RU2456295C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2456295C1 RU2456295C1 RU2011112364/04A RU2011112364A RU2456295C1 RU 2456295 C1 RU2456295 C1 RU 2456295C1 RU 2011112364/04 A RU2011112364/04 A RU 2011112364/04A RU 2011112364 A RU2011112364 A RU 2011112364A RU 2456295 C1 RU2456295 C1 RU 2456295C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetonitrile
- acetylacetonato
- bis
- palladium
- acac
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетилацетонат, MeCN - ацетонитрил). Способ включает взаимодействие бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре. В качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол. Изобретение позволяет повысить выход (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората. 2 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к новому способу получения (ацетилацетонато-κ2-O,О')бис-ацетонитрил)алладия тетрафторбората, который является катионным комплексом палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 (где асас - ацетилацетонат, MeCN - ацетонитрил), и может быть использован в качестве компонента каталитических систем для реакций селективной димеризации стирола, аддитивной полимеризации норборнена и теломеризации диеновых углеводородов со вторичными аминами.
Известен способ получения катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 /I.Guibert, D.Neibecker, I.Tkatchenko. Stoicheiometric Dimerisation of Methyl Acrylate mediated by Pd(acac)2HBF4 Systems and its Relevance to the Mechanism of Catalytic Dimerisation of Acrylates (Hacac=MeCOCH2COMe) // J. Chem. Soc., Chem. Communic. - 1989. - P.1850-1852; P.Dotta, P.G.A.Kumar, P.S.Pregosin. Pd-(MOP) Chemistry: Novel Bonding Modes and Interesting Charge Distribution // Organometallics. 2003. - V.22. - P.5345-5349/, согласно которому к бис(ацетилацетонато)палладию, Pd(acac)2, добавляют одну мольную часть эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2 в среде ацетонитрила (выход 67%).
Известен способ получения катионного комплекса палладия /патент РФ №2329269 C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008 г./, содержащих органические или элементорганические ацидолиганды общей формулы [LPdL'2]A, где L - ацетилацетонат (Асас), L' - третичные фосфины типа трифенилфосфин, триортотолилфосфин, трипаратолилфосфин, триортоанизилфосфин и др., А - анионы типа BF4, F3CSO3, используемых в качестве катализаторов в реакции теломеризации изопрена с диэтиламином, а также в качестве компонентов каталитических систем в реакции селективной димеризации стирола.
Ближайшим аналогом предлагаемого способа является способ получения (ацетилацетонато-κ2-О,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората / Р.Dotta. Palladium-katalysierte enantioselektive Reaktionen: Organometallische Koordinationschemie und 3,5-Dialkyl Meta Effekt mit chiralen Binaphthyl-Phosphin-Liganden. Ph.D thesis, ETH Dissertation number 15543, Eidgenössischen Technischen Hochschule Zürich, 2004, 256 pp., текст диссертации в свободном доступе по адресу: http://e-collection.ethbib.ethz.ch/view/eth:27581/, заключающийся во взаимодействии при комнатной температуре бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, с эфиратом тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2, в присутствии ацетонитрила, MeCN, в среде хлористого метилена в качестве органического растворителя (выход 66%).
Общими недостатками известных способов являются: (1) относительно низкие выходы целевого продукта; (2) использование более дорогостоящего реагента - эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4·OEt2.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего повысить выход (ацетилацетонато-κ2-О,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения (ацетилацетонато-κ-О,О')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетилацетонат, MeCN -ацетонитрил), взаимодействием бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2 с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре, в качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3-·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол.
Способ осуществляется следующим образом.
В качестве исходных компонентов используют комплекс бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, ацетонитрил, MeCN и эфират трифторида бора, BF3·OEt2, процесс проводят в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.
В трехгорлую колбу в атмосфере аргона последовательно вносят бис(ацетилацетонато)палладий, ароматический растворитель - бензол или толуол, ацетонитрил. Затем в полученный раствор при интенсивном перемешивании по каплям вводят эфират трифторида бора. Полученный осадок отфильтровывается, промывается диэтиловым эфиром и сушится в вакууме при комнатной температуре.
Пример 1. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (0,75 г; 2,46 ммоль), затем залили 100 мл бензола, в полученный раствор добавили 0,65 мл ацетонитрила при перемешивании. После этого к смеси по каплям добавили 0,6 мл эфирата трифторида бора. Образовавшийся осадок отфильтровали, три раза промыли диэтиловым эфиром и высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0,87 г желтого порошка. Выход 95%. Элементный анализ, получено: С - 28.36, Н - 3.38, N - 7.08; рассчитано: С - 28.87, Н - 3.5, N - 7.48. ЯМР 13С, CH3NO2: сигналы от асас лиганда: 23,30 м.д. (СН3), 101,70 м.д. (СН), 187,37 м.д. (С=O); сигналы от ацетонитрильного лиганда: 2,37 м.д. (СН3), 122,95 м.д. (CN).
Пример 2. В трехгорлую колбу в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палдадий (0,75 г; 2,46 ммоль), залили 150 мл толуола, в полученный раствор добавили 0,65 мл ацетонитрила при перемешивании. После этого к смеси по каплям добавили 0,6 мл эфирата трифторида бора. Образовавшийся осадок отфильтровали, три раза промыли диэтиловым эфиром и высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0,88 г желтого порошка. Выход 96%. ЯМР 13С, CH3NO2: сигналы от асас лиганда: 23,30 м.д. (СН3), 101,70 м.д. (СП), 187,37 м.д. (С=O); сигналы от ацетонитрильного лиганда: 2,37 м.д. (СН3), 122,95 м.д. (CN).
Технический результат - получение в одну стадию катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 с выходом 95-96%.
Claims (1)
- Способ получения (ацетилацетонато-κ2-O,O')(бис-ацетонитрил)палладия тетрафторбората (где асас - ацетил ацетонат, MeCN - ацетонитрил) взаимодействием бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2 с ацетонитрилом и соединением бора в среде органического растворителя при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве соединения бора используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011112364/04A RU2456295C1 (ru) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011112364/04A RU2456295C1 (ru) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2456295C1 true RU2456295C1 (ru) | 2012-07-20 |
Family
ID=46847383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011112364/04A RU2456295C1 (ru) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2456295C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2500663C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2013-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения n,n-диэтилокта-2,7-диен-1-амина |
RU2508293C1 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996001690A1 (en) * | 1994-07-12 | 1996-01-25 | The Dow Chemical Company | Catalyst for the preparation of linear carbon monoxide/alpha-olefin copolymers |
RU2329269C2 (ru) * | 2006-08-09 | 2008-07-20 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Способ получения катионных комплексов палладия |
-
2011
- 2011-03-31 RU RU2011112364/04A patent/RU2456295C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996001690A1 (en) * | 1994-07-12 | 1996-01-25 | The Dow Chemical Company | Catalyst for the preparation of linear carbon monoxide/alpha-olefin copolymers |
RU2329269C2 (ru) * | 2006-08-09 | 2008-07-20 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Способ получения катионных комплексов палладия |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DOTTA P., PALLADIUM-KATALYSIERTE ENANTIOSELEKTIVE REAKTION: ORGANOMETALLISCHE KOORDINATIONSCHEMIE TJND 3,5-DIALKYL МЕТА EFFEKT MIT CHIRALEN BINAPHTHYL-PHOSPHIN-LIGANDEN, Dissertation ETH Nr. 15543, 2004, 256 p. (см. c.192). DOTTA P. et al, Pd-(MOP) CHEMISTRY: NOVEL BONDING MODES AND INTERESTING CHARGE DISTRIBUTION, ORGANOMETALLICS, 2003, v.22, p.5345-5349. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2500663C1 (ru) * | 2012-06-19 | 2013-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения n,n-диэтилокта-2,7-диен-1-амина |
RU2508293C1 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Togni | Asymmetric allylic alkylation catalyzed by palladium-sparteine complexes | |
Yamamoto et al. | Copper (I)-catalyzed enantioselective synthesis of α-chiral linear or carbocyclic (E)-(γ-alkoxyallyl) boronates | |
Gendrineau et al. | C1-symmetric monosubstituted chiral diene ligands in asymmetric rhodium-catalyzed 1, 4-addition reactions. | |
BR102016016726B1 (pt) | Ligantes de difosfina à base de benzeno para alcóxi-carbonilação | |
Wu et al. | Copper-catalyzed carbonylative synthesis of β-boryl amides via boroamidation of alkenes | |
Wang et al. | Highly Enantioselective Synthesis of α‐Hydroxy Phosphonic Acid Derivatives by Rh‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation with Phosphine–Phosphoramidite Ligands | |
Yin et al. | Silver-catalyzed regio-and stereoselective addition of carboxylic acids to ynol ethers | |
Dimitrov et al. | Chiral β-and γ-aminoalcohols derived from (+)-camphor and (−)-fenchone as catalysts for the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde | |
Liu et al. | Efficient catalytic asymmetric synthesis of α-substituted phenyloxyacetyloxy and aroyloxy phosphonates | |
Pàmies et al. | Copper-catalysed asymmetric conjugate addition of organometallic reagents to enones using S, O-ligands with a xylofuranose backbone | |
Pàmies et al. | Highly active and enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to cyclohexenone using sugar derivative diphosphites | |
Cornil et al. | Linchpin dienes: Key building-blocks in the synthesis of polyenic frameworks | |
Schmidt et al. | Diarylmethanols by catalyzed asymmetric aryl transfer reactions onto aldehydes using boronic acids as aryl source | |
Chelucci et al. | Synthesis of homochiral pyridyl, bipyridyl and phosphino derivatives of 2, 2-dimethyl-1, 3-dioxolane: Use in asymmetric catalysis | |
RU2456295C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО-κ2-О,О')(БИС-АЦЕТОНИТРИЛ)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА | |
Su et al. | Copper-catalyzed enantioselective conjugate addition of triethylaluminum to 2-cyclopentenone | |
Amézquita-Valencia et al. | Regioselective alkoxycarbonylation of allyl phenyl ethers catalyzed by Pd/dppb under syngas conditions | |
Kovyazin et al. | Diastereoselective synthesis of functionally substituted alkene dimers and oligomers, catalysed by chiral zirconocenes | |
O'Connor et al. | Iridacyclopentadiene reactions with terminal alkynes: Tandem cycloaromatization and orthometalation | |
Singh et al. | Synthesis of symmetrical 1, 3-diynes via homocoupling reaction of n-butyl alkynyltellurides | |
Tanaka et al. | Enantioselective synthesis of planar-chiral metacyclophanes through cationic Rh (I)/modified-BINAP-catalyzed inter-and intramolecular alkyne cyclotrimerizations | |
Kang et al. | Stereoselective conjugate addition of diethylzinc to enones and nitroalkenes | |
van Kalkeren et al. | Protective group-free synthesis of 3, 4-dihydroxytetrahydrofurans from carbohydrates: formal total synthesis of sphydrofuran | |
Tsukamoto et al. | Palladium (II)-catalyzed annulation of alkynes with 2-(cyanomethyl) phenylboronates leading to 3, 4-disubstituted 2-naphthalenamines | |
Reznichenko et al. | Catalytic σ-bond metathesis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160401 |