RU2456295C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА Download PDF

Info

Publication number
RU2456295C1
RU2456295C1 RU2011112364/04A RU2011112364A RU2456295C1 RU 2456295 C1 RU2456295 C1 RU 2456295C1 RU 2011112364/04 A RU2011112364/04 A RU 2011112364/04A RU 2011112364 A RU2011112364 A RU 2011112364A RU 2456295 C1 RU2456295 C1 RU 2456295C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acetonitrile
acetylacetonato
bis
palladium
acac
Prior art date
Application number
RU2011112364/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Дмитрий Сергеевич Суслов (RU)
Дмитрий Сергеевич Суслов
Виталий Сергеевич Ткач (RU)
Виталий Сергеевич Ткач
Михаил Валерьевич Быков (RU)
Михаил Валерьевич Быков
Марина Владимировна Белова (RU)
Марина Владимировна Белова
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет
Priority to RU2011112364/04A priority Critical patent/RU2456295C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2456295C1 publication Critical patent/RU2456295C1/ru

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетилацетонат, MeCN - ацетонитрил). Способ включает взаимодействие бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре. В качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол. Изобретение позволяет повысить выход (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората. 2 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к новому способу получения (ацетилацетонато-κ2-O,О')бис-ацетонитрил)алладия тетрафторбората, который является катионным комплексом палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 (где асас - ацетилацетонат, MeCN - ацетонитрил), и может быть использован в качестве компонента каталитических систем для реакций селективной димеризации стирола, аддитивной полимеризации норборнена и теломеризации диеновых углеводородов со вторичными аминами.
Известен способ получения катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 /I.Guibert, D.Neibecker, I.Tkatchenko. Stoicheiometric Dimerisation of Methyl Acrylate mediated by Pd(acac)2HBF4 Systems and its Relevance to the Mechanism of Catalytic Dimerisation of Acrylates (Hacac=MeCOCH2COMe) // J. Chem. Soc., Chem. Communic. - 1989. - P.1850-1852; P.Dotta, P.G.A.Kumar, P.S.Pregosin. Pd-(MOP) Chemistry: Novel Bonding Modes and Interesting Charge Distribution // Organometallics. 2003. - V.22. - P.5345-5349/, согласно которому к бис(ацетилацетонато)палладию, Pd(acac)2, добавляют одну мольную часть эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2 в среде ацетонитрила (выход 67%).
Известен способ получения катионного комплекса палладия /патент РФ №2329269 C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008 г./, содержащих органические или элементорганические ацидолиганды общей формулы [LPdL'2]A, где L - ацетилацетонат (Асас), L' - третичные фосфины типа трифенилфосфин, триортотолилфосфин, трипаратолилфосфин, триортоанизилфосфин и др., А - анионы типа BF4, F3CSO3, используемых в качестве катализаторов в реакции теломеризации изопрена с диэтиламином, а также в качестве компонентов каталитических систем в реакции селективной димеризации стирола.
Ближайшим аналогом предлагаемого способа является способ получения (ацетилацетонато-κ2-О,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората / Р.Dotta. Palladium-katalysierte enantioselektive Reaktionen: Organometallische Koordinationschemie und 3,5-Dialkyl Meta Effekt mit chiralen Binaphthyl-Phosphin-Liganden. Ph.D thesis, ETH Dissertation number 15543, Eidgenössischen Technischen Hochschule Zürich, 2004, 256 pp., текст диссертации в свободном доступе по адресу: http://e-collection.ethbib.ethz.ch/view/eth:27581/, заключающийся во взаимодействии при комнатной температуре бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, с эфиратом тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2, в присутствии ацетонитрила, MeCN, в среде хлористого метилена в качестве органического растворителя (выход 66%).
Общими недостатками известных способов являются: (1) относительно низкие выходы целевого продукта; (2) использование более дорогостоящего реагента - эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего повысить выход (ацетилацетонато-κ2-О,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения (ацетилацетонато-κ-О,О')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетилацетонат, MeCN -ацетонитрил), взаимодействием бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2 с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре, в качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3-·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол.
Способ осуществляется следующим образом.
В качестве исходных компонентов используют комплекс бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, ацетонитрил, MeCN и эфират трифторида бора, BF3·OEt2, процесс проводят в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.
В трехгорлую колбу в атмосфере аргона последовательно вносят бис(ацетилацетонато)палладий, ароматический растворитель - бензол или толуол, ацетонитрил. Затем в полученный раствор при интенсивном перемешивании по каплям вводят эфират трифторида бора. Полученный осадок отфильтровывается, промывается диэтиловым эфиром и сушится в вакууме при комнатной температуре.
Пример 1. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (0,75 г; 2,46 ммоль), затем залили 100 мл бензола, в полученный раствор добавили 0,65 мл ацетонитрила при перемешивании. После этого к смеси по каплям добавили 0,6 мл эфирата трифторида бора. Образовавшийся осадок отфильтровали, три раза промыли диэтиловым эфиром и высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0,87 г желтого порошка. Выход 95%. Элементный анализ, получено: С - 28.36, Н - 3.38, N - 7.08; рассчитано: С - 28.87, Н - 3.5, N - 7.48. ЯМР 13С, CH3NO2: сигналы от асас лиганда: 23,30 м.д. (СН3), 101,70 м.д. (СН), 187,37 м.д. (С=O); сигналы от ацетонитрильного лиганда: 2,37 м.д. (СН3), 122,95 м.д. (CN).
Пример 2. В трехгорлую колбу в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палдадий (0,75 г; 2,46 ммоль), залили 150 мл толуола, в полученный раствор добавили 0,65 мл ацетонитрила при перемешивании. После этого к смеси по каплям добавили 0,6 мл эфирата трифторида бора. Образовавшийся осадок отфильтровали, три раза промыли диэтиловым эфиром и высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0,88 г желтого порошка. Выход 96%. ЯМР 13С, CH3NO2: сигналы от асас лиганда: 23,30 м.д. (СН3), 101,70 м.д. (СП), 187,37 м.д. (С=O); сигналы от ацетонитрильного лиганда: 2,37 м.д. (СН3), 122,95 м.д. (CN).
Технический результат - получение в одну стадию катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 с выходом 95-96%.

Claims (1)

  1. Способ получения (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетил ацетонат, MeCN - ацетонитрил) взаимодействием бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2 с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол.
RU2011112364/04A 2011-03-31 2011-03-31 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА RU2456295C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011112364/04A RU2456295C1 (ru) 2011-03-31 2011-03-31 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011112364/04A RU2456295C1 (ru) 2011-03-31 2011-03-31 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2456295C1 true RU2456295C1 (ru) 2012-07-20

Family

ID=46847383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011112364/04A RU2456295C1 (ru) 2011-03-31 2011-03-31 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2456295C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2500663C1 (ru) * 2012-06-19 2013-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" Способ получения n,n-диэтилокта-2,7-диен-1-амина
RU2508293C1 (ru) * 2012-12-14 2014-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996001690A1 (en) * 1994-07-12 1996-01-25 The Dow Chemical Company Catalyst for the preparation of linear carbon monoxide/alpha-olefin copolymers
RU2329269C2 (ru) * 2006-08-09 2008-07-20 ГОУ ВПО Иркутский государственный университет Способ получения катионных комплексов палладия

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996001690A1 (en) * 1994-07-12 1996-01-25 The Dow Chemical Company Catalyst for the preparation of linear carbon monoxide/alpha-olefin copolymers
RU2329269C2 (ru) * 2006-08-09 2008-07-20 ГОУ ВПО Иркутский государственный университет Способ получения катионных комплексов палладия

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DOTTA P., PALLADIUM-KATALYSIERTE ENANTIOSELEKTIVE REAKTION: ORGANOMETALLISCHE KOORDINATIONSCHEMIE TJND 3,5-DIALKYL МЕТА EFFEKT MIT CHIRALEN BINAPHTHYL-PHOSPHIN-LIGANDEN, Dissertation ETH Nr. 15543, 2004, 256 p. (см. c.192). DOTTA P. et al, Pd-(MOP) CHEMISTRY: NOVEL BONDING MODES AND INTERESTING CHARGE DISTRIBUTION, ORGANOMETALLICS, 2003, v.22, p.5345-5349. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2500663C1 (ru) * 2012-06-19 2013-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" Способ получения n,n-диэтилокта-2,7-диен-1-амина
RU2508293C1 (ru) * 2012-12-14 2014-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Togni Asymmetric allylic alkylation catalyzed by palladium-sparteine complexes
Yamamoto et al. Copper (I)-catalyzed enantioselective synthesis of α-chiral linear or carbocyclic (E)-(γ-alkoxyallyl) boronates
Gendrineau et al. C1-symmetric monosubstituted chiral diene ligands in asymmetric rhodium-catalyzed 1, 4-addition reactions.
BR102016016726B1 (pt) Ligantes de difosfina à base de benzeno para alcóxi-carbonilação
Wu et al. Copper-catalyzed carbonylative synthesis of β-boryl amides via boroamidation of alkenes
Wang et al. Highly Enantioselective Synthesis of α‐Hydroxy Phosphonic Acid Derivatives by Rh‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation with Phosphine–Phosphoramidite Ligands
Yin et al. Silver-catalyzed regio-and stereoselective addition of carboxylic acids to ynol ethers
Dimitrov et al. Chiral β-and γ-aminoalcohols derived from (+)-camphor and (−)-fenchone as catalysts for the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde
Liu et al. Efficient catalytic asymmetric synthesis of α-substituted phenyloxyacetyloxy and aroyloxy phosphonates
Pàmies et al. Copper-catalysed asymmetric conjugate addition of organometallic reagents to enones using S, O-ligands with a xylofuranose backbone
Pàmies et al. Highly active and enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to cyclohexenone using sugar derivative diphosphites
Cornil et al. Linchpin dienes: Key building-blocks in the synthesis of polyenic frameworks
Schmidt et al. Diarylmethanols by catalyzed asymmetric aryl transfer reactions onto aldehydes using boronic acids as aryl source
Chelucci et al. Synthesis of homochiral pyridyl, bipyridyl and phosphino derivatives of 2, 2-dimethyl-1, 3-dioxolane: Use in asymmetric catalysis
RU2456295C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА
Su et al. Copper-catalyzed enantioselective conjugate addition of triethylaluminum to 2-cyclopentenone
Amézquita-Valencia et al. Regioselective alkoxycarbonylation of allyl phenyl ethers catalyzed by Pd/dppb under syngas conditions
Kovyazin et al. Diastereoselective synthesis of functionally substituted alkene dimers and oligomers, catalysed by chiral zirconocenes
O'Connor et al. Iridacyclopentadiene reactions with terminal alkynes: Tandem cycloaromatization and orthometalation
Singh et al. Synthesis of symmetrical 1, 3-diynes via homocoupling reaction of n-butyl alkynyltellurides
Tanaka et al. Enantioselective synthesis of planar-chiral metacyclophanes through cationic Rh (I)/modified-BINAP-catalyzed inter-and intramolecular alkyne cyclotrimerizations
Kang et al. Stereoselective conjugate addition of diethylzinc to enones and nitroalkenes
van Kalkeren et al. Protective group-free synthesis of 3, 4-dihydroxytetrahydrofurans from carbohydrates: formal total synthesis of sphydrofuran
Tsukamoto et al. Palladium (II)-catalyzed annulation of alkynes with 2-(cyanomethyl) phenylboronates leading to 3, 4-disubstituted 2-naphthalenamines
Reznichenko et al. Catalytic σ-bond metathesis

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160401