RU2508293C1 - Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората - Google Patents
Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората Download PDFInfo
- Publication number
- RU2508293C1 RU2508293C1 RU2012154501/04A RU2012154501A RU2508293C1 RU 2508293 C1 RU2508293 C1 RU 2508293C1 RU 2012154501/04 A RU2012154501/04 A RU 2012154501/04A RU 2012154501 A RU2012154501 A RU 2012154501A RU 2508293 C1 RU2508293 C1 RU 2508293C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- cyclooctadiene
- acetylacetonato
- producing
- acac
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя. Изобретение позволяет повысить эффективность получения комплекса палладия. 2 пр.
Description
Изобретение относится к новому способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората, который является катионным комплексом палладия состава [(acac)Pd(cod)]BF4 (где асас - ацетилацетонат, cod - циклооктадиен) и может быть использован в качестве катализатора или компонента каталитических систем для реакций селективной димеризации винилароматических соединений, аддитивной полимеризации норборнена.
Известен способ получения катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 / I.Guibert, D.Neibecker, l.Tkatchenko. Stoichiometric Dimerisation of Methyl Acrylate mediated by Pd(acac)2HBF4 Systems and its Relevance to the Mechanism of Catalytic Dimerisation of Acrylates (Hacac=MeCOCH2COMe) // J.Chem. Soc., Chem. Communic. - 1989. - P. 1850-1852; P.Dotta, P.G.A. Kumar, P.S.Pregosin. Pd-(MOP) Chemistry: Novel Bonding Modes and Interesting Charge Distribution // Organometallics. 2003. - V.22. - P. 5345-5349 / и / Р.Dotta. Palladium-katalysierte enantioselektive Reaktionen: Organometalli-sche Koordinationschemie und 3,5-Dialkyl Meta Effekt mit chiralen Binaphthyl-Phosphin-Liganden. Ph.D thesis, ETH Dissertation number 15543, Eidgenossischen Technischen Hoch-schule Zurich, 2004, 256 pp., текст диссертации в свободном доступе по адресу: http://e-collection.ethbib.ethz.ch/view/eth:27581/, согласно которому к бис(ацетилацетонато)палладию, Pd(acac)2, добавляют одну мольную часть эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4OEt2, в среде ацетонитрила (выход 67%).
Известны способы получения катионного комплекса палладия /Патент РФ №2329269, C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008 г.; Патент РФ №2456295, C07F 15/00, C07F 5/02, 2012 г./, содержащего органические или элементорганические ацидолиганды общей формулы [LPdL'2]A, где L - ацетилацетонат (Асас), L' - третичные фосфины типа трифе-нилфосфин, триортотолилфосфин, трипаратолилфосфин, триортоанизилфосфин и др., или ацетонитрил, А - анионы типа BF4, F3CSO3, используемые в качестве катализаторов в реакции теломеризации изопрена с диэтиламином, а также в качестве компонентов каталитических систем в реакции селективной димеризации стирола.
Ближайшим аналогом предлагаемого способа является способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората, заключающийся во взаимодействии в хлористом метилене, используемом в качестве органического растворителя, соединения палладия, (ацетилацетонато)(2-ацетилацетонилциклоокта-5-енил) палладия, с кислотой Льюиса, трифенилметилтетрафторборатом, с последующим добавлением эфира (выход продукта авторами не сообщается) /Johnson В., Lewis J., White D. Cationic transition metal-olefin complexes // Journal of the American Chemical Society. 1969. V. 91. P. 5186-5187/.
Недостатком известного способа получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората является использование редких и более дорогостоящих реагентов, а именно трифенилметилтетрафторбората и (ацетилацетонато)(2-ацетилацетонилциклоокта-5-енил) палладия.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего повысить эффективность способа получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения [(acac)Pd(cod)]BF4, взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac)2, кроме того, в предлагаемом способе необходимо добавление 1,5-циклооктадиена.
Способ осуществляется следующим образом.
В качестве исходных компонентов используют комплекс бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиен, cod, и эфират трифторида бора, BF3·OEt2, процесс проводят в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя, при температуре 0-10°С.
В трехгорлую колбу в атмосфере аргона последовательно вносят бис(ацетилацетонато)палладий, ароматический растворитель - бензол или толуол, 1,5-циклооктадиен. Смесь охлаждают до необходимой температуры. Затем в полученный раствор при интенсивном перемешивании по каплям вводят эфират трифторида бора. Полученный осадок отфильтровывается, промывается диэтиловым эфиром и сушится в вакууме при комнатной температуре. Продукт хранится в атмосфере инертного газа.
Пример 1. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (1,8 г; 5,91 ммоль), затем залили 300 мл толуола, в полученный раствор добавили 1,5-циклооктадиен (0,639 г; 5,91 ммоль) при перемешивании. Реакционную смесь охладили до 0°С. После этого к смеси по каплям добавили 1,4 мл эфирата трифторида бора. Колбу оставили при -15°С на 48 часов. Образовавшийся осадок отфильтровали, высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 1,76 г светло-желтого порошка. Выход 75% от теоретического. Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.19 к. (СН3), 100.21 д. (СН), 187.56 с.(С=O); сигналы от циклооктадиена: 117.73 д. (СН=), 30.04 т.(СН2). Данные 1Н ЯМР-спектроскопии (δ, м. д.): сигналы от асас лиганда: 1.94 (СН3), 5.41 (СН); сигналы от циклооктадиена: 2.52 и 2.85 (СН2), 6.04 (СН).
Пример 2. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (1,8 г; 5,91 ммоль), затем залили 300 мл бензола, в полученный раствор добавили 1,5-циклооктадиен (0,639 г; 5,91 ммоль) при перемешивании. Реакционную смесь охладили до 10°С. После этого к смеси по каплям добавили 1,4 мл эфирата трифторида бора. Колбу оставили при -15°С на 48 часов. Образовавшийся осадок отфильтровали, высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 1,47 г светло-желтого порошка. Выход 63% от теоретического. Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.19 к. (СН3), 100.21 д. (СН), 187.56 с.(С=O); сигналы от циклооктадиена: 117.73 д. (СН=), 30.04 т.(СН2). Данные 1Н ЯМР-спектроскопии (δ, м. д.): сигналы от асас лиганда: 1.94 (СН3), 5.41 (СН); сигналы от циклооктадиена: 2.52 и 2.85 (СН2), 6.04 (СН).
Технический результат - получение в одну стадию катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(cod)]BF4 с выходом 63-75%.
Claims (1)
- Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac)2, с добавлением 1,5-циклооктадиена.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012154501/04A RU2508293C1 (ru) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012154501/04A RU2508293C1 (ru) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2508293C1 true RU2508293C1 (ru) | 2014-02-27 |
Family
ID=50152120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012154501/04A RU2508293C1 (ru) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2508293C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2329269C2 (ru) * | 2006-08-09 | 2008-07-20 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Способ получения катионных комплексов палладия |
| RU2456295C1 (ru) * | 2011-03-31 | 2012-07-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА |
-
2012
- 2012-12-14 RU RU2012154501/04A patent/RU2508293C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2329269C2 (ru) * | 2006-08-09 | 2008-07-20 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Способ получения катионных комплексов палладия |
| RU2456295C1 (ru) * | 2011-03-31 | 2012-07-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JOHNSON B. et al, Cationic transition metal-olefin complexes, J. Am. Chem. Soc., 1969, v.91 (18), p.5186-5187. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6714459B2 (ja) | アルコキシカルボニル化のためのベンゼン系ジホスフィンリガンド | |
| Feng et al. | Rhodium (III)-catalyzed C–H allylation of electron-deficient alkenes with allyl acetates | |
| Gendrineau et al. | C1-symmetric monosubstituted chiral diene ligands in asymmetric rhodium-catalyzed 1, 4-addition reactions. | |
| Buch et al. | A study on chiral organocalcium complexes: attempts in enantioselective catalytic hydrosilylation and intramolecular hydroamination of alkenes | |
| Eggenstein et al. | Highly Efficient and Versatile Phosphine‐Phosphoramidite Ligands for Asymmetric Hydrogenation | |
| Lega et al. | Application of pyranoside phosphite-pyridine ligands to enantioselective metal-catalyzed allylic substitutions and conjugate 1, 4-additions | |
| ES2754370T3 (es) | Procedimiento para la alcoxicarbonilación de compuestos con insaturación etilénica con ligandos monofosfina | |
| Takii et al. | Modular synthesis of optically active lactones by Ru-catalyzed asymmetric allylic carboxylation and ring-closing metathesis reaction | |
| Pàmies et al. | Copper-catalysed asymmetric conjugate addition of organometallic reagents to enones using S, O-ligands with a xylofuranose backbone | |
| Kilic et al. | Synthesis, spectroscopic and catalytic properties of some new boron hybrid molecule derivatives by BF2 and BPh2 chelation | |
| Schmidt et al. | Diarylmethanols by catalyzed asymmetric aryl transfer reactions onto aldehydes using boronic acids as aryl source | |
| Pàmies et al. | Highly active and enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to cyclohexenone using sugar derivative diphosphites | |
| RU2329269C2 (ru) | Способ получения катионных комплексов палладия | |
| JP5158348B2 (ja) | 置換ベンゼンの製造法 | |
| RU2456295C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА | |
| O'Connor et al. | Iridacyclopentadiene reactions with terminal alkynes: Tandem cycloaromatization and orthometalation | |
| RU2423373C1 (ru) | Способ получения разнолигандных катионных комплексов палладия | |
| RU2508293C1 (ru) | Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората | |
| RU2475491C1 (ru) | Способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами | |
| Pallikonda et al. | An easy access to α-aryl substituted γ-ketophosphonates: Lewis acid mediated reactions of 1, 3-diketones with α-hydroxyphosphonates and tandem regioselective C–C bond cleavage | |
| Liu et al. | Activation of the P–H bond by a frustrated Lewis pair and its application in catalytic Z-selective hydrophosphonylation of terminal ynones | |
| RU2466134C1 (ru) | Способ получения катионных комплексов палладия | |
| RU2475492C1 (ru) | Способ получения катионных комплексов палладия с бидентатными фосфорорганическими лигандами | |
| US10087134B2 (en) | Process for the preparation of esters by means of carbonylation of ethers | |
| Zou et al. | New bis (1-ferrocenylethyl) amine-derived monodentate phosphoramidite ligands for highly enantioselective copper-catalyzed 1, 4-conjugate addition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161215 |