RU2483141C2 - Покрытия из диоксида титана и способы формирования покрытий из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов - Google Patents

Покрытия из диоксида титана и способы формирования покрытий из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов Download PDF

Info

Publication number
RU2483141C2
RU2483141C2 RU2011113971/02A RU2011113971A RU2483141C2 RU 2483141 C2 RU2483141 C2 RU 2483141C2 RU 2011113971/02 A RU2011113971/02 A RU 2011113971/02A RU 2011113971 A RU2011113971 A RU 2011113971A RU 2483141 C2 RU2483141 C2 RU 2483141C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
titanium dioxide
coating
substrate
crystallite size
sol
Prior art date
Application number
RU2011113971/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011113971A (ru
Inventor
Прамод К. ШАРМА
Original Assignee
Гардиан Индастриз Корп.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Гардиан Индастриз Корп. filed Critical Гардиан Индастриз Корп.
Publication of RU2011113971A publication Critical patent/RU2011113971A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2483141C2 publication Critical patent/RU2483141C2/ru

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
    • C03C17/256—Coating containing TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/212—TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/113—Deposition methods from solutions or suspensions by sol-gel processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу формирования покрытия и покрытию из диоксида титана, содержащему кристаллы с размером кристаллитов менее 35 нм. Готовят золь-гель композиции, наносят их на подложку и покрытую подложку нагревают при температуре, достаточной для образования покрытия из диоксида титана с кристаллами с размером кристаллитов менее 35 нм. Покрытие из диоксида титана, содержащее кристаллы с размером кристаллитов менее 35 нм, имеет по меньшей мере одно из улучшенных антимикробных свойств, свойств самоочищения и/или гидрофильности. Полученное покрытие имеет улучшенную фотокаталитическую активность. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 8 ил., 5 пр.

Description

Область техники
[001] Изобретение относится в целом к покрытиям из диоксида титана и способам формирования покрытий из диоксида титана, имеющих улучшенную фотокаталитическую активность, к примеру, за счет уменьшения размера кристаллитов.
Предпосылки
[002] Диоксид титана (TiO2, известный также как двуокись титана) широко изучали из-за его потенциальных фотокаталитических применений. Диоксид титана только поглощает ультрафиолетовое (УФ) излучение. Когда диоксид титана облучают УФ-светом, генерируются пары электрон-дырка. Электроны генерируются в зоне проводимости, а дырки - в валентной зоне. Пары электрон и дырка восстанавливают и окисляют соответственно адсорбаты на поверхности диоксида титана, производя частицы-радикалы, такие как ОН- и О2 -. Такие радикалы могут разлагать определенные органические соединения или загрязняющие вещества, например, обращая их в безвредные неорганические соединения. В результате покрытия из диоксида титана нашли применение в антимикробных и самоочищающихся покрытиях.
[003] Чтобы активировать диоксид титана для фотогенерации таких пар электрон-дырка (т.е. фотокаталитической активности) и, таким образом, придать диоксиду титана антимикробные свойства и/или свойства самоочищения, диоксид титана должен регулярно дозироваться фотонами с энергией, большей или равной 3,0 эВ (т.е. излучением, имеющим длину волны менее 413 нм). В зависимости от переменных параметров, таких как структура, ингредиенты и текстура покрытий из диоксида титана, например, дозирование может занимать несколько часов, таких как, например, 6 часов или более. Поэтому антимикробные покрытия из диоксида титана должны в целом подвергаться воздействию УФ-излучения в течение по меньшей мере примерно 6 часов до достижения полного фотокаталитического эффекта.
[004] Были сделаны попытки расширить поглощение энергии диоксидом титана до видимого света и улучшить фотокаталитическую активность диоксида титана. Например, могут быть добавлены примесные элементы-металлы, такие как серебро. Это может, например, способствовать разделению электронов-дырок, поскольку серебро может служить в качестве электронной ловушки и может облегчать возбуждение электронов локальным электрическим полем.
[005] Кроме того, диоксид титана, как было показано, обладает высокими гидрофильными свойствами при воздействии УФ-излучением. Такая гидрофильность может быть полезной в определенных вариантах воплощения, таких как, например, определенные варианты воплощения покрытия. Не желая ограничиваться в теории, полагают, что фотоиндуцированная гидрофильность является результатом фотокаталитического расщепления воды с помощью механизма фотокаталитической активности диоксида титана, т.е., например, с помощью фотогенерированных пар электрон-дырка. При воздействии УФ-излучения угол смачивания водой покрытий из диоксида титана достигает 0°, т.е. супергидрофильности.
[006] Сегодняшние методы нанесения покрытия, включающего диоксид титана, часто дают в результате невыгодную потерю гидрофильности и/или фотокаталитической активности (и, таким образом, антимикробных свойств и/или свойств самоочищения) диоксида титана. Это может быть обусловлено образованием различных фаз диоксида титана во время процесса нанесения покрытия. Например, диоксид титана фазы анатаза типично трансформируется в диоксид титана фазы рутила при нагревании до температур выше 600°C, так что может быть использован во время процесса нанесения покрытия или когда покрытую диоксидом титана подложку закаливают. Фаза рутила имеет менее желательные свойства поверхности покрытия, чем фаза анатаза, такие как, например, менее желательные гидрофильность и антимикробные свойства и/или свойства самоочищения.
[007] Таким образом, в промышленности имеется назревшая потребность в способах формирования покрытия из диоксида титана, имеющего повышенную каталитическую активность, такую как антимикробные свойства и/или свойства самоочищения и/или гидрофильности, и/или уменьшенное время дозирования. Описанное здесь изобретение может, в нескольких вариантах воплощения, удовлетворять все или некоторые из этих потребностей.
Раскрытие
[008] В соответствии с различными примерными вариантами воплощения изобретения теперь были открыты способы улучшения по меньшей мере одной из гидрофильности и фотокаталитической активности, к примеру, антимикробные свойства и/или свойства самоочищения покрытий из диоксида титана.
[009] По меньшей мере один примерный вариант воплощения изобретения относится к способам формирования покрытий из диоксида титана, содержащих кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов, для того чтобы улучшить по меньшей мере одно из фотокаталитической активности (и, таким образом, антимикробные свойства и/или свойства самоочищения) и гидрофильности покрытий из диоксида титана. Дополнительные примерные варианты воплощения относятся к покрытиям из диоксида титана, содержащим кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов.
[0010] Примерные способы содержат, например, приготовление золь-гель композиции, покрытие подложки золь-гель композицией, а затем нагревание покрытия для образования покрытия из диоксида титана, содержащего кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов.
[0011] Другие примерные варианты воплощения изобретения относятся к антимикробным и/или самоочищающимся покрытиям, включая покрытия из диоксида титана фазы анатаза. Дополнительный примерный вариант воплощения содержит покрытия из диоксида титана фазы анатаза, имеющие улучшенную гидрофильность. Другие варианты воплощения также включают подложку, покрытую покрытием из диоксида титана согласно различным примерным вариантам воплощения изобретения.
[0012] Использованные здесь термины "увеличенная" или "улучшенная фотокаталитическая активность" означают любое уменьшение времени активации покрытия из диоксида титана в определенный период времени или любое увеличение количества органического материала, разложенного покрытием из диоксида титана за определенный период времени, по сравнению с покрытиями из диоксида титана, не соответствующими различным вариантам воплощения изобретения. Аналогично термины "увеличенные" или "улучшенные антимикробные свойства" либо "увеличенные" или "улучшенные свойства самоочищения" подобным же образом означают любое увеличение количества органического материала, разложенного покрытием из диоксида титана за определенный период времени, по сравнению с покрытиями из диоксида титана, не соответствующими различным вариантам воплощения изобретения.
[0013] По всему этому раскрытию термины "фотокаталитическая активность", "антимикробные свойства" и/или "свойства самоочищения" могут использоваться взаимозаменяемо, выражая то, что антимикробные свойства и/или свойства самоочищения покрытий из диоксида титана являются результатом фотокаталитической активности этих покрытий.
[0014] Использованный здесь термин "время активации" означает время, требующееся облучаемому УФ-излучением покрытию из диоксида титана для того, чтобы разложить определенную процентную долю органического материала за некий период времени.
[0015] Использованный здесь термин "увеличенная" или "улучшенная гидрофильность" означает любое уменьшение угла смачивания водой по сравнению с покрытиями из диоксида титана, не соответствующими различным вариантам воплощения изобретения. Угол смачивания водой представляет собой меру угла между водой и поверхностью материала. Меньший угол смачивания водой указывает на материал, который является более гидрофильным, чем материал с более высоким углом смачивания водой. Капли воды на более гидрофильных поверхностях имеют тенденцию распространяться или сплющиваться, тогда как на менее гидрофильных поверхностях вода имеет тенденцию сворачиваться или образовывать капли, которые являются более сферическими по форме, и угол смачивания водой этих поверхностей обычно больше.
[0016] Использованный здесь термин "размер кристаллитов" означает средний размер кристаллов фазы анатаза в покрытии из диоксида титана. Покрытие из диоксида титана, имеющее "уменьшенный размер кристаллитов" или "содержащее кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов", включает такие покрытия со средним размером кристаллитов меньшим, чем у покрытий, не соответствующих различным вариантам воплощения изобретения. Размер кристаллитов может быть определен любым методом, известным специалистам в данной области техники. Например, в одном примерном варианте воплощения размер кристаллитов может быть определен с помощью рентгенодифрактограммы, используя формулу Шерера для размера кристаллитов (уравнение 1):
Figure 00000001
где L - размер кристаллита в нм, K - константа (0,8), Х - длина волны рентгеновского источника (0,1541 нм для Cu), B1/2 - полная ширина на половине высоты пика (100), а θ - брэгговский угол пика (100).
[0017] Использованный здесь термин "золь-гель композиция" означает химический раствор, содержащий соединение титана, которое образует полимер, когда растворитель удаляют, например, путем нагревания или любыми другими средствами, известными специалистам в данной области техники.
[0018] Использованный здесь термин "закаливаемое" означает покрытие из диоксида титана, которое может быть нагрето до температуры, достаточной для закалки подложки, на которой оно сформировано, без образования диоксида титана фазы рутила.
[0019] Описанное здесь изобретение относится к покрытиям из диоксида титана и способам формирования покрытий из диоксида титана, содержащих кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов. В последующем описании становятся очевидными определенные аспекты и варианты воплощения. Следует понимать, что изобретение, в его самом широком смысле, могло бы быть осуществлено на практике без наличия одного или более признаков из этих аспектов и вариантов воплощения. Следует понимать, что эти аспекты и варианты воплощения являются только примерными и пояснительными и не являются ограничивающими заявленное изобретение.
Краткое описание чертежей
[0020] Следующие чертежи, которые описываются ниже и которые включены в описание и составляют его часть, иллюстрируют примерные варианты воплощения изобретения и не должны считаться ограничивающими объем изобретения, и изобретение может допускать другие в равной степени эффективные варианты воплощения.
[0021] ФИГ.1 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из сравнительного примера при различных временных интервалах УФ-облучения;
[0022] ФИГ.2 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 1 при различных временных интервалах УФ-облучения;
[0023] ФИГ.3 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 2 при различных временных интервалах УФ-облучения;
[0024] ФИГ.4 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 3 при различных временных интервалах УФ-облучения;
[0025] ФИГ.5 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 4 при различных временных интервалах УФ-облучения;
[0026] ФИГ.6 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 5 при различных временных интервалах УФ-облучения;
[0027] ФИГ.7 представляет собой график угла смачивания водой примерных покрытий из диоксида титана по изобретению как функцию размера кристаллитов примерных покрытий из диоксида титана; и
[0028] ФИГ.8 представляет собой график разложения стеариновой кислоты на примерных покрытиях из диоксида титана как функцию размера кристаллитов покрытий из диоксида титана.
Описание примерных вариантов воплощения
[0029] Теперь будет сделана ссылка на различные примерные варианты воплощения изобретения, примеры которых проиллюстрированы на прилагающихся чертежах. Однако, эти различные примерные варианты воплощения не предназначены ограничивать раскрытие, но в них изложены довольно многочисленные конкретные подробности для того, чтобы обеспечить исчерпывающее понимание изобретения. Однако специалистам в данной области техники будет очевидно, что изобретение может быть осуществлено на практике без нескольких или всех из этих конкретных подробностей, и раскрытие предназначено охватить альтернативы, модификации и эквиваленты. Например, хорошо известные признаки и/или технологические стадии могут не описываться подробно с тем, чтобы излишне не затруднять понимание изобретения.
[0030] Настоящее изобретение предусматривает примерные способы формирования покрытий из диоксида титана, содержащих кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов, для того чтобы улучшить фотокаталитическую активность, к примеру, антимикробные свойства и/или свойства самоочищения, и/или гидрофильность покрытия.
[0031] Не желая быть связанными теорией, полагают, что уменьшенный размер кристаллитов у кристаллов покрытия из диоксида титана ведет к большей площади поверхности. Большая площадь поверхности может, например, вести к большему числу радикалов, которые образуются на покрытии из диоксида титана, что, в свою очередь, может вести к (1) улучшенной фотокаталитической активности, к примеру, антимикробным свойствам и/или свойствам самоочищения, потому что число радикалов может быть непосредственно связано с величиной доступной площади поверхности, и/или (2) улучшенной гидрофильности, потому что число радикалов, которые присутствуют и доступны для привлечения их к молекулам воды, является большим.
[0032] Один примерный способ в соответствии с изобретением содержит приготовление золь-гель композиции, содержащей соединение титана, покрытие подложки этой золь-гель композицией и нагревание покрытия для образования покрытия из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов.
[0033] В по меньшей мере одном варианте воплощения золь-гель композиция содержит алкоголят титана или хлорид титана. Примеры алкоголятов титана, которые могут быть использованы в золь-гель композициях согласно настоящему изобретению, включают, но не ограничиваются ими, н-бутоксид титана, тетра-изо-бутоксид титана (ТТИБ), изопропоксид титана и этоксид титана. В по меньшей мере одном варианте воплощения золь-гель композиция содержит тетра-изо-бутоксид титана.
[0034] В по меньшей мере одном варианте воплощения золь-гель композиция дополнительно содержит поверхностно-активное вещество, которое может улучшить процесс нанесения покрытия. Примеры поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, включают в себя, но не ограничиваются ими, неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилполисахариды, алкиламинэтоксилаты, этоксилаты касторового масла, этоксилаты цетостеарилового спирта, этоксилаты децилового спирта и сложные эфиры этиленгликоля.
[0035] Различные примерные способы в соответствии с изобретением могут уменьшать размер кристаллитов покрытий из диоксида титана и/или могут улучшать по меньшей мере одно из гидрофильности и фотокаталитической активности, к примеру, антимикробные свойства и/или свойства самоочищения покрытий.
[0036] В различных примерных вариантах воплощения покрытия из диоксида титана, содержащие кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов, могут быть сформированы на подложке. Соответственно, подложки, покрытые покрытием из диоксида титана согласно различным примерным вариантам воплощения изобретения, также предусмотрены в настоящем описании. Специалисту в данной области техники будут легко понятны те типы подложек, которые могут быть покрыты описанными здесь примерными покрытиями.
[0037] В одном примерном варианте воплощения подложка может содержать стеклянную подложку. В различных примерных вариантах воплощения стеклянная подложка может быть выбрана из стандартного прозрачного стекла, такого как флоат-стекло, или стекла с низким содержанием железа, такого как ExtraClear™, UltraWhite™ или солнцезащитных стекол, производимых компанией Guardian Industries.
[0038] В по меньшей мере одном варианте воплощения подложку, такую как стеклянная, покрывают золь-гель композицией и нагревают при температуре, достаточной для уменьшения размера кристаллитов диоксида титана. В по меньшей мере одном варианте воплощения покрытую золь-гель композицией подложку нагревают при температуре примерно 500°C или более. В определенных вариантах воплощения подложку могут нагревать в течение вплоть до 3 часов. В по меньшей мере одном другом варианте воплощения покрытую золь-гель композицией подложку нагревают при температуре примерно 625°C или более. В определенных вариантах воплощения подложку могут нагревать в течение примерно 3-4 минут, к примеру, примерно 3½ минуты. Специалисту в данной области техники будет понятно, что другие температуры и времена нагревания также могут быть использованы и должны выбираться так, что образуется диоксид титана фазы анатаза. Например, покрытия из диоксида титана можно нагревать при температуре, составляющей в диапазоне от примерно 550°C до примерно 650°C. Покрытия из диоксида титана можно также нагревать при более низких температурах, при условии, что образуется диоксид титана фазы анатаза. Специалист в данной области техники может выбрать температуру и время нагревания, основываясь, например, на подходящей температуре и времени для нагревания с образованием покрытия из диоксида титана, содержащего кристаллы с уменьшенным размером кристаллитов, свойствами желательного покрытия из диоксида титана, такими как толщина покрытия или толщина подложки, и т.д. Например, более тонкое покрытие может требовать нагревания при более низкой температуре или в течение более короткого времени, чем более толстое покрытие. Аналогично, подложка, которая толще или имеет более низкую теплопередачу, может требовать более высокой температуры или более длительного времени, чем подложка, которая тоньше или имеет высокую теплопередачу. Использованная здесь фраза "нагревают при" определенной температуре означает, что термошкаф или печь устанавливают на эту конкретную температуру. Определение соответствующего времени нагревания вполне укладывается в рамки возможностей специалистов в данной области техники, требуя не более чем рутинного исследования.
[0039] В по меньшей мере одном варианте воплощения подложка может быть покрыта золь-гель композицией способом, выбранным из нанесения золь-гель композиции на подложку методом центрифугирования, нанесения золь-гель композиции на подложку методом распыления и нанесения золь-гель композиции на подложку методом погружения, или любым другим методом, известным специалистам в данной области техники.
[0040] Закаливаемые покрытия из диоксида титана фазы анатаза могут быть сформированы согласно по меньшей мере одному способу по настоящему изобретению. Например, покрытие из диоксида титана фазы анатаза, образованное на стеклянной подложке, может быть нагрето при температуре, достаточной для закалки стеклянной подложки без образования фазы рутила диоксида титана, т.е. диоксид титана остается в фазе анатаза, когда стеклянную подложку закаливают.
[0041] Настоящее изобретение также предусматривает, в по меньшей мере одном варианте воплощения, покрытие из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов, имеющее улучшенную гидрофильность, такое как, например, при образовании на подложке. Например, покрытие из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов может иметь угол смачивания водой при воздействии УФ-излучения менее 10°, такой как менее 7°.
[0042] В по меньшей мере одном варианте воплощения настоящего изобретения покрытие из диоксида титана фазы анатаза содержит кристаллы диоксида титана, имеющие размер кристаллитов менее примерно 35 нм, такой как менее примерно 25 нм.
[0043] Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано следующими неограничивающими примерами, которые приведены для дополнительной помощи специалистам в данной области техники в понимании изобретения.
[0044] Если не указано иное, все приведенные здесь числа, такие как те, которые выражают весовые проценты ингредиентов и величины определенных физических свойств, использованные в описании и формуле изобретения, следует понимать как модифицированные во всех случаях термином "примерно", указано ли именно так или нет. Должно быть также понятно, что точные численные значения, использованные в описании и формуле изобретения, образуют дополнительные варианты воплощения изобретения. В примерах были сделаны попытки обеспечить точность численных значений, раскрытых в примерах. Любое измеренное численное значение, однако, может, по сути, содержать определенные погрешности, получающиеся в результате стандартного отклонения, наблюдаемого в соответствующем ему методе измерения.
[0045] Использованный здесь "вес.%", или "весовой процент", или "процент по весу" компонента, если явно не указано иное, дан в расчете на общей вес композиции или изделия, в состав которой(го) включен этот компонент. Все использованные здесь процентные содержания даны по весу, если не указано иное.
[0046] Следует отметить, что используемые в этом описании и прилагающейся формуле изобретения формы единственного числа включают множественные объекты ссылки, если явно и недвусмысленно не ограничено одним объектом ссылки, и наоборот. Таким образом, в качестве только примера, ссылка на "подложку" может относиться к одной или более подложкам, а ссылка на "покрытие из диоксида титана" может относиться к одному или более покрытиям из оксида титана. Использованное здесь понятие "включать в себя" и его грамматические варианты предназначены быть неограничивающими, так что указание элементов в списке не означает исключения других подобных элементов, которые могут быть заменены или добавлены к перечисленным элементам.
[0047] Специалистам в данной области техники будет очевидно, что в настоящее изобретение могут быть внесены различные модификации и изменения без отступления от объема его идей. Другие варианты воплощения раскрытия будут очевидны специалистам в данной области техники из рассмотрения описания и при осуществлении на практике раскрытых здесь идей. Предполагается, что варианты воплощения, описанные в описании, следует считать только примерными.
ПРИМЕРЫ
Сравнительный пример
[0048] Золь диоксида титана готовили путем смешивания 6 г тетра-изо-бутоксида титана (ТТИБ) в растворе, содержащем 25 г этанола и 2 г азотной кислоты. Смесь взбалтывали в течение 1 ч. Покрытие из чистого диоксида титана изготовляли с помощью метода нанесения покрытия центрифугированием на стеклянную подложку при 700 об/мин в течение 30 с. Покрытие термически обрабатывали в печи при 450°C в течение 3½ мин. Образовавшееся покрытие из диоксида титана был аморфным. Фаза анатаза диоксида титана еще не начала кристаллизоваться при нагревании при 450°C. Аморфное покрытие из диоксида титана имело угол смачивания водой 39,47°.
[0049] Фотокаталитическую активность в раскрытых здесь примерах испытывали, используя испытание со стеариновой кислотой, в котором измеряли разложение стеариновой кислоты на покрытиях из анатазного диоксида титана. Чтобы провести это испытание со стеариновой кислотой, готовили 8,8×10-3 М раствор стеариновая кислота/метанол. Раствор стеариновая кислота/метанол наносили методом центрифугирования на поверхность покрытия из анатазного диоксида титана при 2000 об/мин в течение 30 сек. Концентрацию стеариновой кислоты измеряли с помощью спектрометра Nicolet 6700 FT-IR путем интегрирования пиков поглощения молекул стеариновой кислоты между 2700 и 3100 см-1. Концентрацию стеариновой кислоты затем измеряли при различных временных интервалах УФ-облучения покрытия из анатазного диоксида титана. Для УФ-облучения использовали две УФ-лампы с мощностью 1300 мкВт/см2 и длиной волны 340 нм.
[0050] ФИГ.1 показывает спектры поглощения покрытия из чистого анатазного диоксида титана из сравнительного примера. В каждом из спектров поглощения, показанных на ФИГ.1-6, спектры маркированы после УФ-облучения в течение (А) 0 ч, (В) 2 ч, (C) 5 ч, (D) 21 ч.
[0051] Как можно видеть на ФИГ.1, пики поглощения для стеариновой кислоты, оставшейся на покрытии после воздействия на покрытие из диоксида титана из сравнительного примера УФ-облучения в течение 21 часа, спектральные пики стеариновой кислоты составляли 81,73% и 79,91% от исходных пиков для пиков при 2920 см-1 и 2850 см-1 соответственно.
Пример 1
[0052] Покрытие из примера 1 готовили аналогичным покрытию из сравнительного примера, за исключением того, что это покрытие термически обрабатывали в печи при 500°C в течение 3 ч, что дало в результате кристаллическое покрытие из анатазного диоксида титана. Угол смачивания водой покрытия из анатазного диоксида титана из примера 1 был 34,2°.
[0053] ФИГ.2 представляет собой спектр поглощения покрытия из анатазного диоксида титана из примера 1 при различных временных интервалах УФ-облучения. Как видно из ФИГ.2, пики поглощения стеариновой кислоты на покрытии из анатазного диоксида титана из примера 1 после 21 часа УФ-облучения составляли 79,07% и 70,78% от размера исходных пиков для пиков при 2920 см-1 и 2850 см-1 соответственно.
Пример 2
[0054] Покрытие из примера 2 готовили аналогичным покрытию из сравнительного примера за исключением того, что это покрытие термически обрабатывали в печи при 550°C в течение 2 ч, получая в результате кристаллическое покрытие из анатазного диоксида титана. Угол смачивания водой покрытия из диоксида титана из примера 2 был 26,21°.
[0055] ФИГ.3 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 2 при различных временных интервалах УФ-облучения. Как видно из ФИГ.3, пики поглощения стеариновой кислоты на покрытии из диоксида титана из примера 2 после 21 часа УФ-облучения составляли 28,77% и 22,42% от размера исходных пиков для пиков при 2920 см-1 и 2850 см-1 соответственно.
Пример 3
[0056] Покрытие из примера 3 готовили аналогичным покрытию из сравнительного примера за исключением того, что это покрытие термически обрабатывали в печи при 575°C в течение 2 ч, получая в результате кристаллическое покрытие из анатазного диоксида титана. Угол смачивания водой покрытия из диоксида титана из примера 3 был 9,72°.
[0057] ФИГ.4 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 3 при различных временных интервалах УФ-облучения. Как видно из ФИГ.4, пики поглощения стеариновой кислоты на покрытии из диоксида титана из примера 3 после 21 часа УФ-облучения составляли 5,23% и 5,91% от размера исходных пиков для пиков при 2920 см-1 и 2850 см-1 соответственно.
Пример 4
[0058] Покрытие из примера 4 готовили аналогичным покрытию из сравнительного примера за исключением того, что это покрытие термически обрабатывали в печи при 600°C в течение 3½ мин, получая в результате кристаллическое покрытие из анатазного диоксида титана. Угол смачивания водой покрытия из диоксида титана из примера 4 был 9,54°.
[0059] ФИГ.5 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 4 при различных временных интервалах УФ-облучения. Как видно из ФИГ.5, пики поглощения стеариновой кислоты на покрытии из диоксида титана из примера 4 после 21 часа УФ-облучения составляли 2,74% и 3,83% от размера исходных пиков для пиков при 2920 см-1 и 2850 см-1 соответственно.
Пример 5
[0060] Покрытие из примера 5 готовили аналогичным покрытию из сравнительного примера за исключением того, что это покрытие термически обрабатывали в печи при 625°С в течение 3½ мин, получая в результате кристаллическое покрытие из анатазного диоксида титана. Угол смачивания водой покрытия из диоксида титана из примера 5 был 6,91°.
[0061] ФИГ.6 представляет собой спектр поглощения покрытия из диоксида титана из примера 5 при различных временных интервалах УФ-облучения. Как видно на ФИГ.6, пики поглощения стеариновой кислоты на покрытии из диоксида титана из примера 5 после 21 часа УФ-облучения составляли 1,32% и 1,66% от размера исходных пиков для пиков при 2920 см-1 и 2850 см-1 соответственно.
[0062] Угол смачивания водой как функция размера кристаллита показан на ФИГ.7. Как можно видеть на ФИГ.7, угол смачивания водой уменьшается по мере того, как уменьшается размер кристаллитов. Размер кристаллитов определяют по их рентгенодифрактограмме, используя формулу Шерера для размера кристаллитов (уравнение 1):
Figure 00000001
где L - размер кристаллитов в нм, K - константа (0,8), λ - длина волны рентгеновского источника (0,1541 нм для Cu), B1/2 - полная ширина на половине высоты пика (100), а θ - брэгговский угол пика (100).
[0063] График, изображающий разложение стеариновой кислоты на покрытиях из диоксида титана из сравнительного примера и примеров 1-5 после подвергания покрытий из диоксида титана воздействию УФ-излучения в течение 21 часа как функцию размера кристаллитов, показан на ФИГ.8, где (А) представлен пик поглощения при 2920 см-1, а (В) представлен пик поглощения при 2850 см-1. Как можно видеть на ФИГ.8, уменьшение размера кристаллитов дает в результате увеличение величины разложения стеариновой кислоты.

Claims (18)

1. Способ формирования на подложке покрытия из диоксида титана, содержащий:
приготовление золь-гель композиции диоксида титана;
покрытие подложки золь-гель композицией; и
нагревание покрытой подложки при температуре, достаточной для образования покрытия из диоксида титана, содержащего кристаллы с размером кристаллитов менее примерно 35 нм.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутую покрытую подложку нагревают при температуре, по меньшей мере, 575°С.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что упомянутую покрытую подложку нагревают при температуре, по меньшей мере, примерно 600°С.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что покрытую подложку нагревают при температуре, достаточной для образования покрытия из диоксида титана, имеющего угол смачивания водой менее примерно 10°.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что покрытие из диоксида титана содержит кристаллы с размером кристаллитов менее примерно 25 нм.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что подложка содержит стеклянную подложку.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что стеклянную подложку выбирают из стекла прозрачного и с низким содержанием железа.
8. Способ формирования на подложке покрытия из диоксида титана, обладающего по меньшей мере одним из антимикробных свойств, свойств самоочищения и гидрофильности, содержащий:
приготовление золь-гель композиции диоксида титана;
покрытие подложки золь-гель композицией; и
нагревание покрытой подложки для образования покрытия из диоксида титана, содержащего кристаллы с размером кристаллитов менее примерно 35 нм.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что покрытую подложку нагревают при температуре, по меньшей мере, примерно 575°С.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что покрытую подложку нагревают при температуре, по меньшей мере, примерно 600°С.
11. Способ по п.8, отличающийся тем, что упомянутые кристаллы имеют размер кристаллитов менее примерно 25 нм.
12. Способ по п.8, отличающийся тем, что покрытие из диоксида титана имеет угол смачивания водой менее примерно 10°.
13. Подложка, содержащая покрытие из диоксида титана, содержащее кристаллы с размером кристаллитов менее примерно 35 нм.
14. Подложка по п.13, отличающаяся тем, что покрытие из диоксида титана содержит кристаллы с размером кристаллитов менее примерно 25 нм.
15. Подложка по п.13, отличающаяся тем, что покрытие из диоксида титана имеет угол смачивания водой менее примерно 10°.
16. Подложка по п.13, отличающаяся тем, что подложка содержит стеклянную подложку.
17. Подложка по п.16, отличающаяся тем, что стеклянная подложка выбрана из стекла прозрачного и с низким содержанием железа.
18. Покрытие из диоксида титана, имеющее по меньшей мере одно из улучшенных антимикробных свойств, улучшенных свойств самоочищения и улучшенной гидрофильности, при этом упомянутое покрытие из диоксида титана изготовлено путем:
приготовления золь-гель композиции диоксида титана;
покрытия подложки золь-гель композицией; и
нагревания покрытой подложки для образования покрытия из диоксида титана, содержащего кристаллы с размером кристаллитов менее примерно 35 нм.
RU2011113971/02A 2008-09-09 2009-09-03 Покрытия из диоксида титана и способы формирования покрытий из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов RU2483141C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/207,235 US20100062265A1 (en) 2008-09-09 2008-09-09 Titanium Dioxide Coatings and Methods of Forming Titanium Dioxide Coatings Having Reduced Crystallite Size
US12/207,235 2008-09-09
PCT/US2009/055824 WO2010030550A2 (en) 2008-09-09 2009-09-03 Titanium dioxide coatings and methods of forming titanium dioxide coatings having reduced crystallite size

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011113971A RU2011113971A (ru) 2012-10-20
RU2483141C2 true RU2483141C2 (ru) 2013-05-27

Family

ID=41799559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011113971/02A RU2483141C2 (ru) 2008-09-09 2009-09-03 Покрытия из диоксида титана и способы формирования покрытий из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20100062265A1 (ru)
EP (1) EP2349591A4 (ru)
BR (1) BRPI0918849A2 (ru)
CA (1) CA2735747A1 (ru)
MX (1) MX2011002526A (ru)
RU (1) RU2483141C2 (ru)
WO (1) WO2010030550A2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2694446C2 (ru) * 2016-02-29 2019-07-15 Акционерное общество "Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова" (АО "НИФХИ им. Л.Я. Карпова") Способ синтеза наноструктурированных титан-оксидных пленок для солнечных элементов
RU2698160C2 (ru) * 2016-06-29 2019-08-22 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Югорский государственный университет" Способ формирования оксидного титанового покрытия на стальной поверхности
RU2763130C1 (ru) * 2021-03-16 2021-12-27 Ирина Александровна Сологубова Способ нанесения защитного покрытия на сталь

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7846866B2 (en) 2008-09-09 2010-12-07 Guardian Industries Corp. Porous titanium dioxide coatings and methods of forming porous titanium dioxide coatings having improved photocatalytic activity
US8647652B2 (en) 2008-09-09 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Stable silver colloids and silica-coated silver colloids, and methods of preparing stable silver colloids and silica-coated silver colloids
US8545899B2 (en) 2008-11-03 2013-10-01 Guardian Industries Corp. Titanium dioxide coatings having roughened surfaces and methods of forming titanium dioxide coatings having roughened surfaces
CN102897833B (zh) * 2012-09-13 2014-07-23 北京科技大学 一种用于自清洁玻璃的二氧化钛溶胶的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2052401C1 (ru) * 1993-12-10 1996-01-20 Биньямин Завалунович Шалумов Способ получения титанооксидных пленочных покрытий
WO1998006675A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-19 Pilkington Plc Method of depositing tin oxide and titanium oxide coatings on flat glass and the resulting coated glass
US6013372A (en) * 1995-03-20 2000-01-11 Toto, Ltd. Method for photocatalytically rendering a surface of a substrate superhydrophilic, a substrate with superhydrophilic photocatalytic surface, and method of making thereof
RU2298531C1 (ru) * 2005-09-29 2007-05-10 Илья Владимирович Шестов Способ получения рефлекторных металлооксидных покрытий (варианты)
KR100753055B1 (ko) * 2005-10-20 2007-08-31 한국과학기술연구원 이온성 액체를 이용하는 개선된 졸-겔 공정에 의해 제조된아나타제형 결정구조를 갖는 이산화티탄과 이의 제조방법및 이를 이용한 촉매
RU2006141280A (ru) * 2004-04-28 2008-06-10 Керам Аг (Ch) Материал покрытия

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3573470A (en) * 1968-03-28 1971-04-06 California Inst Of Techn Plural output optimetric sample cell and analysis system
US4504888A (en) * 1983-03-23 1985-03-12 Pennywise Enterprises, Inc. Photographer's diffuser light
US5332618A (en) * 1992-02-07 1994-07-26 Tru Vue, Inc. Antireflection layer system with integral UV blocking properties
US5849200A (en) * 1993-10-26 1998-12-15 E. Heller & Company Photocatalyst-binder compositions
JP2636158B2 (ja) * 1993-12-09 1997-07-30 工業技術院長 酸化チタン多孔質薄膜光触媒及びその製造方法
JP2775399B2 (ja) * 1995-01-24 1998-07-16 工業技術院長 多孔質光触媒及びその製造方法
US5912045A (en) * 1995-05-22 1999-06-15 Eisenhammer; Thomas Process for producing selective absorbers
FR2738813B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-17 Saint Gobain Vitrage Substrat a revetement photo-catalytique
PT850203E (pt) * 1995-09-15 2001-07-31 Saint Gobain Substrato com revestimento fotocatalitico a base de dioxido de titanio e dispersoes organicas a base de dioxido de titanio
JP3444053B2 (ja) * 1995-10-13 2003-09-08 ソニー株式会社 薄膜半導体装置
US5950106A (en) * 1996-05-14 1999-09-07 Advanced Micro Devices, Inc. Method of patterning a metal substrate using spin-on glass as a hard mask
DE19736925A1 (de) * 1996-08-26 1998-03-05 Central Glass Co Ltd Hydrophiler Film und Verfahren zur Erzeugung desselben auf einem Substrat
WO1998036888A1 (en) * 1997-02-24 1998-08-27 Superior Micropowders Llc Aerosol method and apparatus, particulate products, and electronic devices made therefrom
US6027766A (en) * 1997-03-14 2000-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Photocatalytically-activated self-cleaning article and method of making same
US20030039843A1 (en) * 1997-03-14 2003-02-27 Christopher Johnson Photoactive coating, coated article, and method of making same
JP3080162B2 (ja) * 1998-01-27 2000-08-21 日本パーカライジング株式会社 酸化チタンゾルおよびその製造方法
JPH11228865A (ja) * 1998-02-18 1999-08-24 Toto Ltd 光触媒性親水被膜形成用のコ−ティング剤および光触媒性親水部材
US5981425A (en) * 1998-04-14 1999-11-09 Agency Of Industrial Science & Tech. Photocatalyst-containing coating composition
US6284377B1 (en) * 1999-05-03 2001-09-04 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6344242B1 (en) * 1999-09-10 2002-02-05 Mcdonnell Douglas Corporation Sol-gel catalyst for electroless plating
NZ505774A (en) * 2000-07-17 2002-12-20 Ind Res Ltd Oxalate stabilised titania solutions and coating compositions and catalysts formed therefrom
KR100421243B1 (ko) * 2000-12-01 2004-03-12 (주) 에이엔티케미칼 수열합성 방법에 의해 결정성 및 분산성이 뛰어난아나타제형 광촉매용 산화티탄졸을 제조하는 방법
FR2832999A1 (fr) * 2001-11-30 2003-06-06 Koninkl Philips Electronics Nv Obtention a basse temperature de depots a effets photocatalytiques
US7414009B2 (en) * 2001-12-21 2008-08-19 Showa Denko K.K. Highly active photocatalyst particles, method of production therefor, and use thereof
JP4116300B2 (ja) * 2002-01-31 2008-07-09 富士ゼロックス株式会社 酸化チタン光触媒薄膜および該酸化チタン光触媒薄膜の製造方法
US7473369B2 (en) * 2002-02-14 2009-01-06 The Trustees Of The Stevens Institute Of Technology Methods of preparing a surface-activated titanium oxide product and of using same in water treatment processes
US6679978B2 (en) * 2002-02-22 2004-01-20 Afg Industries, Inc. Method of making self-cleaning substrates
JP2004091263A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Nihon University アナターゼ型チタニア膜、アナターゼ型チタニアゾルの製造方法およびアナターゼ型チタニア膜の製造方法
KR100541750B1 (ko) * 2003-04-03 2006-01-10 (주)선한엠엔티 중성 이산화티탄 콜로이드 용액, 그것의 제조방법 및그것을 포함하는 코팅제
US7144840B2 (en) * 2004-07-22 2006-12-05 Hong Kong University Of Science And Technology TiO2 material and the coating methods thereof
US20090061230A1 (en) * 2004-11-02 2009-03-05 Nanogate Ag Synthesis of Titanium Dioxide Nanoparticles
CN101128550B (zh) * 2005-01-10 2013-01-02 耶路撒冷希伯来大学伊萨姆研发公司 金属纳米颗粒的水基分散液
US8344238B2 (en) * 2005-07-19 2013-01-01 Solyndra Llc Self-cleaning protective coatings for use with photovoltaic cells
DE102005036427A1 (de) * 2005-08-03 2007-02-08 Schott Ag Substrat, umfassend zumindest eine voll- oder teilflächige makrostrukturierte Schicht, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102005059314B4 (de) * 2005-12-09 2018-11-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Saure, chromfreie wässrige Lösung, deren Konzentrat, und ein Verfahren zur Korrosionsschutzbehandlung von Metalloberflächen
US7911699B2 (en) * 2005-12-22 2011-03-22 Guardian Industries Corp. Optical diffuser with UV blocking coating
TWI304048B (en) * 2005-10-21 2008-12-11 Univ Nat Sun Yat Sen A media having crystals of ammonium oxotrifluorotitanate, a method for preparing the same, and a method for preparing madias having crystals of titanium dioxide
EP1973587B1 (en) * 2005-12-12 2019-02-06 AllAccem, Inc. Methods and systems for preparing antimicrobial films and coatings
KR100727579B1 (ko) * 2005-12-20 2007-06-14 주식회사 엘지화학 이산화티탄 졸, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 피복조성물
KR100935512B1 (ko) * 2008-05-15 2010-01-06 경북대학교 산학협력단 이산화티타늄 광촉매의 제조방법 및 이에 의해 제조된이산화티타늄 광촉매
US7846866B2 (en) * 2008-09-09 2010-12-07 Guardian Industries Corp. Porous titanium dioxide coatings and methods of forming porous titanium dioxide coatings having improved photocatalytic activity
US20110076450A1 (en) * 2009-09-29 2011-03-31 Sharma Pramod K Titanium dioxide coatings and methods of forming improved titanium dioxide coatings

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2052401C1 (ru) * 1993-12-10 1996-01-20 Биньямин Завалунович Шалумов Способ получения титанооксидных пленочных покрытий
US6013372A (en) * 1995-03-20 2000-01-11 Toto, Ltd. Method for photocatalytically rendering a surface of a substrate superhydrophilic, a substrate with superhydrophilic photocatalytic surface, and method of making thereof
WO1998006675A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-19 Pilkington Plc Method of depositing tin oxide and titanium oxide coatings on flat glass and the resulting coated glass
RU2006141280A (ru) * 2004-04-28 2008-06-10 Керам Аг (Ch) Материал покрытия
RU2298531C1 (ru) * 2005-09-29 2007-05-10 Илья Владимирович Шестов Способ получения рефлекторных металлооксидных покрытий (варианты)
KR100753055B1 (ko) * 2005-10-20 2007-08-31 한국과학기술연구원 이온성 액체를 이용하는 개선된 졸-겔 공정에 의해 제조된아나타제형 결정구조를 갖는 이산화티탄과 이의 제조방법및 이를 이용한 촉매

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2694446C2 (ru) * 2016-02-29 2019-07-15 Акционерное общество "Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова" (АО "НИФХИ им. Л.Я. Карпова") Способ синтеза наноструктурированных титан-оксидных пленок для солнечных элементов
RU2698160C2 (ru) * 2016-06-29 2019-08-22 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Югорский государственный университет" Способ формирования оксидного титанового покрытия на стальной поверхности
RU2763130C1 (ru) * 2021-03-16 2021-12-27 Ирина Александровна Сологубова Способ нанесения защитного покрытия на сталь

Also Published As

Publication number Publication date
EP2349591A4 (en) 2012-03-07
RU2011113971A (ru) 2012-10-20
WO2010030550A2 (en) 2010-03-18
MX2011002526A (es) 2011-04-05
US20100062265A1 (en) 2010-03-11
EP2349591A2 (en) 2011-08-03
CA2735747A1 (en) 2010-03-18
BRPI0918849A2 (pt) 2015-12-08
WO2010030550A3 (en) 2010-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2735862C (en) Doped titanium dioxide coatings and methods of forming doped titanium dioxide coatings
RU2483141C2 (ru) Покрытия из диоксида титана и способы формирования покрытий из диоксида титана с уменьшенным размером кристаллитов
RU2470053C1 (ru) Пористые покрытия из диоксида титана и способы формирования пористых покрытий из диоксида титана, имеющих улучшенную фотокаталитическую активность
US8545899B2 (en) Titanium dioxide coatings having roughened surfaces and methods of forming titanium dioxide coatings having roughened surfaces
Taherniya et al. Thickness dependence of structural, optical and morphological properties of sol-gel derived TiO2 thin film
KR102066527B1 (ko) 광촉매 제조용 졸 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 광촉매 박막의 제조 방법
Khalaf et al. Hydrophilic properties study of Mn-TiO2 thin films deposited by dipping technique
Hwang et al. Photoinduced superhydrophilicity in TiO2 thin films modified with WO3
Song et al. Investigation of photocatalytic and low-emissivity properties of TiO 2: F films featuring columnar structure prepared on SnO 2: F substrate by sol–gel method
Jiao et al. Preparation and characterization of nanoparticle Ru: TiO 2 films and their photocatalytic activity
JP5346315B2 (ja) アモルファス過酸化チタン粒子、親水性塗料、親水性塗膜層、建築材
JP2011104555A (ja) 親水性塗料組成物、親水性塗料組成物の調製方法、親水性塗膜層および建築材
US20230023077A1 (en) Self-binding suspensions comprising titanium dioxide and zinc oxide nanoparticles and coated substrates prepared using self-binding suspensions
Wei et al. Characterization and photocatalytic activity of lanthanon-doped nano-TiO 2
Isahi et al. Optical Characterization of Photocatalytic Tungsten Oxide/Tin Oxide (𝐖� 𝐎� 𝟑�/𝐒� 𝐧� 𝐎� 𝟐�) Thin Films for Use in Degradation of Water Pollutants
Tański et al. Self-cleaning, hydrophilic ZnO and REM oxides doped-ZnO coatings manufactured via sol-gel spin-coating method
Renugadevi et al. STRUCTURAL, OPTICAL AND PHOTOCATALYTIC ACTIVITY STUDIES OF COBALT DOPED TiO2 NANO THIN FILMS
Isahi et al. Optical Characterization of Photocatalytic Tungsten Oxide/Tin Oxide ([WO] _3/[SnO] _2) Thin Films for Use in Degradation of Water Pollutants
Yu et al. P/Si-TiO2 transparent films with high anatase stability and photocatalytic activity
Medina-Valtierra et al. Self-cleaning test of doped anatase-coated glass plates
JP5433093B2 (ja) 親水性塗料組成物、親水性塗膜層および建築材
Koskey OPTICAL CHARACTERIZATION OF CO: ZNO FILMS FABRICATED BY ANODIZATION FOR PHOTOCATALYTIC WATER PURIFICATION
Munirah et al. Transmissivity property of nanostructured TiO 2 thin films
Wei et al. Characterization and photocatalytic activity of lanthanon-doped nano-TiO< sub> 2</sub
Kim et al. Picosecond Nonlinear Optical Transmission Measurement on Anatase TiO~ 2 Thin Films

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150904