПК полиамидной пленки.
Типичный диапазон размеров пор по данным измерений с помощью сканирующей электронной микроскопии может составлять 0,01-5 мкм, предпочтительно 0,1-1 мкм.
Пористая подложка может быть неорганический или органической. В качестве неорганических материалов можно рассматривать пористый диоксид кремния в виде тонких пленок или, например, цеолит.
Как уже отмечено выше, полимеризация с обратимой передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации (ОППФ) является хорошо известной методикой регулируемой свободнорадикальной полимеризации. При ОППФ полимеризации специальные тиосоединения (регулирующие реагенты ОППФ) используют вместе с классическими свободнорадикальными инициаторами (такими как пероксиды или азоинициаторы) и получают полимер с живущими характеристиками, т.е. полимер с низкой полидисперсностью. Вследствие живущих характеристик полимеризация ОППФ также позволяет синтезировать определенные блок-сополимерные структуры. Таким образом, способ, описанный выше в разделе b1), позволяет модифицировать ТПК мембраны на более поздней стадии с помощью центров регулирующего реагента ОППФ.
Специалистам в данной области техники известны разные классы реагентов ОППФ, примерами являются сложные дитиоэфиры, дитиоксантогенаты или дитиокарбаматы.
Например, реагент для обратимой передачи цепи по механизму присоединения-фрагментации представляет собой сложный дитиоэфир, например, дитиобензилбензоат, такой как описанный в WO 98/01478.
Полимер или сополимер также можно получить регулируемым образом с помощью радикальной полимеризации с переносом атома (РППА). Этот тип полимеризации описан, например, в WO 96/30421. В WO 96/30421 раскрыт способ регулируемой или "живущей" полимеризации этиленненасыщенных мономеров, таких как стирол или (мет)акрилаты, по методике РППА. В этой методике используют инициаторы, которые генерируют радикальный атом, такой как •Cl, в присутствии окислительно-восстановительной системы из переходных металлов, находящихся в разных состояниях окисления, например, Cu(I) и Cu(II), и проводят "живущую" или регулируемую радикальную полимеризацию.
Подходящее инициирующее соединение описывается формулой (XI), , которая содержит радикально переносимый атом или группу •Hal, как это описано в WO 96/30421 и WO 98/01480. Предпочтительным радикально переносимым атомом или группой •Hal является •Cl или •Br, который отщепляется от молекулы-инициатора в виде радикала.
[ln] обозначает фрагмент инициатора полимеризации формулы (XI), , способный инициировать полимеризацию мономеров или олигомеров, и этот инициатор полимеризации выбран из группы, включающей C1-C8-алкилгалогениды, C6-C15-арилалкилгалогениды, C2-C8-галогеналкиловые сложные эфиры, аренсульфонилхлориды, галогеналканнитрилы, α-галогенакрилаты и галогенлактоны, и
р и q равны 1.
Конкретные инициаторы выбраны из группы, включающей α,α'-дихлор- или α,α'-дибромксилол, п-толуолсульфонилхлорид (ПТС), гексакис-(α-хлор- или α-бромметил)-бензол, 2-хлор- или 2-бромпропионовую кислоту, 2-хлор- или 2-бромизомасляную кислоту, 1-фенетилхлорид или -бромид, метил- или этил-2-хлор- или 2-бромпропионат, этил-2-бром- или этил-2-хлоризобутират, хлор- или бромацетонитрил, 2-хлор- или 2-бромпропионитрил, α-бромбензацетонитрил и α-бром-γ-бутиролактон (=2-бромдигидро-2(3H)-фуранон).
Переходный металл в окисляющемся катализаторе на основе комплексной соли переходного металла, использующийся в способе, соответствующем настоящему изобретению, содержится в виде окисляющегося комплексного иона в низшем состоянии окисления окислительно-восстановительной системы. Предпочтительные примеры таких окислительно-восстановительных систем выбраны из группы, включающей элементы групп V(B), VI(B), VII(B), VIII, IB и IIB, такие как Cu+/Cu2+, Cu0/Cu+, Fe0/Fe2+, Fe2+/Fe3+, Ru2+/Ru3+, Ru3+/Ru4+, Os2+/Os3+, Vn+/V(n+1)+, Cr2+/Cr3+, Co+/Co2+, Co2+/Co3+, Ni0/Ni+, Ni+/Ni2+, Ni2+/Ni3+, Mn0/Mn2+, Mn2+/Mn3+, Mn3+/Mn4+ или Zn+/Zn2+.
Заряды ионов компенсируются анионными лигандами, общеизвестными в химии комплексных соединений переходных металлов, такими как гидридионы (H-) или анионы, образованные из неорганических или органических кислот, примерами являются галогениды, например, F-, Cl-, Br- или I-, комплексы фтора типа BF4 -, PF6 -, SbF6 - или AsF6 -, анионы кислородсодержащих кислот, алкоголяты, или ацетилениды, или анионы циклопентадиена.
Анионами кислородсодержащих кислот являются, например, сульфат, фосфат, перхлорат, пербромат, перйодат, антимонат, арсенат, нитрат, карбонат, анион C1-C8-карбоновой кислоты, такой как формиат, ацетат, пропионат, бутират, бензоат, фенилацетат, моно-, ди- или трихлор- или -фторацетат, сульфонаты, например метилсульфонат, этилсульфонат, пропилсульфонат, бутилсульфонат, трифторметилсульфонат (трифлат), незамещенный или C1-C4-алкил-, C1-C4-алкокси- или галоген-, предпочтительно фтор-, хлор- или бромзамещенный фенилсульфонат или бензил-сульфонат, например тозилат, мезилат, брозилат, п-метокси- или п-этоксифенилсульфонат, пентафторфенилсульфонат или 2,4,6-триизопропилсульфонат, фосфонаты, например, метилфосфонат, этилфосфонат, пропилфосфонат, бутилфосфонат, фенилфосфонат, п-метилфенилфосфонат или бензилфосфонат, карбоксилаты, образованные из C1-C8-карбоновой кислоты, например формиат, ацетат, пропионат, бутират, бензоат, фенилацетат, моно-, ди- или трихлор- или -фторацетат, а также C1-C12-алкоголяты, такие как обладающие линейной или разветвленной цепью C1-C12-алкоголяты, например метанолят или этанолят.
Также могут содержаться анионные и нейтральные лиганды, в количестве, составляющем до предпочтительного координационного числа комплексного катиона, предпочтительно 4, 5 или 6. Дополнительные отрицательные заряды компенсируются катионами, в частности одновалентными катионами, такими как Na+, К+, NH4+ или (C1-C4-алкил)4N+.
Подходящими нейтральными лигандами являются неорганические или органические нейтральные лиганды, общеизвестные в химии комплексных соединений переходных металлов. Они координируются с металлом с помощью связи σ-, π-, µ-, η-типа или любой их комбинации в количестве, составляющем до предпочтительного координационного числа комплексного катиона. Подходящие неорганические лиганды выбраны из группы, включающей воду (Н2O), амин, азот, монооксид углерода и нитрозил. Подходящие органические лиганды выбраны из группы, включающей фосфины, например (С6Н5)3Р, (i-C3Н7)3Р, (C5H9)3P или (C6H11)3Р, ди-, три-, тетра- и гидроксиамины, такие как этилендиамин, этилендиаминтетраацетат (ЭД-ТА), N,N-диметил-N',N'-бис(2-диметиламиноэтил)-этилендиамин (Me6TREN), катехин, N,N'-диметил-1,2-бензолдиамин, 2-(метиламино)фенол, 3-(метиламино)-2-бутанол или N,N'-бис(1,1-диметилэтил)-1,2-этандиамин, N,N,N',N'',N''-пентаметилдиэтилтриамин (ПМДЭТА), C1-C8-гликоли или глицериды, например этилен- или пропиленгликоль или их производные, например ди-, три- или тетраглим, и монодентатные или бидентатные гетероциклические электронодонорные лиганды.
Гетероциклические электронодонорные лиганды образуются, например, из незамещенных или замещенных гетероаренов, выбранных из группы, включающей фуран, тиофен, пиррол, пиридин, биспиридин, пиколимин, гамма-пиран, гамма-тиопиран, фенантролин, пиримидин, биспиримидин, пиразин, индол, кумарон, тионафтен, карбазол, дибензофуран, дибензотиофен, пиразол, имидазол, бензимидазол, оксазол, тиазол, бистиазол, изоксазол, изотиазол, хинолин, бисхинолин, изохинолин, бисизохинолин, акридин, хромен, феназин, феноксазин, фенотиазин, триазин, тиантрен, пурин, бисимидазол и бисоксазол.
Окисляющийся катализатор на основе комплекса переходного металла можно сформировать на отдельной предварительной стадии реакции из его лигандов или предпочтительно сформировать in situ из соли переходного металла, например Cu(I)Cl, которую затем превращают в комплексное соединение путем добавления соединений, соответствующих лигандам, содержащимся в комплексном катализаторе, например путем добавления этилендиамина, ЭДТА, Me6TREN или ПМДЭТА.
Предпочтительно, если окисляющийся переходный металл в соли комплекса переходного металла содержится в виде комплексного иона переходного металла в низшем состоянии окисления окислительно-восстановительной системы.
Более предпочтительно, если комплексный ион переходного металла представляет собой комплексный ион Cu(I) в системе Cu(I)/Cu(II).
Подходящими регулирующими реагентами РППН, содержащими глицидильную группу, являются, например, описанные в WO 99/46261 или WO 02/48109.
Содержащие глицидильную группу регулирующие реагенты РППН применимы в качестве инициаторов/регуляторов для регулируемой радикальной полимеризации, причем они дополнительно содержат обладающую высокой реакционной способностью функциональную группу, обеспечивающую протекание полимераналогичных реакций или реакции во время поликонденсации конденсирующихся полимеров.
Предпочтительным является способ, в котором пористая подложка представляет собой полимер, выбранный из группы, включающей полисульфон, поликарбонат, полипропилен, полиамид и простой полиэфирсульфон.
В предпочтительном варианте осуществления способ получения функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны на микропористой подложке включает проведение на пористой подложке реакции поликонденсации
a) ароматического амина формулы (I) , в которой, по меньшей мере, два из R10-R15 означают -NH2 и другие независимо означают водород или C1-C4-алкил; с ароматическим ацилгалогенидом формулы (II) , в которой, по меньшей мере, три из R16-R21 означают группу -C(O)Cl и другие независимо означают водород или C1-C4-алкил; в присутствии
b1) регулирующего реагента ОППФ формулы (IIIa) или (IIIb)
b2) регулирующего реагента РППА формулы (IVa) или (IVb)
b3) регулирующего реагента РППН формулы (Va) или (Vb)
в которой n равно от 1 до 4;
где в формуле (IIIa) и (IIIb)
Z1 в формуле (IIIa) означает C1-C18-алкилен, C3-C18-алкилен, в который могут быть включены один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут содержать следующие заместители: C1-C4-алкил, галоген, цианогруппу, C1-C4-алкоксигруппу или C1-C4-алкоксикарбонил;
Z2 в формуле (IIIb) означает водород, хлор, C1-C18-алкил, фенил, C3-C7-циклоалкил, C3-C7-циклоалкенил, C3-C7-гетероциклоалкил, C3-C7-гетероциклоалкенил, C1-C18-алкилтиогруппу, фенилтиогруппу, C7-C12-фенилалкилтиогруппу, C1-C18-алкоксигруппу, фенилоксигруппу, аминогруппу, C1-C18-алкоксикарбонил, фенилоксикарбонил, карбоксигруппу, C1-C18-ацилоксигруппу, бензоилоксигруппу, карбамоил, цианогруппу, C2-C18-диалкилфосфонатную группу, дифенилфосфонатную группу, C1-C18-диалкилфосфинатную группу, дифенилфосфинатную группу или полимерную цепь, обладающую среднечисловой степенью полимеризации, находящейся в диапазоне от 5 до 1000; эти группы все могут содержать следующие заместители: C1-C4-алкил, галоген, цианогруппу, C1-C4-алкоксигруппу или C1-C4-алкоксикарбонил;
R22, R23 и R24 все независимо означают Н, галоген, C1-C20-алкил, C1-C8 циклоалкил, полимерную цепь, обладающую среднечисловой степенью полимеризации, находящейся в диапазоне от 5 до 1000, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y может означать NR104 или O, R101 означает алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, арилоксигруппу или гетероциклоксигруппу, R102 и R103 независимо означают H или алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или R102 и R103 связаны друг с другом с образованием алкиленовой группы, содержащей от 2 до 5 атомов углерода, с образованием от трех- до шестичленного кольца, и R104 означает H, линейный или разветвленный C2-C20-алкил или арил; или
R22, R23 и R24 все независимо означают CN, C2-C20-алкенил или -алкинил, предпочтительно C2-C4-алкенил или -алкинил, и более предпочтительно винил, оксиранил, глицидил, арил, гетероциклил, арилалкил, арилзамещенный алкенил, где алкил определен выше, и алкенил представляет собой винил, который может быть замещен одной или двумя C1-C4-алкильными группами и/или атомами галогенов, предпочтительно атомами хлора, C1-C6-алкил, в котором от 1 до всех атомов водорода, предпочтительно 1, замещены на галоген, предпочтительно фтор, бром или хлор, где замещены 1 или большее количество атомов галогенов, и предпочтительно фтор или бром, где замещен 1 атом галогена, и C1-C6-алкил содержит от 1 до 3 заместителей, предпочтительно 1, выбранный из группы, включающей C1-C4-алкоксигруппу, арил, гетероциклил, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, оксиранил и глицидил; так что не более двух из R22, R23 и R24 означают H;
R25 означает C1-C18-алкилен, C3-C18 алкилен, в который могут быть включены один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут содержать следующие заместители: C1-C4-алкил, галоген, цианогруппу, C1-C4-алкоксигруппу, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y, R101, R102 и R103 являются такими, как определено выше;
где в формуле (IVa) и (IVb)
X означает Cl, Br или I;
R30 означает C1-C18-алкилен, C3-C18 алкилен, в который могут быть включены один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут содержать следующие заместители: С1-С4-алкил, галоген, цианогруппу, C1-C4-алкоксигруппу, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y, R101, R102 и R103 являются такими, как определено выше;
R31 и R32 обладают такими же значениями, как R22 и R23;
где в формуле (Va) и (Vb)
R1 все независимо друг от друга означают водород, галоген, NO2, цианогруппу, -CONR5R6, -(R9)COOR4, -C(O)-R7, -OR8, -SR8, -NHR8, -N(R8)2, карбамоил, ди(C1-C18-алкил)карбамоил, -C(=NR5)(NHR6);
незамещенный C1-C18-алкил, C2-C18-алкенил, C2-C18-алкинил, С7-С9-фенилалкил, C3-C12-циклоалкил или C2-C12-гетероциклоалкил; или
C1-C18-алкил, C2-C18-алкенил, C2-C18-алкинил, С7-С9-фенилалкил, С3-С12-циклоалкил или C2-C18-гетероциклоалкил, которые содержат следующие заместители: NO2, галоген, аминогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, карбоксигруппу, C1-C4-алкоксигруппу, C1-C4-алкилтиогруппу, C1-C4-алкиламиногруппу или ди(C1-C4-алкил)аминогруппу; или
фенил, нафтил, которые являются незамещенными или содержат следующие заместители: C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксигруппу, C1-C4-алкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, гидроксигруппу, карбоксигруппу, C1-C4-алкиламиногруппу или ди(C1-C4-алкил)аминогруппу;
R4 означает водород, C1-C18-алкил, фенил, катион щелочного металла или тетраалкиламмониевый катион;
R5 и R6 означают водород, C1-C18-алкил, C2-C18-алкил, который замещен, по меньшей мере, одной гидроксигруппой, или, взятые вместе, образуют C2-C12-алкиленовый мостик или C2-C12-алкиленовый мостик, в который включен, по меньшей мере, один атом O или/и группа NR8;
R7 означает водород, C1-C18-алкил или фенил;
R8 означает водород, C1-C18-алкил или C2-C18-алкил, который замещен, по меньшей мере, одной гидроксигруппой;
R9 означает C1-C12-алкилен или непосредственно связь;
или все R1 вместе образуют остаток полициклической циклоалифатической кольцевой системы или полициклической гетероциклоалифатической кольцевой системы, содержащей, по меньшей мере, один-, двух- или трехвалентный атом азота;
R2 независимо друг от друга означают фенил или C1-C6-алкил или два вместе с соединяющим их атомом углерода образуют C5-C6-циклоалкильную группу;
A означает двухвалентную группу, необходимую для образования циклического пяти-, шести- или семичленного кольца, и
R3 означает радикал формулы (II)
в которой
Х1 означает фенилен, нафтилен или бифенилен, которые являются незамещенными или содержат следующие заместители: NO2, галоген, аминогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, карбоксигруппу, C1-C4-алкоксигруппу, C1-C4-алкилтиогруппу, C1-C4-алкиламиногруппу или ди(C1-C4-алкил)аминогруппу;
R' независимо друг от друга означают H или СН3;
и
m равно от 1 до 4.
Алкильные радикалы в различных заместителях могут быть линейными или разветвленными. Примерами алкила, содержащего от 1 до 18 атомов углерода, являются метил, этил, пропил, изопропил, бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, трет-октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, гексадецил и октадецил.
Алкенильные радикалы в различных заместителях могут быть линейными или разветвленными. Примерами C2-C18-алкенила являются винил, аллил, 2-метилаллил, бутенил, гексенил, ундеценил и октадеценил. Предпочтительными алкенилами являются такие, в которых атом углерода в положении 1 является насыщенным и в которых двойная связь не активирована такими заместителями, как O, С=O, и т.п.
Примерами C2-C18-алкинила являются этинил, 2-бутинил, 3-гексинил, 5-ундецинил, 6-октадецинил. Алкинильные радикалы могут быть линейными или разветвленными.
C7-C9-Фенилалкил представляет собой, например, бензил, фенилпропил, α,α-диметилбензил или α-метилбензил.
C7-C12-Алкилфенилтиогруппа характеризуется аналогичными предпочтениями и примерами.
C3-C12-Циклоалкил, который является незамещенным или замещен 1, 2 или 3 C1-C4-алкилами, обычно представляет собой циклопропил, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил.
Алкил, замещенный с помощью OH, обычно представляет собой 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или 2-гидроксибутил.
C1-C18-Алкил, замещенный C1-C8-алкоксигруппой, предпочтительно C1-C4-алкоксигруппой, более предпочтительно метоксигруппой или этоксигруппой, обычно представляет собой 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 3-метоксипропил, 3-этоксипропил, 3-бутоксипропил, 3-октоксипропил или 4-метоксибутил.
C1-C18-Алкил, замещенный ди(C1-C4-алкил)аминогруппой, предпочтительно представляет собой, например, диметиламиногруппу, диэтиламиногруппу, 2-диметиламиноэтил, 2-диэтиламиноэтил, 3-диметиламинопропил, 3-диэтиламинопропил, 3-дибутиламинопропил или 4-диэтиламинобутил.
C1-C18-Алкил, замещенный C1-C4-алкиламиногруппой, предпочтительно представляет собой, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу, 2-метиламиноэтил, 2-этиламиноэтил, 3-метиламинопропил, 3-этиламинопропил, 3-бутиламинопропил или 4-этиламинобутил.
C1-C8-Алкоксигруппа и предпочтительно C1-C4-алкоксигруппа обычно представляют собой метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, изопропоксигруппу, бутоксигруппу, изобутоксигруппу, пентоксигруппу, изопентоксигруппу, гексоксигруппу, гептоксигруппу или октоксигруппу.
C1-C4-Алкилтиогруппа обычно представляет собой тиометил, тиоэтил, тиопропил, тиоизопропил, тиобутил и тиоизобутил.
C3-C12-Гетероциклоалкил и предпочтительно C3-C7-гетероциклоалкил обычно представляет собой оксиран, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, γ-бутиролактон, ε-капролактам, оксиран, азиридин, диазирин, пиррол, пирролидин, тиофен, фуран, пиразол, имидазол, оксазол, оксазолидин, тиазол, пиран, тиопиран, пиперидин или морфолин.
Примерами C1-C12-алкиленовых мостиков, предпочтительно C2-C6-алкиленовых мостиков, являются этилен, пропилен, бутилен, пентилен, гексилен.
C2-C12-Алкиленовые мостики, в которые включен, по меньшей мере, один атом N или O, представляют собой, например, -СН2-O-СН2-СН2, -СН2-O-СН2-СН2-СН2, -СН2-O-СН2-СН2-СН2-СН2-, -СН2-O-СН2-СН2-O-СН2-, -CH2-NH-CH2-CH2, -CH2-NH-CH2-CH2-CH2, -CH2-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2- или -CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-.
Фенил, замещенный 1, 2 или 3 C1-C4-алкильными или C1-C4-алкоксигруппами, обычно представляет собой метилфенил, диметилфенил, триметилфенил, трет-бутилфенил, ди-трет-бутилфенил, 3,5-ди-трет-бутил-4-метилфенил, метоксифенил, этоксифенил или бутоксифенил.
Примерами полициклических циклоалифатических кольцевых систем являются адамантан, кубан, твистан, норборнан, бицикло[2.2.2]октан или бицикло[3.2.1]октан.
Примером полициклической гетероциклоалифатической кольцевой системы является гексаметилентетрамин (уротропин).
Примерами двухвалентной группы A, необходимой для образования циклического пяти-, шести- или семичленного кольца являются:
C2-C4-алкилен, С2-С4-алкенилен, С2-С4-алкинилен, 1,2-фенилен, и эти группы могут быть незамещенными или содержат следующие заместители: NO2, галоген, аминогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, карбоксигруппу, карбонил, C1-C18-алкоксигруппу, C1-C18-ацилоксигруппу, бензоилоксигруппу, C1-C18-алкилтиогруппу, C1-C18-алкиламиногруппу или ди(C1-C18-алкил)аминогруппу или фенил.
Если A означает C2-C4-алкилен или C2-C4-алкенилен, то в эти группы также может быть включен атом O или N.
C2-C4-Алкиленовые мостики, в которые включен, по меньшей мере, один атом N или O, представляют собой, например, -СН2-О-СН2-СН2, -СН2-O-СН2-, -O-СН2-СН2-, -O-СН2-O-СН2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-NH-CH2-CH2-, -NH-СН2-СН2-, -NH-CH2-NH-CH2-, -О-СН2- или -СН2-O-С(O)-.
Примерами монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 атомов углерода, являются муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, изомеры валериановой кислоты, метилэтилуксусная кислота, триметилуксусная кислота, капроновая кислота, лауриновая кислота или стеариновая кислота. Примерами ненасыщенных алифатических кислот являются акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, линолевая кислота и олеиновая кислота.
Типичными примерами циклоалифатических карбоновых кислот являются циклогексанкарбоновая кислота или циклопентанкарбоновая кислота.
Примерами ароматических карбоновых кислот являются бензойная кислота, салициловая кислота или коричная кислота.
Атом C, с которым связаны заместители R1, предпочтительно является вторичным или третичным атомом C, более предпочтительно, если он является третичным атомом C.
В другом предпочтительном варианте осуществления в ароматическом амине формулы (I) два из R10-R15 означают -NH2, находящийся в пара- или орто-положении, и другие независимо означают водород или C1-C4-алкил;
в ароматическом ацилгалогениде формулы (II) 3 из R16-R21 означают группу -C(O)Cl, и другие независимо означают водород или C1-C4-алкил;
n равно от 1 до 3;
где в формуле (IIIa) и (IIIb)
Z1 в формуле (IIIa) означает C1-C18-алкилен или фенилен;
R22 в формуле (IIIa) означает гемолитическую отщепляющуюся группу, выбранную из группы, включающей C1-C18-алкил, C2-C18-алкенил, C2-C18-алкинил;
Z2 в формуле (IIIb) означает водород, хлор, C1-C18-алкил, фенил, C1-C18-алкилтиогруппу, фенилтиогруппу, C7-C12-фенилалкилтиогруппу;
R23 в формуле (IIIb) означает C1-C18-алкилен или фенилен;
где в формуле (IVa) и (IVb)
X означает Cl, Br или I;
R30 означает C1-C18-алкилен или фенилен;
R31 и R32 независимо означают водород, C1-C18-алкил, C3-C8-циклоалкил, C3-C8-циклоалкенил или фенил;
где регулирующий реагент РППН (Vb) описывается формулой (Vc)
в которой
R' означает H или СН3;
m равно 1, 2 или 3;
Y и Y' независимо означают C1-C12-алкил, C3-C12-алкенил, C3-C12-алкинил, C5-C8-циклоалкил, фенил, нафтил, C7-C9-фенилалкил; или
Y и Y' вместе образуют одну из двухвалентных групп -C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, CH(R'1)-CH2-C(R'2)(R'3)-, -CH(R'2)-CH2-C(R'1)(R'3)-, -CH2-C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, o-фенилен, 1,2-циклогексилиден,
в которой
R'1 означает водород, C1-C12-алкил, COOH, СОО-(C1-C12)алкил или CH2OR'4;
R'2 и R'3 независимо означают водород, метил, этил, СООН или СОО-(C1-C12)алкил;
R'4 означает водород, C1-C12-алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, образованный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 атомов углерода.
Предпочтительно, если Y и Y' вместе образуют одну из двухвалентных групп -C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, CH(R'1)-CH2-C(R'2)(R'3)-, -CH(R'2)-CH2-C(R'1)(R'3)-, -CH2-C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, o-фенилен, 1,2-циклогексилиден, -СН2-СН=СН-СН2- или
в которой
R'1 означает водород, C1-C12-алкил, COOH, СОО-(C1-C12)алкил или CH2OR'4;
R'2 и R'3 независимо означают водород, метил, этил, COOH или COO-(C1-C12)алкил;
R'4 означает водород, C1-C12-алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, образованный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 атомов углерода.
Подходящие отдельные регулирующие реагенты РППН перечислены ниже. Эти соединения известны и их можно получить, как это описано в WO 02/48109 или WO 99/46261.
Особенно предпочтительными являются следующие соединения:
4,4-Дибутокси-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-пиперидин
7,9-Диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан
8,10-Диэтил-3,3,7,8,10-пентаметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан
{8,10-Диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}-метанол
{3,8,10-Триэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}-метанол
4,4-Дибутокси-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-пиперидин
7,7-Диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан
8,8-Диэтил-3,3,10,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан
{8,8-Диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}-метанол
{3,8,8-Триэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}-метанол
4,4-Дибутокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-пиперидин
7,7,9,9-Тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан
3,3,8,8,10,10-Гексаметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан
Наиболее предпочтительным является 3,3,8,8,10,10-гексаметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)-этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан
Поликонденсацию можно проводить в любом обычном растворителе, который не взаимодействует с реагентами. Удобным путем проведения реакции поликонденсации и получения ОППФ/РППА/РППН функционализированной полиамидной мембраны является:
a) получение водного раствора, содержащего ароматический полиамин;
b) получение органического раствора, содержащего смесь ароматического полиацилгалогенида и ОППФ РПЦ (реагент-переносчик цепи) хлорангидрида кислоты или РППА инициатора - галогенангидрида кислоты или содержащего эпоксигруппу РППН инициатора, растворенную в "неполярном растворителе";
c) пропитывание микропористой подложки водным раствором, содержащим ароматический полиамин;
d) выливание ароматического раствора (ароматический полиацилгалогенид+ОППФ РПЦ хлорангидрид кислоты, РППА инициатор - галогенангидрид кислоты или содержащий эпоксигруппу РППН инициатор) на пропитанную микропористую поверхность;
e) предоставление реакции возможности протекать на границе раздела между растворами при комнатной температуре в течение 10 с.
Количество регулирующего реагента ОППФ, регулирующего реагента РППА или регулирующего реагента РППН, содержащего глицидильную группу, обычно составляет 0,01 до 5 мас.% в пересчете на массу ароматического амина и ароматического ацилгалогенида.
Обычно отношение масс ароматического ацилгалогенида, содержащего, по меньшей мере, 3 группы -C(O)Cl, и регулирующего реагента ОППФ, регулирующего реагента РППА или регулирующего реагента РППН, содержащего глицидильную группу, составляет от 50:1 до 1:5.
Реакцию поликонденсации, например, проводят при температуре от 5 до 40°C, предпочтительно при температуре от 15 до 25°C при нормальном давлении. Длительность проведения реакции может меняться в широком диапазоне, обычно от 1 с до 60 мин, предпочтительно от 1 до 60 с.
Полученную пленку обычно необходимо сушить в токе горячего воздуха или при нормальных условиях окружающей среды и трижды промывать дистиллированной водой для удаления некоторых вторичных продуктов, образовавшихся вследствие протекания параллельных реакций (аминолиз), и для удаления избытка реагентов.
"Неполярным растворителем" могут быть алифатические жидкости, такие как пентан, гексаны, гептаны, октаны, циклоалканы, такие как циклогексан.
Способы получения и применения тонкопленочных композиционных мембран в основном известны и, например, описаны в публикации R.J.Petersen in Journal of Membrane Science 83 (1993) 81-150.
Другим объектом настоящего изобретения является способ модификации функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны на микропористой подложке, соответствующей пункту 1 или 2 формулы изобретения, содержащий полимеризацию этиленненасыщенного мономера в присутствии источника свободных радикалов и функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны, приводящий к образованию полимерных цепей, которые ковалентно связаны с тонкопленочной композиционной мембраной.
Предпочтения и определения для ароматического амина, содержащего, по меньшей мере, две аминогруппы, ароматического ацилгалогенида, содержащего, по меньшей мере, 3 группы -C(O)Cl, регулирующего реагента ОППФ, регулирующего реагента РППА и регулирующего реагента РППН, содержащего глицидильную группу, описаны выше и в равной степени относятся к другим объектам настоящего изобретения.
Для получения инициирующих радикалов можно использовать любую подходящую методику генерирования свободных радикалов, такую как термически индуцированное гомолитическое расщепление подходящего соединения для получения термических инициаторов, таких как пероксиды и азосоединения, самопроизвольную генерацию из мономера (например, стирола), фотохимические инициирующие системы или излучение высокой энергии, такое как пучки электронов, рентгеновское, УФ-(ультрафиолетовое) или гамма-излучение. Инициатор должен обладать необходимой растворимостью в реакционных средах или смеси мономеров.
Обычно источником свободных радикалов является УФ-излучение вместе с фотоинициатором, γ-излучение, пучки электронов, окислительно-восстановительная пара или нагревание вместе с термическим инициатором.
Источником свободных радикалов, т.е. термического радикального инициатора, предпочтительно является азосоединение, пероксид, эфир над-кислоты или гидропероксид.
Особенно предпочтительными источниками радикалов являются 2,2'-азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил), 2,2'-азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил), 1,1'-азобис(1-циклогексанкарбонитрил), 2,2'-азобис(изобутирамид)дигидрат, 2-фенилазо-2,4-диметил-4-метоксивалеронитрил, диметил-2,2'-азобисизобутират, 2-(карбамоилазо)изобутиронитрил, 2,2'-азобис(2,4,4-триметилпентан), 2,2'-азобис(2-метилпропан), 2,2'-азобис(N,N'-диметиленизобутирамидин), свободное основание или гидрохлорид, 2,2'-азобис(2-амидинопропан), свободное основание или гидрохлорид, 2,2'-азобис{2-метил-N-[1,1-бис(гидроксиметил)этил]пропионамид} или 2,2'-азобис{2-метил-N-[1,1-бис(гидроксиметил)-2-гидроксиэтил]пропионамид}; ацетил циклогексан сульфонилпероксид, диизопропилпероксидикарбонат, трет-амилпернеодеканоат, трет-бутилпернеодеканоат, трет-бутилперпивалат, трет-амилперпивалат, бис(2,4-дихлорбензоил)пероксид, диизононаноил-пероксид, дидеканоилпероксид, диоктаноилпероксид, дилауроилпероксид, бис(2-метилбензоил)пероксид, дипероксид янтарной кислоты, диацетилпероксид, дибензоилпероксид, трет-бутилпер-2-этилгексаноат, бис-(4-хлорбензоил)-пероксид, трет-бутилперизобутират, трет-бутилпермалеат, 1,1-бис(трет-бутилперокси)3,5,5-триметилциклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, трет-бутилперизононаноат, 2,5-диметилгексан-2,5-дибензоат, трет-бутилперацетат, трет-амилпербензоат, трет-бутилпербензоат, 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан, 2,2-бис(трет-бутилперокси)пропан, дикумил-пероксид, 2,5-диметилгексан-2,5-ди-трет-бутилпероксид, 3-трет-бутилперокси-3-фенилфталид, ди-трет-амилпероксид, α,α'-бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, 3,5-бис(трет-бутилперокси)3,5-диметил-1,2-диоксолан, ди-трет-бутилпероксид, 2,5-диметилгексин-2,5-ди-трет-бутилпероксид, 3,3,6,6,9,9-гексаметил-1,2,4,5-тетраоксациклононан, гидропероксид п-ментана, гидропероксид пинана, моно-α-гидропероксид диизопропилбензола, гидропероксид кумола или трет-бутилгидропероксид.
Источник радикалов предпочтительно содержится в количестве, составляющем от 0,01 до 30 мол.%, более предпочтительно в количестве, составляющем от 0,1 до 20 мол.%, и наиболее предпочтительно в количестве, составляющем от 0,5 до 10 мол.% в пересчете на мономер или смесь мономеров.
Также можно использовать смеси мономеров. При использовании смесей мономеров молярное содержание рассчитывают на среднюю молекулярную массу мономеров.
Температура, при которой обычно проводят радикальную полимеризацию, зависит от природы реакционноспособных центров мембраны и источника свободных радикалов. Когда реакционноспособные центры при ОППФ или РППА являются исходными для полимеризации, типичная температура проведения реакции равна от 5 до 40°C, в особенности когда используют рентгеновское излучение, γ-излучение или УФ-излучение. Когда реакционноспособные центры при РППН являются исходными для радикальной полимеризации, температура может меняться в диапазоне от 50 до 150°C, в особенности при использовании термических инициаторов.
Длительность проведения реакции составляет, например, от 10 мин до 24 ч при нормальном давлении.
Мономеры, подходящие для использования в настоящем изобретении, могут быть растворимы в воде или нерастворимы в воде. Растворимые в воде мономеры обычно содержат соль карбоновой кислоты. Нерастворимые в воде мономеры обычно не содержат карбоксигрупп и фенольных групп. Типичными атомами металлов являются Na, K или Li.
Типичные моноэтиленненасыщенные мономеры, не содержащие карбоксигрупп и фенольных групп, которые являются подходящими для настоящего изобретения, включают алкиловые эфиры акриловых или метакриловых кислот, такие как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат и изобутилметакрилат; гидроксиалкиловые эфиры акриловых или метакриловых кислот, такие как гидроксиэтилакрилат, гидроксипропилакрилат, гидроксиэтилметакрилат, и гидроксипропилметакрилат; акриламид, метакриламид, N-третичный бутилакриламид, N-метилакриламид, N,N-диметилакриламид; акрилонитрил, метакрилонитрил, аллиловый спирт, диметиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, фосфоэтилметакрилат, N-винилпирролидон, N-винилформамид, N-винилимидазол, винилацетат, сопряженные диены, такие как бутадиен или изопрен, стирол, соли стиролсульфоновой кислоты, соли винилсульфоновой кислоты и соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и акрилоилхлорид.
Предпочтительные этиленненасыщенные мономеры или олигомеры выбраны из группы, включающей стирол, замещенный стирол, сопряженные диены, акролеин, винилацетат, ангидриды (алкил)акриловых кислот, соли (алкил)акриловых кислот, сложные эфиры (алкил)акриловых кислот или (алкил)акриламиды.
Особенно предпочтительными этиленненасыщенными мономерами являются стирол, ã-метилстирол, п-метилстирол, бутадиен, метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, н-бутилакрилат, трет-бутилакрилат и акрилонитрил.
Предпочтительными акрилатами являются метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, гидроксиэтилакрилат, гидроксипропилакрилат, диметиламиноэтилакрилат, глицидилакрилаты, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, гидроксиэтил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, диметиламиноэтил(мет)акрилат, глицидил(мет)акрилаты, акрилонитрил, акриламид или метакриламид.
Примеры C8-C16-этиленненасыщенных фенолов, которые также можно использовать в качестве сомономеров, включают 4-гидроксистирол, 4-гидрокси- ã -метилстирол и 2,6-ди-трет-бутил-4-винилфенол.
Другим классом мономерных карбоновых кислот, подходящих для использования в качестве сомономеров в настоящем изобретении, являются соли щелочных металлов и аммония C4-C6-этиленненасыщенных дикарбоновых кислот. Подходящие примеры включают малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, мезаконовую кислоту, фумаровую кислоту и цитраконовую кислоту. Малеиновый ангидрид (и итаконовая кислота) являются предпочтительными моноэтиленненасыщенными мономерными дикарбоновыми кислотами.
Мономерные кислоты, подходящие для использования в настоящем изобретении, находятся в форме солей щелочных металлов или солей аммония.
Полимеризующаяся композиция, соответствующая настоящему изобретению, может дополнительно содержать растворитель, выбранный из группы, включающей воду, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, кетоны, амиды, сульфоксиды, углеводороды и галогенированные углеводороды.
Например, отношение массы функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны к массе этиленненасыщенного мономера составляет от 10:1 до 1:10.
Поскольку радикальная полимеризация является "живущей" полимеризацией, то затем для формирования растущего блок-сополимера можно использовать различные мономеры.
Путем использования смеси мономеров или прибавления второго мономера до полного израсходования первого можно синтезировать статистические сополимеры и градиентные сополимерные структуры.
Способ можно проводить в присутствии органического растворителя или в присутствии воды или в смесях органических растворителей и воды. Могут содержаться дополнительные сорастворители или поверхностно-активные вещества, такие как гликоли или соли аммония жирных кислот. Другие подходящие сорастворители описаны ниже в настоящем изобретении.
В предпочтительных способах в качестве растворителя используют воду.
Если используют органические растворители, то подходящие растворители или смеси растворителей обычно представляют собой чистые алканы (гексан, гептан, октан, изооктан), углеводороды (бензол, толуол, ксилол), галогенированные углеводороды (хлорбензол), алканолы (метанол, этанол, этиленгликоль, монометиловый эфир этиленгликоля), сложные эфиры (этилацетат, пропил-, бутил- или гексилацетат) и простые эфиры (диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля) или их смеси.
При реакциях полимеризации в водной среде можно прибавить смешивающийся с водой или гидрофильный сорастворитель для содействия тому, чтобы реакционная смесь оставалась однофазной во время превращения мономера. Можно использовать любой растворимый в воде или смешивающийся с водой сорастворитель, так чтобы система водных растворителей была эффективной, и образовать систему растворителей, которая предупреждает осаждение или разделение фаз реагентов или полимерных продуктов до завершения всех реакций полимеризации. Типичные сорастворители, применимые в настоящем изобретении, можно выбрать из группы, включающей алифатические спирты, гликоли, простые эфиры, простые эфиры гликолей, пирролидины, N-алкилпирролидиноны, N-алкилпирролидоны, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, амиды, карбоновые кислоты и их соли, сложные эфиры, органические сульфиды, сульфоксиды, сульфоны, производные спиртов, гидроксипроизводные простых эфиров, такие как бутилкарбитол или целлозольв, аминоспирты, кетоны и т.п., а также их производные и их смеси. Конкретные примеры включают метанол, этанол, пропанол, диоксан, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин, дипропиленгликоль, тетрагидрофуран и другие растворимые в воде или смешивающиеся с водой вещества и их смеси. Если в качестве сред для проведения реакции выбраны растворимые в воде или смешивающиеся с водой органические жидкости, то отношение массы воды к массе сорастворителя обычно находится в диапазоне от примерно 100:0 до примерно 10:90.
Мономеры, полимеры, сополимеры и модифицированные функционализированные ТПК полиамидные мембраны, соответствующие настоящему изобретению, можно отделить друг от друга или от реакционной смеси, в которой проходила полимеризация, путем промывки мембраны подходящим растворителем.
После завершения стадии полимеризации выделяют полученную модифицированную функционализированную ТПК полиамидную мембрану. Стадию выделения способа, соответствующего настоящему изобретению, проводят по известным методикам, например, путем промывки мембраны подходящим растворителем и ее сушки в вакууме.
(Со)полимеры, соответствующие настоящему изобретению, могут обладать среднечисловой молекулярной массой, равной от 1000 до 400000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 250000 г/моль и более предпочтительно от 2000 до 200000 г/моль. При получении в блоке среднечисловая молекулярная масса может составлять до 500000 г/моль (при таких же минимальных массах, как указанные выше). Среднечисловую молекулярную массу можно определить путем анализа непривитого полимера, образовавшегося во время реакции. Исследование можно провести с помощью эксклюзионной хроматографии (ЭКХ), масс-спектроскопии с лазерной ионизацией и десорбцией из матрицы (MALDI-MS) или, если инициатор содержит группу, которую легко отличить от мономера (мономеров), с помощью ЯМР спектроскопии или других стандартных методик.
Другими объектами настоящего изобретения являются функционализированная тонкопленочная композиционная полиамидная мембрана и модифицированная функционализированная тонкопленочная композиционная полиамидная мембрана, полученная описанными выше способами.
Модифицированные функционализированные ТПК полиамидные мембраны, полученные в настоящем изобретении, можно использовать в технологиях очистки воды, технологиях разделения, таких как опреснение воды или слабоминерализованной воды, другие технологии обработки воды, такие как смягчение жесткой воды, при котором удаляют соли.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Материалы и методики
Микропористые полисульфонные мембраны используют в том виде, в котором их поставляют. Химически чистые реагенты используют в том виде, в котором их поставляют. ОППФ РПЦ хлорангидрид кислоты формулы (XIII) получают в соответствии с описанием в литературе.
Диэтил-5-гидроксиметилизофталат получают по методике, описанной в публикации Leon et al. (J. W.Leon et al., J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 8847-8859). Его используют для получения РППА инициатора-хлорангидрида кислоты формулы (XII), как описано в примере 1.
ОППФ РПЦ хлорангидрид кислоты формулы (XIV) получают, как описано в примере 2.
CGX PR 774 (XIIa)
получают у фирмы Ciba и используют в том виде, в котором его поставляют. Его получали в соответствии с WO 02/48109.
Реакции межфазной полимеризации проводят при комнатной температуре. Тримезоилхлорид, м-фенилендиамин, этил 2-бромизобутират, метил-2-бромпропионат, 2-бромизобутирилбромид и циклогексан используют в том виде, в котором их поставляют. Воду и акриловую кислоту перед использованием перегоняют. N-изопропилакриламид перед использованием пропускают через колонку со щелочным оксидом алюминия. N,N,N',N',N'',N''-гексаметилтрис(аминоэтил)амин получают по методике, описанной в публикации Ciampolini et al. (Inorg. Chem. 1966, 5, 41-44). Три-тиокарбонат бис(α,α-диметилуксусной кислоты) синтезируют по методике, описанной в публикации J. Т.Lai et al. (Macromolecules, 2002, 35, 6754-6756). Инициируемые гамма-излучением реакции полимеризации ОППФ проводят в изолированном блоке с источником 60Co при мощности дозы, равной 30 Гр·ч-1, при температуре окружающей среды.
Исследования с помощью Фурье-спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения (ATR-FTIR) проводят на Фурье-спектрометре Bruker FRA 106S. Рентгеноэлектронную спектроскопию (РЭС) проводят на приборе ESCALAB 220i-XL CG Scientific UK или на спектрометре AXIS HSi (Kratos Analytical Ltd) при 5×10-10 мбар с использованием монохроматического источника рентгеновского излучения X-ray Alk-альфа (энергия 1486,6 эВ, мощность 200 Вт). Проходящая энергия: 100 эВ для широкого сканирования или 20 эВ для сканирования по участкам и шаг по спектру: 1 эВ для широкого сканирования или 0,1 эВ для сканирования по участкам. Спектры ЯМР снимают на спектрометре Bruker АС200 (200 МГц для 1Н ЯМР). Химические сдвиги приведены относительно внешнего стандарта тетраметилсилана (ТМС).
Пример 1: Синтез РППА инициатора-хлорангидрида кислоты X
Получение 5-гидроксиметилизофталевой кислоты. Диэтил-5-гидроксиизофталат (1 г) добавляют к раствору 0,5 г NaOH в 10 г Н2O и нагревают при 70°C в течение 2 ч. Подкисление приводит к образованию белого осадка (0,736 г, 94,6%). ЯМР (1Н, 200 МГц, ацетон-d6): δ 4,8 (2Н, s, CH 2OH), 8,25 (2Н, с, H в орто-положении к СН2ОН), 8,55 (1Н, с, H в пара-положении к СН2OH) част./млн.
Получение 5-хлорметилизофталоилхлорида (X). 5-Гидроксиметилизофталевую кислоту (7,78 г) суспендируют в тионилхлориде (50 мл). Добавляют несколько капель ДМФ (диметилформамид) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Тионилхлорид удаляют при пониженном давлении. X получают в виде желтой жидкости (8,63 г, 86,5%). ЯМР (1Н, 200 МГц, CDCl3): δ 4,7 (2Н, c, CH 2Cl), 8,4 (2Н, c, H в орто-положении к CH2Cl), 8,75 (1Н, с, H в пара-положении к CH2Cl) част./млн. 13С, 200 МГц, CDCl3: δ 43,9, 133,3, 134,8, 136,6, 140,2, 166,8 част./млн.
Пример 2: Синтез ОППФ хлорангидрида кислоты РПЦ XIV
Получение 5-хлорметилизофталевой кислоты. X (5 г) растворяют в 50 мл смеси 90:10 ацетон:Н2O и перемешивают в течение 48 ч. Раствор осаждают в 500 мл смеси воды со льдом, фильтруют и твердый продукт растворяют в EtOAc и сушат над MgSO4. После удаления растворителя при пониженном давлении извлекают 4,43 г 5-хлорметилизофталевой кислоты. ЯМР (1Н, 200 МГц, CDCl3): δ 4,9 (2Н, c, CH 2Cl), 8,3 (2Н, д, J=1,6 Гц, H в орто-положении к CH2Cl), 8,6 (1Н, т, J=1,6 Гц, H в пара-положении к CH2Cl) част./млн. 13С, 200 МГц, CDCl3: δ 44,7, 130,3, 131,6, 133,8, 139,3, 165,6 част./млн.
Получение 5-метилсульфанилтиокарбонилсульфанилметил-изофталевой кислоты. Дисульфид углерода (0,7 мл, 11,6 ммоль) добавляют к суспензии метантиолата натрия (0,7 г, 10 ммоль) в 10 мл ацетона. К полученному желтому раствору добавляют 10 мл H2O. По каплям добавляют раствор 5-хлорметилизофталевой кислоты (0,5 г) в 20 мл 5 мас.% водного раствора NaOH. Полученную смесь перемешивают в течение 3 ч, затем подкисляют концентрированной HCl. Образуется желтый осадок. Его растворяют в EtOAc, сушат над MgSO4 и растворитель удаляют при пониженном давлении и получают 2,34 г твердой желтой 5-метилсульфанилтиокарбонилсульфанилметилизофталевой кислоты. ЯМР (1Н, 200 МГц, ацетон-d6): δ 2,8 (3H, c, CH2SCS2CH 3) 4,9 (2Н, с, CH 2SCS2CH3), 8,3 (2Н, д, J=1,6 Гц, H в орто-положении к CH2SCS2CH3), 8,55 (1Н, т, J=1,6 Гц, H в пара-положении к CH2SCS2CH3) част./млн. 13С, 200 МГц, ацетон-d6: δ 17,9, 39,5, 129,7, 131,6, 134,2, 137,6, 165,9, 233,2 част./млн.
Получение XIV. 5-Метилсульфанилтиокарбонилсульфанилметилизофталевую кислоту (0,5 г, 1,7 ммоль) суспендируют в 5 мл CH2Cl2. Добавляют оксалилхлорид (0,5 мл, 6 ммоль). Добавляют каплю ДМФ и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. Растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток экстрагируют гексаном и выделяют растворимую в гексане фракцию (XII). ЯМР (1Н, 200 МГц, CDCl3): δ 2,8 (3H, с, CH2SCS2CH3) 4,7 (2Н, с, CH2SCS2CH3), 8,4 (2Н, с, H в орто-положении к CH2SCS2CH3), 8,7 (1Н, с, H в пара-положении к CH2SCS2CH3) част./млн. 13С, 200 МГц, CDCl3: δ 20,5, 39,2, 132,8, 134,6, 137,4, 139,3, 167,0, 222,4 част./млн.
Пример 3: Синтез функционализированной посредством ОППФ ТПК полиамидной мембраны с помощью межфазной полимеризации м-фенилендиамина (МФД), тримезоилхлорида (ТМХ) и ОППФ РПЦ хлорангидрида кислоты (XIII) на микропористой полисульфонной мембране
Готовят водный раствор, содержащий 3% мас./об. МФД, и органический раствор, содержащий смесь ТМХ (0,1% мас./об.) и ОППФ РПЦ хлорангидрид кислоты (XV) (0,1% мас./об.) в циклогексане. Затем полисульфонную микропористую подложку закрепляют на плоской стеклянной подложке и пропитывают водным раствором, содержащим МФД. Через 2 мин с поверхности сливают избыток раствора. Затем органический раствор (ТМХ+XV в циклогексане) выливают на пропитанную полисульфонную поверхность и реакции дают протекать в течение 10 с. Пленку сушат в токе горячего воздуха, 3 раза промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 60°C в течение 12 ч. Анализ с помощью РЭС: C 74%, O 21%, N 0,46%, S 3,46%. Краевой угол: 89°.
Пример 4: Синтез функционализированной посредством ОППФ ТПК полиамидной мембраны с помощью межфазной полимеризации м-фенилендиамина (МФД), тримезоилхлорида (ТМХ) и ОППФ РПЦ хлорангидрида кислоты (XIV) на микропористой полисульфонной мембране
Готовят водный раствор, содержащий 2% мас./об. МФД, и органический раствор, содержащий смесь ТМХ (0,075% мас./об.) и ОППФ РПЦ хлорангидрид кислоты (XVI) (0,025% мас./об.) в циклогексане. Полисульфонную микропористую подложку пропитывают водным раствором, содержащим МФД. Через 2 мин с поверхности сливают избыток раствора. Затем органический раствор (ТМХ+XVI в циклогексане) выливают на пропитанную полисульфонную поверхность и реакции дают протекать в течение 10 с. Пленку сушат в токе горячего воздуха, 3 раза промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 60°C в течение 12 ч. Анализ с помощью РЭС: C 69,8%, O 22,3%, N 7,2%, S 0,7%. Краевой угол: 29,3°.
Пример 5: Полимеризация N-изопропилакриламид на функционализированных посредством ОППФ ТПК полиамидных мембранах с использованием γ-излучения
N-изопропилакриламид (35 ммоль) и XIII (0,03 ммоль) растворяют в 24 мл воды и перемешивают при комнатной температуре в течение 20 мин. ОППФ функционализированную ТПК полиамидную мембрану (пример 3) помещают в стеклянный флакон для образцов, содержащий 3 мл ранее приготовленного водного раствора. Флакон закрывают резиновой мембраной и деоксигенируют путем продувки азотом в течение 15 мин. Образец помещают в изолированный блок с источником 60Co при мощности дозы, равной 30 Гр·ч-1, при температуре окружающей среды. После проведения реакции в течение 4 ч мембрану промывают дистиллированной водой в течение 3 дней и сушат в вакууме. Анализ с помощью РЭС: C 69,21%, O 17,45%, N 2,90%, S 1,62%. Краевой угол: 55° (через 5 с).
Пример 6: Полимеризация акриловой кислоты на функционализированных посредством ОППФ ТПК полиамидных мембранах с использованием УФ-излучения
Акриловую кислоту (300 ммоль), XIII (0,15 ммоль) и УФ-инициатор (2-метил-4'-(метилтио)-2-морфолинопропилфенон) (0,015 ммоль) растворяют в 24 мл воды и перемешивают при комнатной температуре в течение 20 мин. ОППФ функционализированную ТПК полиамидную мембрану (пример 3) помещают в стеклянный флакон для образцов, содержащий 3 мл ранее приготовленного водного раствора. Флакон закрывают резиновой мембраной и деоксигенируют путем продувки азотом в течение 15 мин. Образец помещают в изолированный блок с источником УФ-излучения при температуре окружающей среды. После проведения реакции в течение 4 ч мембрану промывают дистиллированной водой в течение 3 дней и сушат в вакууме. Анализ с помощью РЭС: C 71,58%, O 18,55%, N 0,79%, S 1,84%. Краевой угол: 60,54° (через 16 мин).
Пример 7: Полимеризация N-изопропилакриламида на функционализированных посредством ОППФ ТПК полиамидных мембранах с использованием термического инициирования
N-изопропилакриламид (5,5 г), тритиокарбонат бис(α,α-диметилуксусной кислоты) (57 мг) и VA-044 (270 мг) растворяют в 100 мл фосфатного буфера (рН 7) и перемешивают при комнатной температуре в течение 20 мин. ОППФ функционализированную ТПК полиамидную мембрану (пример 4) помещают в стеклянный флакон для образцов, содержащий 10 мл ранее приготовленного водного раствора. Флакон деоксигенируют путем продувки азотом в течение 15 мин. Образец помещают в заполненную азотом вакуумную печь при температуре окружающей среды. После проведения реакции в течение 16 ч мембрану промывают дистиллированной водой в течение 3 дней и сушат в вакууме. Анализ с помощью РЭС: C 73,6%, O 14,5%, N 10,8%, S 1,1%.
Пример 8: Синтез функционализированной посредством РППА ТПК полиамидной мембраны с помощью межфазной полимеризации м-фенилендиамина (МФД), тримезоилхлорида (ТМХ) и 2-бромизобутирилбромида на микропористой полисульфонной мембране
Готовят водный раствор, содержащий 2% мас./об. МФД, и органический раствор, содержащий смесь ТМХ (0,05% мас./об.) и 2-бромизобутирилбромида (0,05% мас./об.) в циклогексане. Полисульфонную микропористую подложку пропитывают водным раствором, содержащим МФД. Через 2 мин с поверхности сливают избыток раствора. Затем органический раствор (ТМХ+бромизобутирилбромид) выливают на пропитанную полисульфонную поверхность и реакции дают протекать в течение 10 с. Пленку сушат, 3 раза промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 60°C в течение 12 ч. Анализ с помощью РЭС: C 71,3%, O 18,5%, N 9,1%, Br 0,8%. Краевой угол: 43°.
Пример 9: Синтез функционализированной посредством РППА ТПК полиамидной мембраны с помощью межфазной полимеризации м-фенилендиамина (МФД), тримезоилхлорида (ТМХ) и 5-хлорметилизофталоилхлорида (X) на микропористой полисульфонной мембране
Готовят водный раствор, содержащий 2% мас./об. МФД, и органический раствор, содержащий смесь ТМХ (0,09% мас./об.) и X (0,01% мас./об.) в циклогексане. Полисульфонную микропористую подложку пропитывают водным раствором, содержащим МФД. Через 2 мин с поверхности сливают избыток раствора. Затем органический раствор (ТМХ+X) выливают на пропитанную полисульфонную поверхность и реакции дают протекать в течение 10 с. Пленку сушат, 3 раза промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 60°C в течение 12 ч. Анализ с помощью РЭС: C 69,6%, O 23,1%, N 6,8%, Cl 0,6%. Краевой угол: 37°.
Пример 10: Синтез функционализированной посредством РППН ТПК полиамидной мембраны с помощью межфазной полимеризации м-фенилендиамина (МФД), тримезоилхлорида (ТМХ) и CGX-PR774 (XIIa) на микропористой полисульфонной мембране
Готовят водный раствор, содержащий 2% мас./об. МФД, и органический раствор, содержащий смесь ТМХ (0,05% мас./об.) и XII (0,05% мас./об.) в циклогексане. Полисульфонную микропористую подложку пропитывают водным раствором, содержащим МФД. Через 2 мин с поверхности сливают избыток раствора. Затем органический раствор (ТМХ+XII) выливают на пропитанную полисульфонную поверхность и реакции дают протекать в течение 10 с. Пленку сушат в печи при 80°C в течение 30 мин, 3 раза промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 60°C в течение 12 ч. Анализ с помощью РЭС: C 70,0%, O 21,9%, N 6,6%.
Пример 11: Полимеризация N-изопропилакриламида на функционализированных посредством РППА ТПК полиамидных мембранах в присутствии расходуемого инициатора
N-изопропилакриламид (5 г), N,N,N',N',N'',N''-гексаметилтрис(аминоэтил)амин (Me6tren, 407 мг) растворяют в 100 мл дистиллированной воды, дегазированной путем продувки с помощью N2 в течение 20 мин. Добавляют CuCl (43,7 мг) и CuCl2 (119 мг) и дегазирование продолжают в течение 40 мин. РППА функционализированную ТПК полиамидную мембрану (пример 8) помещают в стеклянный флакон для образцов, содержащий 15 мл ранее приготовленного водного раствора. Во флакон добавляют метил-2-бромпропионат (8 мкл) и его продувают с помощью N2 в течение 1 мин, затем герметизируют. После проведения реакции в течение 3 ч при температуре окружающей среды, мембрану промывают дистиллированной водой в течение 3 дней и сушат в вакууме. Анализ с помощью РЭС: C 77,3%, O 11,3%, N 11,3%. Степень превращения (ЯМР раствора) 90,0%.
Пример 12: Полимеризация N-изопропилакриламид на функционализированных посредством РППА ТПК полиамидных мембранах в присутствии расходуемого инициатора
N-Изопропилакриламид (5 г), N,N,N',N',N'',N''-гексаметилтрис(аминоэтил)амин (Me6tren, 407 мг) растворяют в 100 мл дистиллированной воды, дегазированной путем продувки с помощью N2 в течение 20 мин. Добавляют CuCl (43,7 мг) и CuCl (119 мг) и дегазирование продолжают в течение 40 мин. РППА функционализированную ТПК полиамидную мембрану (пример 9) помещают в стеклянный флакон для образцов, содержащий 15 мл ранее приготовленного водного раствора. Во флакон добавляют метил-2-бромпропионат (10 мкл) и его продувают с помощью N2 в течение 1 мин, затем герметизируют. После проведения реакции в течение 30 мин при температуре окружающей среды, мембрану промывают дистиллированной водой в течение 3 дней и сушат в вакууме. Анализ с помощью РЭС: C 74,2%, O 13,5%, N 12,3%. Степень превращения (ЯМР раствора): 97,2%.
Пример 13: Полимеризация N-изопропилакриламида на функционализированных посредством РППА ТПК полиамидных мембранах без расходуемого инициатора
N-изопропилакриламид (5 г), N,N,N',N',N'',N''-гексаметилтрис(аминоэтил)амин (Me6tren, 407 мг) растворяют в 100 мл дистиллированной воды, дегазированной путем продувки с помощью N2 в течение 20 мин. Добавляют CuCl (43,7 мг) и CuCl2 (119 мг) и дегазирование продолжают в течение 40 мин. РППА функционализированную ТПК полиамидную мембрану (пример 8) помещают в стеклянный флакон для образцов, содержащий 15 мл ранее приготовленного водного раствора. Флакон продувают с помощью N2 в течение 1 мин, затем герметизируют. После проведения реакции в течение 24 ч при температуре окружающей среды мембрану промывают дистиллированной водой в течение 3 дней и сушат в вакууме. Анализ с помощью РЭС: C 75,3%, O 12,7%, N 12,0%. Анализ с помощью ЯМР показывает, что полимеризация в растворе протекает в пренебрежимо малой степени.
Claims (11)
1. Способ получения функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны на микропористой подложке, содержащий проведение на пористой подложке, представляющей собой полимер, выбранный из группы, включающей полисульфон, поликарбонат, полипропилен, полиамид и простой полиэфирсульфон, реакции поликонденсации
а) ароматического амина, содержащего, по меньшей мере, две аминогруппы; с ароматическим ацилгалогенидом, содержащим, по меньшей мере, 3 группы -С(O)Cl; и
b1) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации (ОППФ), содержащего галогенангидридную функциональность,
b2) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с переносом атома (РППА), содержащего галогенангидридную функциональность, или
b3) регулирующего реагента для опосредованной нитроксидом радикальной полимеризации (РППН), содержащего глицидильную функциональность.
а) ароматического амина, содержащего, по меньшей мере, две аминогруппы; с ароматическим ацилгалогенидом, содержащим, по меньшей мере, 3 группы -С(O)Cl; и
b1) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации (ОППФ), содержащего галогенангидридную функциональность,
b2) регулирующего реагента для радикальной полимеризации с переносом атома (РППА), содержащего галогенангидридную функциональность, или
b3) регулирующего реагента для опосредованной нитроксидом радикальной полимеризации (РППН), содержащего глицидильную функциональность.
2. Способ по п.1, в котором на пористой подложке проводят реакцию поликонденсации
а) ароматического амина формулы в которой, по меньшей мере, два из R10-R15 означают группу -NH2 и другие независимо означают водород или С1-С4-алкил;
с ароматическим ацилгалогенидом формулы в которой, по меньшей мере, три из R16-R21 означают группу -С(O)Cl и другие независимо означают водород или C1-C4-алкил; в присутствии
b1) регулирующего реагента ОППФ формулы (IIIa) или (IIIb)
b2) регулирующего реагента РППА формулы (IVa) или (IVb)
b3) регулирующего реагента РППН формулы (Va) или (Vb)
где n равно от 1 до 4;
где в формулах (IIIa) и (IIIb)
Z1 в формуле (IIIa) означает C1-C18-алкилен, С3-С18-алкилен, в который включен один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут быть замещены следующими заместителями: C1-C4-алкилом, галогеном, цианогруппой, C1-C4-алкоксигруппой или C1-C4-алкоксикарбонилом;
Z2 в формуле (IIIb) означает водород, хлор, C1-C18-алкил, фенил, С3-С7-циклоалкил, С3-С7-циклоалкенил, С3-С7-гетероциклоалкил, С3-С7-гетероциклоалкенил, C1-C18-алкилтиогруппу, фенилтиогруппу, C7-C12-фенилалкилтиогруппу, C1-C18-алкоксигруппу, фенилоксигруппу, аминогруппу, C1-C18-алкоксикарбонил, фенилоксикарбонил, карбоксигруппу, C1-C18-ацилоксигруппу, бензоилоксигруппу, карбамоил, цианогруппу, C2-C18-диалкилфосфонатную группу, дифенилфосфонатную группу, C1-C18-диалкилфосфинатную группу, дифенилфосфинатную группу или полимерную цепь, обладающую среднечисловой степенью полимеризации, находящейся в диапазоне от 5 до 1000; эти группы все могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, галогеном, цианогруппой, С1-С4-алкоксигруппой или С1-С4-алкоксикарбонилом;
R22, R23 и R24 все независимо означают Н, галоген, С1-С20-алкил, C1-C8 циклоалкил, полимерную цепь, обладающую среднечисловой степенью полимеризации, находящейся в диапазоне от 5 до 1000, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y может означать NR104 или О, R101 означает алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, арилоксигруппу или гетероциклоксигруппу, R102 и R103 независимо означают Н или алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или R102 и R103 связаны друг с другом с образованием алкиленовой группы, содержащей от 2 до 5 атомов углерода, с образованием от трех- до шестичленного кольца, и R104 означает Н, линейный или разветвленный С1-С20-алкил или арил; или
R22, R23 и R24 все независимо означают CN, C2-C20 алкенил или алкинил, оксиранил, глицидил, арил, гетероциклил, арилалкил, арилзамещенный алкенил, где алкил определен выше, и алкенил представляет собой винил, который может быть замещен одной или двумя С1-С4-алкильными группами и/или атомами галогенов, С1-С6 алкил, в котором от одного до всех атомов водорода замещены на галоген, где замещены один или большее количество атомов галогенов, и С1-С6 алкил, содержащий от 1 до 3 заместителей, выбранных из группы, включающей С1-С4-алкоксигруппу, арил, гетероциклил, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, оксиранил и глицидил; при условии, что не более двух из R22, R23 и R24 означают Н;
R25 означает С1-С18-алкилен, С3-C18 алкилен, в который включен один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, галогеном, цианогруппой, С1-С4-алкоксигруппой, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y, R101, R102 и R103 являются такими, как определено выше;
где в формулах (IVa) и (IVb)
Х означает Cl, Br или I;
R30 означает C1-C18-алкилен, С3-C18 алкилен, в который включен один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, галогеном, цианогруппой, С1-С4-алкоксигруппой, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y, R101, R102 и R103 являются такими, как определено выше;
R31 и R32 обладают такими же значениями, как R22 и R23;
где в формулах (Va) и (Vb)
R1 все независимо друг от друга означают водород, галоген, NO2, цианогруппу, -CONR5R6, -(R9)COOR4, -C(O)-R7, -OR8, -SR8, -NHR8, -N(R8)2, карбамоил, ди(С1-С18-алкил)карбамоил, -C(=NR5)(NHR6); незамещенные C1-C18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил, С7-С9-фенилалкил, С3-С12-циклоалкил или С2-С12-гетероциклоалкил; или C1-C18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил, С7-С9-фенилалкил, С3-С12-циклоалкил или С2-С12-гетероциклоалкил, которые могут быть замещены следующими заместителями: NO2, галогеном, аминогруппой, гидроксигруппой, цианогруппой, карбоксигруппой, С1-С4-алкоксигруппой, С1-С4-алкилтиогруппой, С1-С4-алкиламиногруппой или ди(С1-С4-алкил)аминогруппой; или фенил, нафтил, которые являются незамещенными или могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, С1-С4-алкоксигруппой, С1-С4-алкилтиогруппой, галогеном, цианогруппой, гидроксигруппой, карбоксигруппой, С1-С4-алкиламиногруппой или ди(С1-С4-алкил)аминогруппой;
R4 означает водород, C1-C18-алкил, фенил, катион щелочного металла или тетраалкиламмониевый катион;
R5 и R6 означают водород, C1-C18-алкил, C2-C18-алкил, который замещен, по меньшей мере, одной гидроксигруппой, или, взятые вместе, образуют С2-С12-алкиленовый мостик или С2-С12-алкиленовый мостик, в который включены, по меньшей мере, один атом О или/и группа NR8;
R7 означает водород, C1-C18-алкил или фенил;
R8 означает водород, C1-C18-алкил или C2-C18-алкил, который замещен, по меньшей мере, одной гидроксигруппой;
R9 означает С1-С12-алкилен или прямую связь;
или все R1 вместе образуют остаток полициклической циклоалифатической кольцевой системы или полициклической гетероциклоалифатической кольцевой системы, содержащей, по меньшей мере, один-, двух- или трехвалентный атом азота;
R2 независимо друг от друга означают фенил или C1-C6-алкил или два вместе с соединяющим их атомом углерода образуют С5-С6-циклоалкильную группу;
А означает двухвалентную группу, необходимую для образования циклического пяти-, шести- или семичленного кольца и
R3 означает радикал формулы (II)
в которой
X1 означает фенилен, нафтилен или бифенилен, которые являются незамещенными или содержат следующие заместители: NO2, галоген, аминогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, карбоксигруппу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-алкиламиногруппу или ди(С1-С4-алкил)аминогруппу;
R' независимо друг от друга означают Н или СН3;
D означает группу
и
m равно от 1 до 4.
а) ароматического амина формулы в которой, по меньшей мере, два из R10-R15 означают группу -NH2 и другие независимо означают водород или С1-С4-алкил;
с ароматическим ацилгалогенидом формулы в которой, по меньшей мере, три из R16-R21 означают группу -С(O)Cl и другие независимо означают водород или C1-C4-алкил; в присутствии
b1) регулирующего реагента ОППФ формулы (IIIa) или (IIIb)
b2) регулирующего реагента РППА формулы (IVa) или (IVb)
b3) регулирующего реагента РППН формулы (Va) или (Vb)
где n равно от 1 до 4;
где в формулах (IIIa) и (IIIb)
Z1 в формуле (IIIa) означает C1-C18-алкилен, С3-С18-алкилен, в который включен один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут быть замещены следующими заместителями: C1-C4-алкилом, галогеном, цианогруппой, C1-C4-алкоксигруппой или C1-C4-алкоксикарбонилом;
Z2 в формуле (IIIb) означает водород, хлор, C1-C18-алкил, фенил, С3-С7-циклоалкил, С3-С7-циклоалкенил, С3-С7-гетероциклоалкил, С3-С7-гетероциклоалкенил, C1-C18-алкилтиогруппу, фенилтиогруппу, C7-C12-фенилалкилтиогруппу, C1-C18-алкоксигруппу, фенилоксигруппу, аминогруппу, C1-C18-алкоксикарбонил, фенилоксикарбонил, карбоксигруппу, C1-C18-ацилоксигруппу, бензоилоксигруппу, карбамоил, цианогруппу, C2-C18-диалкилфосфонатную группу, дифенилфосфонатную группу, C1-C18-диалкилфосфинатную группу, дифенилфосфинатную группу или полимерную цепь, обладающую среднечисловой степенью полимеризации, находящейся в диапазоне от 5 до 1000; эти группы все могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, галогеном, цианогруппой, С1-С4-алкоксигруппой или С1-С4-алкоксикарбонилом;
R22, R23 и R24 все независимо означают Н, галоген, С1-С20-алкил, C1-C8 циклоалкил, полимерную цепь, обладающую среднечисловой степенью полимеризации, находящейся в диапазоне от 5 до 1000, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y может означать NR104 или О, R101 означает алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, арилоксигруппу или гетероциклоксигруппу, R102 и R103 независимо означают Н или алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или R102 и R103 связаны друг с другом с образованием алкиленовой группы, содержащей от 2 до 5 атомов углерода, с образованием от трех- до шестичленного кольца, и R104 означает Н, линейный или разветвленный С1-С20-алкил или арил; или
R22, R23 и R24 все независимо означают CN, C2-C20 алкенил или алкинил, оксиранил, глицидил, арил, гетероциклил, арилалкил, арилзамещенный алкенил, где алкил определен выше, и алкенил представляет собой винил, который может быть замещен одной или двумя С1-С4-алкильными группами и/или атомами галогенов, С1-С6 алкил, в котором от одного до всех атомов водорода замещены на галоген, где замещены один или большее количество атомов галогенов, и С1-С6 алкил, содержащий от 1 до 3 заместителей, выбранных из группы, включающей С1-С4-алкоксигруппу, арил, гетероциклил, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, оксиранил и глицидил; при условии, что не более двух из R22, R23 и R24 означают Н;
R25 означает С1-С18-алкилен, С3-C18 алкилен, в который включен один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, галогеном, цианогруппой, С1-С4-алкоксигруппой, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y, R101, R102 и R103 являются такими, как определено выше;
где в формулах (IVa) и (IVb)
Х означает Cl, Br или I;
R30 означает C1-C18-алкилен, С3-C18 алкилен, в который включен один или большее количество атомов кислорода, или фенилен, которые все могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, галогеном, цианогруппой, С1-С4-алкоксигруппой, C(=Y)R101, C(=Y)NR102R103, где Y, R101, R102 и R103 являются такими, как определено выше;
R31 и R32 обладают такими же значениями, как R22 и R23;
где в формулах (Va) и (Vb)
R1 все независимо друг от друга означают водород, галоген, NO2, цианогруппу, -CONR5R6, -(R9)COOR4, -C(O)-R7, -OR8, -SR8, -NHR8, -N(R8)2, карбамоил, ди(С1-С18-алкил)карбамоил, -C(=NR5)(NHR6); незамещенные C1-C18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил, С7-С9-фенилалкил, С3-С12-циклоалкил или С2-С12-гетероциклоалкил; или C1-C18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил, С7-С9-фенилалкил, С3-С12-циклоалкил или С2-С12-гетероциклоалкил, которые могут быть замещены следующими заместителями: NO2, галогеном, аминогруппой, гидроксигруппой, цианогруппой, карбоксигруппой, С1-С4-алкоксигруппой, С1-С4-алкилтиогруппой, С1-С4-алкиламиногруппой или ди(С1-С4-алкил)аминогруппой; или фенил, нафтил, которые являются незамещенными или могут быть замещены следующими заместителями: С1-С4-алкилом, С1-С4-алкоксигруппой, С1-С4-алкилтиогруппой, галогеном, цианогруппой, гидроксигруппой, карбоксигруппой, С1-С4-алкиламиногруппой или ди(С1-С4-алкил)аминогруппой;
R4 означает водород, C1-C18-алкил, фенил, катион щелочного металла или тетраалкиламмониевый катион;
R5 и R6 означают водород, C1-C18-алкил, C2-C18-алкил, который замещен, по меньшей мере, одной гидроксигруппой, или, взятые вместе, образуют С2-С12-алкиленовый мостик или С2-С12-алкиленовый мостик, в который включены, по меньшей мере, один атом О или/и группа NR8;
R7 означает водород, C1-C18-алкил или фенил;
R8 означает водород, C1-C18-алкил или C2-C18-алкил, который замещен, по меньшей мере, одной гидроксигруппой;
R9 означает С1-С12-алкилен или прямую связь;
или все R1 вместе образуют остаток полициклической циклоалифатической кольцевой системы или полициклической гетероциклоалифатической кольцевой системы, содержащей, по меньшей мере, один-, двух- или трехвалентный атом азота;
R2 независимо друг от друга означают фенил или C1-C6-алкил или два вместе с соединяющим их атомом углерода образуют С5-С6-циклоалкильную группу;
А означает двухвалентную группу, необходимую для образования циклического пяти-, шести- или семичленного кольца и
R3 означает радикал формулы (II)
в которой
X1 означает фенилен, нафтилен или бифенилен, которые являются незамещенными или содержат следующие заместители: NO2, галоген, аминогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, карбоксигруппу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-алкиламиногруппу или ди(С1-С4-алкил)аминогруппу;
R' независимо друг от друга означают Н или СН3;
D означает группу
и
m равно от 1 до 4.
3. Способ по п.2, в котором
в ароматическом амине формулы (I) два из R10-R15 означают группу -NH2, находящуюся в пара- или орто-положении, и другие независимо означают водород или С1-С4-алкил;
в ароматическом ацилгалогениде формулы три из R16-R21 означают группу -C(O)Cl, и другие независимо означают водород или С1-С4-алкил;
где n равно от 1 до 3;
где в формулах (IIIa) и (IIIb)
Z1 в формуле (IIIa) означает C1-C18-алкилен или фенилен;
R22 в формуле (IIIa) означает гомолитическую отщепляющуюся группу, выбранную из группы, включающей С1-С18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил;
Z2 в формуле (IIIb) означает водород, хлор, С1-С18-алкил, фенил, С1-С18-алкилтиогруппу, фенилтиогруппу, С7-С12-фенилалкилтиогруппу;
R23 в формуле (IIIb) означает С1-С18-алкилен или фенилен;
где в формулах (IVa) и (IVb)
Х означает Cl, Br или I;
R30 означает С1-С18-алкилен или фенилен;
R31 и R32 независимо означают водород, С1-С18-алкил, С3-С8-циклоалкил, С3-С8-циклоалкенил или фенил;
где регулирующий реагент РППН (Vb) описывается формулой (Vc)
в которой
D означает группу
R' означает Н или СН3;
m равно 1, 2 или 3;
Y и Y' независимо означают C1-C12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С5-С8-циклоалкил, фенил, нафтил, С7-С9-фенилалкил; или
Y и Y' вместе образуют одну из двухвалентных групп -C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, CH(R'1)-CH2-C(R'2)(R'3)-, -CH(R'2)-CH2-C(R'1)(R'3)-, -CH2-C(R'1)(R'2)-СН(R'3)-, о-фенилен, 1,2-циклогексилиден,
-СН2-СН=СН-СН2- или
где
R'1 означает водород, C1-C12-алкил, СООН, СОО-(С1-С12)алкил или CH2OR'4;
R'2 и R'3 независимо означают водород, метил, этил, СООН или СОО-(С1-С12)алкил;
R'4 означает водород, С1-С12-алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, образованный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 атомов углерода.
в ароматическом амине формулы (I) два из R10-R15 означают группу -NH2, находящуюся в пара- или орто-положении, и другие независимо означают водород или С1-С4-алкил;
в ароматическом ацилгалогениде формулы три из R16-R21 означают группу -C(O)Cl, и другие независимо означают водород или С1-С4-алкил;
где n равно от 1 до 3;
где в формулах (IIIa) и (IIIb)
Z1 в формуле (IIIa) означает C1-C18-алкилен или фенилен;
R22 в формуле (IIIa) означает гомолитическую отщепляющуюся группу, выбранную из группы, включающей С1-С18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил;
Z2 в формуле (IIIb) означает водород, хлор, С1-С18-алкил, фенил, С1-С18-алкилтиогруппу, фенилтиогруппу, С7-С12-фенилалкилтиогруппу;
R23 в формуле (IIIb) означает С1-С18-алкилен или фенилен;
где в формулах (IVa) и (IVb)
Х означает Cl, Br или I;
R30 означает С1-С18-алкилен или фенилен;
R31 и R32 независимо означают водород, С1-С18-алкил, С3-С8-циклоалкил, С3-С8-циклоалкенил или фенил;
где регулирующий реагент РППН (Vb) описывается формулой (Vc)
в которой
D означает группу
R' означает Н или СН3;
m равно 1, 2 или 3;
Y и Y' независимо означают C1-C12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С5-С8-циклоалкил, фенил, нафтил, С7-С9-фенилалкил; или
Y и Y' вместе образуют одну из двухвалентных групп -C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, CH(R'1)-CH2-C(R'2)(R'3)-, -CH(R'2)-CH2-C(R'1)(R'3)-, -CH2-C(R'1)(R'2)-СН(R'3)-, о-фенилен, 1,2-циклогексилиден,
-СН2-СН=СН-СН2- или
где
R'1 означает водород, C1-C12-алкил, СООН, СОО-(С1-С12)алкил или CH2OR'4;
R'2 и R'3 независимо означают водород, метил, этил, СООН или СОО-(С1-С12)алкил;
R'4 означает водород, С1-С12-алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, образованный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 атомов углерода.
4. Способ по п.3, в котором Y и Y' вместе образуют одну из двухвалентных групп
-C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, CH(R'1)-CH2-C(R'2)(R'3)-, -CH(R'2)-CH2-C(R'1)(R'3)-, -CH2-C(R'1)(R'2)-СН(R'3)-, о-фенилен, 1,2-циклогексилиден, -СН2-СН=СН-СН2- или
где
R'1 означает водород, С1-С12-алкил, СООН, СОО-(С1-С12)алкил или CH2OR'4;
R'2 и R'3 независимо означают водород, метил, этил, СООН или COO-(С1-С12)алкил;
R'4 означает водород, С1-С12-алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, образованный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 атомов углерода.
-C(R'1)(R'2)-CH(R'3)-, CH(R'1)-CH2-C(R'2)(R'3)-, -CH(R'2)-CH2-C(R'1)(R'3)-, -CH2-C(R'1)(R'2)-СН(R'3)-, о-фенилен, 1,2-циклогексилиден, -СН2-СН=СН-СН2- или
где
R'1 означает водород, С1-С12-алкил, СООН, СОО-(С1-С12)алкил или CH2OR'4;
R'2 и R'3 независимо означают водород, метил, этил, СООН или COO-(С1-С12)алкил;
R'4 означает водород, С1-С12-алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, образованный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 атомов углерода.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором отношение масс ароматического ацилгалогенида, содержащего, по меньшей мере, три группы -С(O)Cl; и
b1) регулирующего реагента ОППФ или
b2) регулирующего реагента РППА или
b3) регулирующего реагента РППН, содержащего глицидильную группу, составляет от 50:1 до 1:5.
b1) регулирующего реагента ОППФ или
b2) регулирующего реагента РППА или
b3) регулирующего реагента РППН, содержащего глицидильную группу, составляет от 50:1 до 1:5.
6. Способ модификации функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны на микропористой подложке по п.1, содержащий полимеризацию этиленненасыщенного мономера в присутствии источника свободных радикалов и функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны, приводящей к образованию полимерных цепей, которые ковалентно связаны с тонкопленочной композиционной мембраной.
7. Способ по п.6, в котором этиленненасыщенный мономер выбирают из группы, содержащей стирол, замещенный стирол, сопряженные диены, акролеин, винилацетат, ангидриды (алкил)акриловых кислот, соли (алкил)акриловых кислот, сложные эфиры (алкил)акриловых кислот или (алкил)акриламиды.
8. Способ по п.6, в котором источником свободных радикалов является УФ-излучение вместе с фотоинициатором, γ-излучение, пучки электронов, окислительно-восстановительная пара или нагревание вместе с термическим инициатором.
9. Способ по п.6, в котором отношение массы функционализированной тонкопленочной композиционной полиамидной мембраны к массе этиленненасыщенного мономера составляет от 10:1 до 1:10.
10. Функционализированная тонкопленочная композиционная полиамидная мембрана, полученная способом по п.1.
11. Модифицированная функционализированная тонкопленочная композиционная полиамидная мембрана, полученная способом по п.6.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08161828 | 2008-08-05 | ||
EP08161828.2 | 2008-08-05 | ||
PCT/EP2009/060029 WO2010015599A1 (en) | 2008-08-05 | 2009-08-03 | Functionalized thin film polyamide membranes |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011108403A RU2011108403A (ru) | 2012-09-10 |
RU2519377C2 RU2519377C2 (ru) | 2014-06-10 |
RU2519377C9 true RU2519377C9 (ru) | 2015-03-20 |
Family
ID=40010960
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011108403/05A RU2519377C9 (ru) | 2008-08-05 | 2009-08-03 | Функционализированные тонкопленочные полиамидные мембраны |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8544658B2 (ru) |
EP (1) | EP2313184B1 (ru) |
JP (1) | JP5431478B2 (ru) |
KR (1) | KR20110042343A (ru) |
CN (1) | CN102112214A (ru) |
AU (1) | AU2009279188B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0917221A2 (ru) |
CA (1) | CA2732873A1 (ru) |
DK (1) | DK2313184T3 (ru) |
EG (1) | EG26765A (ru) |
ES (1) | ES2397073T3 (ru) |
MA (1) | MA32585B1 (ru) |
MX (1) | MX2011001208A (ru) |
PL (1) | PL2313184T3 (ru) |
PT (1) | PT2313184E (ru) |
RU (1) | RU2519377C9 (ru) |
WO (1) | WO2010015599A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201101606B (ru) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG183185A1 (en) | 2010-03-09 | 2012-09-27 | Polymers Crc Ltd | Polyurethane block copolymer containing one or more polysiloxane blocks for membranes |
KR101920191B1 (ko) * | 2011-01-24 | 2018-11-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 복합 폴리아미드 막 |
CN102391433B (zh) * | 2011-09-06 | 2013-06-19 | 南昌航空大学 | 一种高效的高分子材料原子转移自由基反应改性方法 |
GB201117950D0 (en) * | 2011-10-18 | 2011-11-30 | Imp Innovations Ltd | Membranes for separation |
WO2013114300A1 (en) * | 2012-01-31 | 2013-08-08 | Polymers Crc Ltd. | Active modified acrylic coatings for improved bio-fouling resistance of reverse osmosis membranes |
US8975346B2 (en) | 2012-05-18 | 2015-03-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate copolymers via controlled radical polymerization |
KR20130138137A (ko) * | 2012-06-08 | 2013-12-18 | 주식회사 엘지화학 | 표면 처리된 제올라이트를 포함하는 고투과 유량 역삼투막 및 이를 제조하는 방법 |
CA2820629C (en) * | 2012-06-21 | 2019-05-14 | Eureka Resources Llc | Method and system for treating wastewater |
CN102746474B (zh) * | 2012-08-27 | 2014-07-16 | 同济大学 | 一种温度和pH敏感性的壳交联聚合物胶束的制备方法 |
WO2014084661A1 (ko) * | 2012-11-30 | 2014-06-05 | 주식회사 엘지화학 | 내염소성 고투과 수처리 분리막 및 그 제조 방법 |
WO2014189610A1 (en) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Triblue Corporation | Methods of forming a polymer layer on a polymer surface |
EP3053643A4 (en) | 2013-09-30 | 2017-06-21 | Toray Industries, Inc. | Composite semipermeable membrane and method for manufacturing same |
EP3077088B1 (en) * | 2013-12-02 | 2017-12-27 | Dow Global Technologies LLC | Method for forming a composite polyamide membrane post treated with nitrious acid |
CN103990385B (zh) * | 2014-05-20 | 2016-04-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种新型聚酰胺复合分离膜的制备方法 |
PL3180112T3 (pl) | 2014-08-13 | 2019-06-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Sposób wytwarzania powłok przeciwporostowych cienkowarstwowych membran kompozytowych do odwróconej osmozy i nanofiltracji, tego rodzaju cienkowarstwowe membrany kompozytowe i ich zastosowanie |
WO2016143876A1 (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 国立大学法人京都大学 | 配位子化合物、並びにそれを用いた単孔性若しくは多孔性配位高分子 |
US9731985B2 (en) | 2015-06-03 | 2017-08-15 | Lg Nanoh2O, Inc. | Chemical additives for enhancement of water flux of a membrane |
US10202286B2 (en) | 2015-06-22 | 2019-02-12 | Eureka Resources, Llc | Method and system for treating wastewater |
EP3325135B1 (en) | 2015-07-20 | 2019-06-12 | Ecolab USA Inc. | Methods of conditioning membranes |
US9861940B2 (en) * | 2015-08-31 | 2018-01-09 | Lg Baboh2O, Inc. | Additives for salt rejection enhancement of a membrane |
CN108348869B (zh) | 2015-10-27 | 2021-11-30 | 东丽株式会社 | 复合半透膜及其制造方法 |
WO2018003943A1 (ja) * | 2016-06-29 | 2018-01-04 | 東レ株式会社 | 複合半透膜及び複合半透膜の製造方法 |
EP3278866A1 (de) | 2016-08-05 | 2018-02-07 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Trennmodul und verfahren zur aufreinigung fluider medien |
CN107983158B (zh) * | 2016-10-26 | 2021-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌复合纳滤膜及其制备方法 |
CN108057348B (zh) * | 2017-12-11 | 2020-08-11 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种亲水性杀菌抗污染反渗透膜及其制法 |
CN111511818B (zh) | 2017-12-20 | 2022-10-25 | 3M创新有限公司 | 具有连接的聚合物链的聚合物基底 |
US11390722B2 (en) | 2017-12-20 | 2022-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric substrates with attached thiocarbonylthio-containing groups |
KR102253746B1 (ko) * | 2018-06-20 | 2021-05-18 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아미드 계면중합용 조성물 및 이를 이용한 수처리 분리막의 제조 방법 |
KR102253747B1 (ko) * | 2018-06-20 | 2021-05-18 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아미드 계면중합용 조성물 및 이를 이용한 수처리 분리막의 제조 방법 |
CN108786500A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-13 | 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种一步法实现表面具有活性引发位点的聚酰胺反渗透膜及其制备方法 |
GB201904581D0 (en) * | 2019-04-02 | 2019-05-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes and processes for their preparation |
CN111701461B (zh) * | 2020-05-21 | 2021-09-28 | 南京大学 | 一种水凝胶超滤膜、制备方法及其应用 |
JP6943397B1 (ja) * | 2020-08-06 | 2021-09-29 | 大日精化工業株式会社 | 表面処理膜、その製造方法、及び物品 |
CN113304611B (zh) * | 2021-06-04 | 2022-05-17 | 浙江工业大学 | 一种结构可控的复合纳滤膜及其制备方法 |
CN113499693B (zh) * | 2021-08-05 | 2023-03-21 | 四川华造宏材科技有限公司 | 一种化学刺激响应抗污染反渗透膜及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU575034A3 (ru) * | 1973-12-04 | 1977-09-30 | Рон-Пуленк С.А. (Фирма) | Способ получени полиэлектролитных комплексов |
US4277344A (en) * | 1979-02-22 | 1981-07-07 | Filmtec Corporation | Interfacially synthesized reverse osmosis membrane |
US4581429A (en) * | 1983-07-11 | 1986-04-08 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Polymerization process and polymers produced thereby |
WO1996030421A1 (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-03 | Krzysztof Matyjaszewski | Novel (co)polymers and a novel polymerization process based on atom (or group) transfer radical polymerization |
RU2074020C1 (ru) * | 1993-11-22 | 1997-02-27 | Акционерное общество "Полимерсинтез" | Способ получения композитной первапорационной мембраны |
WO2001042312A1 (fr) * | 1999-12-09 | 2001-06-14 | Rhodia Chimie | Procede de synthese de polymeres par polymerisation radicalaire controlee a l'aide de xanthates |
RU2002134476A (ru) * | 2000-05-23 | 2004-04-10 | Осмоникс, Инк. (Us) | Кислостойкие мембраны для нанофильтрации |
RU2278722C2 (ru) * | 2000-09-05 | 2006-06-27 | Дональдсон Компани, Инк. | Фильтрующий элемент (варианты), фильтрующая система (варианты) и способ фильтрации (варианты) |
EP1894614A1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-03-05 | Vontron Membrane Technology Co Ltd | Oxidation-resistant composite reverse osmosis membrane |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU572721B2 (en) | 1985-03-20 | 1988-05-12 | Dow Chemical Company, The | Modification by reaction with thiocyano or isothiocyano generating reactants |
JPH07171363A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-07-11 | Nitto Denko Corp | 複合逆浸透膜 |
US5789487A (en) | 1996-07-10 | 1998-08-04 | Carnegie-Mellon University | Preparation of novel homo- and copolymers using atom transfer radical polymerization |
DE10228148B4 (de) * | 2002-06-24 | 2006-08-24 | Saehan Industries Inc. | Selektive Membran mit hoher Fouling-Beständigkeit |
NL1030288C2 (nl) | 2004-10-29 | 2006-10-09 | Toray Industries | Semipermeabel composietmembraan, productiewerkwijze daarvan, en element, fluïdumscheidingsinstallatie en werkwijze voor behandeling van water onder toepassing van hetzelfde. |
JP2007014833A (ja) | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Toray Ind Inc | 複合半透膜の製造方法 |
US20070251883A1 (en) | 2006-04-28 | 2007-11-01 | Niu Q Jason | Reverse Osmosis Membrane with Branched Poly(Alkylene Oxide) Modified Antifouling Surface |
-
2009
- 2009-08-03 BR BRPI0917221A patent/BRPI0917221A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-08-03 CA CA2732873A patent/CA2732873A1/en not_active Abandoned
- 2009-08-03 JP JP2011521551A patent/JP5431478B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-03 CN CN2009801303511A patent/CN102112214A/zh active Pending
- 2009-08-03 KR KR1020117005188A patent/KR20110042343A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-08-03 MX MX2011001208A patent/MX2011001208A/es unknown
- 2009-08-03 DK DK09804553T patent/DK2313184T3/da active
- 2009-08-03 AU AU2009279188A patent/AU2009279188B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-03 WO PCT/EP2009/060029 patent/WO2010015599A1/en active Application Filing
- 2009-08-03 EP EP20090804553 patent/EP2313184B1/en not_active Not-in-force
- 2009-08-03 PL PL09804553T patent/PL2313184T3/pl unknown
- 2009-08-03 RU RU2011108403/05A patent/RU2519377C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-08-03 US US13/056,687 patent/US8544658B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-03 PT PT09804553T patent/PT2313184E/pt unknown
- 2009-08-03 ES ES09804553T patent/ES2397073T3/es active Active
-
2011
- 2011-02-06 EG EG2011020195A patent/EG26765A/en active
- 2011-02-24 MA MA33645A patent/MA32585B1/fr unknown
- 2011-03-02 ZA ZA2011/01606A patent/ZA201101606B/en unknown
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU575034A3 (ru) * | 1973-12-04 | 1977-09-30 | Рон-Пуленк С.А. (Фирма) | Способ получени полиэлектролитных комплексов |
US4277344A (en) * | 1979-02-22 | 1981-07-07 | Filmtec Corporation | Interfacially synthesized reverse osmosis membrane |
US4581429A (en) * | 1983-07-11 | 1986-04-08 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Polymerization process and polymers produced thereby |
RU2074020C1 (ru) * | 1993-11-22 | 1997-02-27 | Акционерное общество "Полимерсинтез" | Способ получения композитной первапорационной мембраны |
WO1996030421A1 (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-03 | Krzysztof Matyjaszewski | Novel (co)polymers and a novel polymerization process based on atom (or group) transfer radical polymerization |
WO2001042312A1 (fr) * | 1999-12-09 | 2001-06-14 | Rhodia Chimie | Procede de synthese de polymeres par polymerisation radicalaire controlee a l'aide de xanthates |
RU2002134476A (ru) * | 2000-05-23 | 2004-04-10 | Осмоникс, Инк. (Us) | Кислостойкие мембраны для нанофильтрации |
RU2278722C2 (ru) * | 2000-09-05 | 2006-06-27 | Дональдсон Компани, Инк. | Фильтрующий элемент (варианты), фильтрующая система (варианты) и способ фильтрации (варианты) |
EP1894614A1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-03-05 | Vontron Membrane Technology Co Ltd | Oxidation-resistant composite reverse osmosis membrane |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2519377C2 (ru) | 2014-06-10 |
ES2397073T3 (es) | 2013-03-04 |
CN102112214A (zh) | 2011-06-29 |
ZA201101606B (en) | 2012-05-30 |
PT2313184E (pt) | 2013-01-10 |
US20110189469A1 (en) | 2011-08-04 |
EG26765A (en) | 2014-08-17 |
EP2313184A1 (en) | 2011-04-27 |
RU2011108403A (ru) | 2012-09-10 |
KR20110042343A (ko) | 2011-04-26 |
MA32585B1 (fr) | 2011-08-01 |
DK2313184T3 (da) | 2013-01-21 |
WO2010015599A1 (en) | 2010-02-11 |
JP2011529789A (ja) | 2011-12-15 |
MX2011001208A (es) | 2012-06-29 |
CA2732873A1 (en) | 2010-02-11 |
JP5431478B2 (ja) | 2014-03-05 |
AU2009279188B2 (en) | 2016-05-26 |
US8544658B2 (en) | 2013-10-01 |
BRPI0917221A2 (pt) | 2015-11-24 |
EP2313184B1 (en) | 2012-10-10 |
AU2009279188A1 (en) | 2010-02-11 |
PL2313184T3 (pl) | 2013-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2519377C9 (ru) | Функционализированные тонкопленочные полиамидные мембраны | |
EP1743899B1 (en) | Metal complexes for use in metathesis, atom transfer radical reactions, addition polymerisation and vinylation reactions, methods and intermediates for making them | |
KR101763010B1 (ko) | 블록 공중합체 | |
JP4711685B2 (ja) | 制御された重合 | |
JP2002506070A (ja) | ラジカル重合開始剤としてのグリシジル又はアルキルカルボニル基を有するニトロキシル誘導体 | |
AU2003236511A1 (en) | Metal complexes for use in metathesis | |
RU2281281C2 (ru) | N-алкокси-4, 4-диоксиполиалкилпиперидиновые соединения с глицидильными или алкилкарбонильными группами в качестве функциональных инициаторов для регулируемой радикальной полимеризации | |
KR100920465B1 (ko) | 폴리알킬피페리딘, 폴리알킬피페라지논 및폴리알킬모르폴리논을 기본으로한 다작용성 알콕시아민 및이들의 중합조절제/개시제로서의 용도 | |
WO2009098161A1 (en) | Alkoxyamine functionalized polysulfone-comb-copolymers | |
WO2010060138A1 (en) | Clickable thin film composite polyamide membranes | |
KR20180062160A (ko) | 블록 공중합체 | |
KR102096274B1 (ko) | 블록 공중합체 | |
KR102097819B1 (ko) | 블록 공중합체 | |
Mpitso | Synthesis and characterization of styrene–maleic anhydride copolymer derivatives | |
KR20180062161A (ko) | 블록 공중합체 | |
Park | Electrochemically Controlled Atom Transfer Radical Polymerization and Synthesis of Polymers with Complex Architectures | |
Ivanova-Mitseva | Development of advanced nanosized molecularly inprinted polymers via surface-initiatied'living'radical polymerisation | |
Collette | Synthesis and Characterization of Amphiphilic Polymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160804 |