RU2495821C2 - Способ получения смеси фуллеренолов - Google Patents
Способ получения смеси фуллеренолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2495821C2 RU2495821C2 RU2010122963/05A RU2010122963A RU2495821C2 RU 2495821 C2 RU2495821 C2 RU 2495821C2 RU 2010122963/05 A RU2010122963/05 A RU 2010122963/05A RU 2010122963 A RU2010122963 A RU 2010122963A RU 2495821 C2 RU2495821 C2 RU 2495821C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- soot
- solution
- fullerenols
- fullerenes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности. Фуллеренсодержащую сажу смешивают с жидкостью, взаимодействующей с находящимися в саже фуллеренами, например, с водным раствором щелочи концентрацией не менее 0,5 мас.%, из ряда, включающего КОН, NaOH, Ва(ОН)2 и/или с перекисью водорода Н2О2, при соотношении к саже 1:(20-300) мл/г. К полученной смеси добавляют раствор катализатора гидроксилирования фуллеренов - гидроксида тетрабутиламмония с концентрацией 5-20 масс.% в объемном соотношении к смеси 1:(100-400). После перемешивания смесь фильтруют для отделения отработанной сажи от полученного раствора, в который добавляют высаливающий реактив, например, метанол СН2ОН, или смесь пропанола н-C3H7OH, диэтилового эфира C2H5OC2H5 и н-гексана С6Н6. Смесь фуллеренолов выпадает в осадок, который промывают в аппарате Сокслета, после чего выделяют сухую смесь фуллеренолов. Изобретение позволяет упростить и удешевить процесс, повысить безопасность за счет исключения ароматических растворителей. 8 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к таким, содержащим фуллерены, соединениям, как фуллеренолы и к технологии получения этих соединений.
Известен способ-аналог получения водорастворимых производных фуллеренов - фуллеренолов - на основе фуллерена С60 и на основе смеси фуллеренов С60/С70 (см. Интернациональная конференция «Водородное материаловедение и химия углеродных материалов», 25-31 августа 2009 г., Украина (Yalta-Crimea), секция 2 «Углеродные наноструктурированные материалы», подсекция 2.2 «Физико-химические свойства», авторы Арбузов А.А. и Мурадян В.Е. «Механохимический синтез производных фуллерена и их свойства»).
В соответствии со способом-аналогом для получения смеси фуллеренолов выполнялись следующие операции:
- получение фуллеренсодержащей сажи электродуговым методом,
- экстракция из сажи при помощи ароматического растворителя - толуола смеси фуллеренов С60/С70, растворенной в толуоле,
- фильтрация полученного раствора в толуоле смеси указанных фуллеренов для отделения раствора от отработанной сажи,
- выделение из полученного раствора сухой смеси указанных фуллеренов,
- помещение полученной сухой смеси фуллеренов в планетарно-шаровую мельницу вместе с жидким КОН,
- осуществление механо-химического синтеза помещенных в мельницу компонентов, в результате которого после отделения жидкой фазы получалась сухая смесь фуллеренолов.
Аналогичным образом может быть получен фуллеренол на основе фуллерена С60. Для этого из предварительно полученой смеси фуллеренов выделяли С60 и загружали его в мельницу вместе с жидким КОН.
Недостатками способа-аналога являются следующие:
- большое количество операций, выполняемых при реализации этого способа-аналога, что отрицательно сказывается на его длительности и трудоемкости,
- применяемый ароматический растворитель снижает технику безопасности и экологичность этого способа-аналога,
- необходимость в использовании дорогостоящего оборудования (шаровой мельницы), что удорожает способ-аналог.
Известен выбранный в качестве прототипа способ получения смеси фуллеренолов, в котором исключен последний недостаток способа-аналога (см. «Novel and efficient synthesis of water-soluble [60] fullerenol by solvent-free reaction», Sheng Wong, Ping He, Jian-Min Zhang, Hu Jiang, Shi-Zheng Zhu (China), www.informaworld.com/index/714012542.pdf).
В соответствии со способом-прототипом выполнялись следующие операции:
- получение фуллеренсодержащей сажи,
- экстракция из сажи при помощи какого-либо ароматического растворителя смеси фуллеренов, растворенной в этом растворителе,
- фильтрация для отделения полученного раствора от отработанной сажи,
- выделение сухой смеси фуллеренов из раствора,
- измельчение сухой смеси фуллеренов,
- смешивание измельченной сухой смеси фуллеренов с жидкостью, взаимодействующей с фуллеренами и содержащей едкий натр NaOH и перекись водорода H2O2, на воздухе и при комнатной температуре для получения раствора смеси фуллеренолов, образованных вследствие гидроксилирования сухой смеси фуллеренов указанной жидкостью,
- отделение от вышеуказанного раствора жидкой фазы для получения сухой смеси фуллеренолов.
При необходимости из предварительно полученного раствора смеси фуллеренов можно выделить, а затем высушить и измельчить один конкретный фуллерен, далее используемый для получения соответствующего одного конкретного фуллеренола.
В способе-прототипе устранен один из недостатков способа-аналога, а именно: здесь не используется мельница, что удешевляет рассматриваемый способ-аналог.
Однако в способе-прототипе имеют место следующие недостатки:
- несколько меньшее, но все же значительное количество выполняемых операций, что удлиняет и удорожает данный способ-аналог,
- применение ароматического растворителя снижает технику безопасности и экологичность способа-аналога,
- необходимость предварительного измельчения сухой смеси фуллеренов (или какого-либо одного сухого фуллерена) перед смешиванием с NaOH и H2O2 подразумевает использование соответствующего оборудования для выполнения этой операции, что удорожает и удлиняет способ-аналог.
Отмеченные недостатки устраняются за счет того, что в способе-прототипе, в котором используют фуллеренсодержащую сажу и водный раствор щелочи, например, КОН, NaOH, Ва(ОН)2 и/или перекиси водорода H2O2, включающий смешивание сажи с жидкостью, взаимодействующей с находящимися в саже фуллеренами, фильтрацию для отделения отработанной сажи от полученного раствора и выделение из фуллеренольного раствора сухой смеси фулеренолов, выполняют следующее.
Перед фильтрацией сажу смешивают с водным раствором щелочи и/или перекиси водорода, а после фильтрации из полученного раствора выделяют сухую смесь фуллеренолов.
При этом водный раствор щелочи или перекиси водорода имеет концентрацию не менее 0,5% мас., а соотношение с сажей любого из этих растворов или их смеси составляет 1:(20-300) мл/г.
Дополнительно в полученный после фильтрации отработанной сажи раствор добавляют высаливающий реактив, например, метанол СН3ОН или смесь пропанола н-С3Н7ОН, диэтилового эфира C2H5OC2H5 и н-гексана С6Н6.
В процессе поиска научно-технической и патентной информации авторы не обнаружили источников, где был бы описан заявленный способ. Это позволяет сделать вывод о новизне заявленного способа.
Существенность отличий заявленного способа подтверждается следующим.
Условие, в соответствии с которым перед фильтрацией фуллеренсодержащую сажу смешивают с водным раствором щелочи и/или с перекисью водорода обеспечивает гидроксилирование этим раствором (жидкостью) находящихся в саже фуллеренов. Таким образом исключаются следующие недостатки способа-прототипа:
- в заявленном способе не используется какой-либо вредный ароматический растворитель, что повышает технику безопасности и экологичность заявленного способа,
- так как смешивание фуллеренсодержащей сажи перед фильтрацией выполняют с водным раствором щелочи и/или перекиси водорода, эта жидкость осуществляет гидроксилирование имеющихся в саже фуллеренов, преобразуя их в фуллеренолы; в результате сокращается число операций способа-прототипа, что положительно сказывается на снижении его трудоемкости, длительности и, как следствие, на повышении КПД способа.
Отличия между способом-прототипом и заявленным способом по п.1 формулы приведены в таблице 1.
Таблица 1. | |
Способ-прототип | Заявленный способ по п.1 формулы |
1. Получение фуллеренсодержащей сажи. | 1. То же. |
2. Смешивание сажи (см. п.1) с ароматическим растворителем для получения раствора фуллеренов. | 2. Смешивание сажи с водным раствором щелочи, перекиси водорода или их смеси для гидроксилирования находящихся в саже (см. п.1) фуллеренов и для получения раствора фуллеренолов. |
3. Фильтрация для отделения раствора фуллеренов от | 3. Фильтрация для отделения раствора фуллеренолов (см. п.2) от |
отработанной сажи. | отработанной сажи. |
4. Выделение из раствора (см. п.3) сухой смеси фуллеренов. | 4. Операция не выполняется. |
5. Измельчение сухой смеси фуллеренов. | 5. Операция не выполняется. |
6. Смешивание сухой смеси фуллеренов (см. п.5) с раствором NaOH и H2O2 для гидроксилирования этой смеси и получения раствора фуллеренолов. | 6. Операция не выполняется. |
7. Выделение сухой смеси фуллеренолов из раствора (см. п.6). | 7. Выделение сухой смеси фуллеренолов из раствора (см. п.3). |
Условие, в соответствии с которым водный раствор щелочи или перекиси водорода имеет концентрацию не менее 0,5 мас.% (как в отдельности, так и в их смеси), а соотношение с сажей любого из этих растворов или их смеси составляет 1:(20-300) мл/г, характеризует нижнюю границу концентрации любого из растворов и границы количественного. соотношения с сажей любого из растворов или их смеси, вне которых эффективность любого из растворов или их смеси при гидроксилировании находящихся в саже фуллеренолв будет недопустимо мала. При этом пропорция указанных растворов щелочи и перекиси водорода в их смеси может быть любой.
Условие, в соответствии с которым в полученный после фильтрации отработанной сажи раствор добавляют высаливающий реактив, например, метанол или смесь пропанола, диэтилового эфира и н-гексана, обеспечивает выпадение в осадок смеси фуллеренолов, которая не содержит щелочи и/или перекиси водорода. В результате повышается чистота смеси фуллеренолов, получаемой в соответствии с заявленным способом, и ускоряется процесс получения смеси фуллеренолов, что положительно сказывается на качестве и КПД заявленного способа. Заявленный способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример №1.
К 1 г фуллеренсодержащей сажи добавили 100 мл 5%-го водного раствора едкого натра. К полученной смеси добавили 0,5 мл 10%-го раствора катализатора гидроксилирования фуллеренов - гидроксида тетрабутиламмония [(н-C4H9)4N]OH для ускорения процесса гидроксилирования. Далее смесь перемешивали в термостатируемом шейкере при 20°C в течение 3 дней. Затем указанную смесь фильтровали на фильтре «Зеленая лента» для отделения полученного раствора фуллеренолов от отработанной сажи. В полученный раствор добавили высаливающий реактив - метанол СН3ОН, вследствие чего растворенная в растворе смесь фуллеренолов выпадала в осадок, который отделяли от раствора. Процесс перекристаллизации повторяли несколько раз: упомянутый осадок неоднократно растворяли в новой порции водного раствора едкого натра, добавляли новую порцию метанола и отделяли вновь полученный осадок. После этого неоднократного процесса перекристаллизации окончательно полученный осадок смеси фуллеренолов промывали в аппарате Сокслета при атмосферном давлении в течение суток. В результате было получено 0,1804 г сухой смеси фуллеренолов.
Пример №2.
Исходные вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере №1. Исключение составила концентрация водного раствора едкого натра, которая была выбрана 10%.
В результате было получено 0,1066 г сухой смеси фуллеренолов.
Пример №3.
Исходные вещества и их количества, средства и операции были такие же, как в примере №1. Исключение составила концентрация водного раствора едкого натра, которая была выбрана 20%.
В результате было получено 0,3105 г смеси фуллеренолов.
Пример №4.
К 1 г фуллеренсодержащей сажи добавили 100 мл 10%-го водного раствора перекиси водорода. К полученной смеси добавили 0,5 мл катализатора гидроксилирования фуллеренов - гидроксида тетрабутиламмония. Далее полученную смесь перемешивали в термостатирующем шейкере при 20°C в течение 3 дней. Затем указанную смесь фильтровали на фильтре «Зеленая лента» для отделения полученного раствора фуллеренолов от отработанной сажи. В полученный раствор добавляли метанол, вследствие чего растворенная в растворе смесь фуллеренолов выпадала в осадок, который отделяли от раствора. Процесс перекристаллизации повторяли несколько раз, по аналогии с примером №1. Затем полученный осадок смеси промывали в течение суток в аппарате Сокслета при атмосферном давлении в течение суток. В результате было получено 0,0029 г сухой смеси фуллеренолов.
Пример №5.
Исходные вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере №4. Исключение составила концентрация водного раствора перекиси водорода, которая была выбрана 30%.
В результате было получено 0,0914 г сухой смеси фуллеренолов.
Пример №6.
Исходные вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере №4. Исключение составила концентрация водного раствора перекиси водорода, которая была выбрана 50%.
В результате было получено 0,1379 г сухой смеси фуллеренолов.
Пример №7.
К 1 г фуллеренсодержащей сажи добавили 500 мл смеси водных растворов 1%-го едкого натра (400 мл) и 30%-ной перекиси водорода (100 мл). К полученной смеси добавили 0,5 мл гидроксида тетрабутиламмония. Далее полученную смесь перемешивали в термостатирующем шейкере при 20° в течение 3 дней. Затем указанную смесь фильтровали на фильтре «Зеленая лента» для отделения полученного раствора от отработанной сажи. После этого в отфильтрованный раствор добавляли метанол, вследствие чего растворенная в растворе смесь фуллеренолов выпадала в осадок, который отделяли от раствора. Процесс перекристаллизации повторяли несколько раз, по аналогии с примером №1. Полученный осадок смеси промывали в аппарате Сокслета в течение суток при атмосферном давлении.
В результате было получено 0,0625 г сухой смеси фуллеренолов.
Пример №8. Исходные вещества и их количества, средства и операции были такие же, как и в примере №7. Исключение составили концентрации находящихся в смеси водных растворов едкого натра и перекиси водорода: они были 3% и 36% соответственно. В результате было получено 0,1778 г сухой смеси фуллеренолов.
Во всех вышеприведенных примерах №№1-8 реализации заявленного способа катализатор - гидроксид тетрабутиламмония - можно было бы не применять. Но тогда длительность операции гидроксилирования находящихся в саже фуллеренов была бы чрезмерно велика.
Claims (1)
- Способ получения смеси фуллеренолов, в котором используют фуллеренсодержащую сажу и водный раствор щелочи, например КОН, NaOH, Ва(ОН)2 и/или перекиси водорода Н2О2, включающий смешивание сажи с жидкостью, взаимодействующей с находящимися в саже фуллеренами, фильтрацию для отделения отработанной сажи от полученного раствора и выделение из фуллеренольного раствора сухой смеси фуллеренолов, отличающийся тем, что перед фильтрацией сажу смешивают с водным раствором щелочи и/или перекиси водорода, а после фильтрации из полученного раствора выделяют сухую смесь фуллеренолов, причем водный раствор щелочи или перекиси водорода имеет концентрацию не менее 0,5 мас.%, соотношение с сажей любого из этих растворов или их смеси составляет 1:(20-300) мл/г, и в полученный после фильтрации отработанной сажи раствор добавляют высаливающий реактив, например метанол СН2ОН, или смесь пропанола н-C3H7OH, диэтилового эфира С2Н5ОС2Н5 и н-гексана С6Н6.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010122963/05A RU2495821C2 (ru) | 2010-06-04 | 2010-06-04 | Способ получения смеси фуллеренолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010122963/05A RU2495821C2 (ru) | 2010-06-04 | 2010-06-04 | Способ получения смеси фуллеренолов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010122963A RU2010122963A (ru) | 2011-12-10 |
RU2495821C2 true RU2495821C2 (ru) | 2013-10-20 |
Family
ID=45405282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010122963/05A RU2495821C2 (ru) | 2010-06-04 | 2010-06-04 | Способ получения смеси фуллеренолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2495821C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2750604C1 (ru) * | 2020-02-17 | 2021-06-29 | Андрей Сергеевич Теряев | Способ получения фуллеренола |
WO2022177543A1 (ru) * | 2021-02-17 | 2022-08-25 | Михаил Вадимович ЕЛИПАШЕВ | Способ получения полигидратированной смеси фуллеренов с60/ с70/ с76/ с78/ с84 и водный коллоидный раствор полигидратированной смеси фуллеренов |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2086503C1 (ru) * | 1997-02-03 | 1997-08-10 | Виктор Иванович Петрик | Способ промышленного производства фуллеренов |
US20050098776A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Geckeler K. E. | Preparation of fullerenol having nanolayer or nanowire structure |
RU2272784C1 (ru) * | 2004-07-20 | 2006-03-27 | Арсений Борисович Березин | Способ экстракции фуллеренов |
RU2349575C1 (ru) * | 2007-06-13 | 2009-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена |
RU2008142608A (ru) * | 2008-10-27 | 2010-05-10 | Петербургский ин-т ядерной физики им. Б.П. Константинова РАН (RU) | Способ получения mri-контрастирующего агента |
-
2010
- 2010-06-04 RU RU2010122963/05A patent/RU2495821C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2086503C1 (ru) * | 1997-02-03 | 1997-08-10 | Виктор Иванович Петрик | Способ промышленного производства фуллеренов |
US20050098776A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Geckeler K. E. | Preparation of fullerenol having nanolayer or nanowire structure |
RU2272784C1 (ru) * | 2004-07-20 | 2006-03-27 | Арсений Борисович Березин | Способ экстракции фуллеренов |
RU2349575C1 (ru) * | 2007-06-13 | 2009-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена |
RU2008142608A (ru) * | 2008-10-27 | 2010-05-10 | Петербургский ин-т ядерной физики им. Б.П. Константинова РАН (RU) | Способ получения mri-контрастирующего агента |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
S. WATANABE et al, Synthesis of Endohedral 133 Xe-Fullerenol by Using Higher Fullerene, Journal of Nuclear and Radiochemical Science, 2007, v. 8, No 2, p.p.105-107. * |
S. WATANABE et al, Synthesis of EndohedralXe-Fullerenol by Using Higher Fullerene, Journal of Nuclear and Radiochemical Science, 2007, v. 8, No 2, p.p.105-107. * |
ZHANG JIAN-MIN et al, Efficient and Convenient Preparation of Water-Soluble Fullerenol, Chinese Journal of Chemistry, 2004, 22, p.p.1008-1011. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2750604C1 (ru) * | 2020-02-17 | 2021-06-29 | Андрей Сергеевич Теряев | Способ получения фуллеренола |
WO2022177543A1 (ru) * | 2021-02-17 | 2022-08-25 | Михаил Вадимович ЕЛИПАШЕВ | Способ получения полигидратированной смеси фуллеренов с60/ с70/ с76/ с78/ с84 и водный коллоидный раствор полигидратированной смеси фуллеренов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010122963A (ru) | 2011-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11299671B2 (en) | Preparation method for graphene quantum dots with different oxygen contents, graphene quantum dot, and fluorescent material | |
CN101455973B (zh) | 一种可用于去除水体中酚类内分泌干扰物的光催化剂的制备方法 | |
US20160325999A1 (en) | Large-scale preparation method for graphene quantum dots | |
CN106279213B (zh) | 高稳定性铜基金属-有机框架材料及其制备方法与应用 | |
CN113105676B (zh) | 一种碳量子点/橡胶复合材料及其制备方法 | |
CN108409708A (zh) | 一种硫酸酯的制备方法 | |
RU2495821C2 (ru) | Способ получения смеси фуллеренолов | |
CN103694469A (zh) | 一种硫醚功能化的共价有机框架材料及其合成方法 | |
CN109012575A (zh) | 一种提高焙烧硅藻土比表面积和吸附能力的方法 | |
CN102728331A (zh) | 吸附分离二氧化碳/甲烷的金属有机骨架材料的制备方法 | |
CN106268953A (zh) | 一种氧化石墨烯和含铈配位聚合物的棒状多孔复合材料及其制备方法 | |
CN112341312B (zh) | 一种木质素选择性氢解制备环己醇及其衍生物的方法 | |
CN101941958B (zh) | 同时制备分离5-羟甲基糠酸和2,5-呋喃二甲醇的方法 | |
CN108435168B (zh) | 一种具有可见光吸收及高效co2吸附和转化性能的复合光催化剂及其制备方法 | |
CN111116442A (zh) | 一种维生素d的制备方法 | |
CN1235905C (zh) | 红景天苷衍生物及其制备方法和用途 | |
CN107915691A (zh) | 一种基于高效绿色低成本的轮环藤宁的合成方法 | |
RU2473462C2 (ru) | Способ получения смешанных фуллеренолов | |
CN111659429B (zh) | 一种硫化镉-磷钨酸铯复合材料的制备方法及其作为可见光催化剂制取氢的用途 | |
CN105056881A (zh) | 一种室内苯吸附剂制备方法 | |
CN108069825B (zh) | 一种提高甲醛和乙炔反应制备1,4-丁炔二醇催化剂使用周期的方法 | |
CN109096053A (zh) | Oled中间体及半导体材料1-羟基芘的合成法 | |
CN114477207B (zh) | 一种片层具有垂直穿透式介孔的薄层二维分立层状沸石材料及其制备方法和应用 | |
CN110143904A (zh) | 一种半合成虾青素中间体玉米黄质的制备方法 | |
CN115368377B (zh) | 一种环状硫酸酯的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130627 |