RU2476465C2 - Биоразлагаемые многофазные композиции на основе крахмала - Google Patents

Биоразлагаемые многофазные композиции на основе крахмала Download PDF

Info

Publication number
RU2476465C2
RU2476465C2 RU2009114686/05A RU2009114686A RU2476465C2 RU 2476465 C2 RU2476465 C2 RU 2476465C2 RU 2009114686/05 A RU2009114686/05 A RU 2009114686/05A RU 2009114686 A RU2009114686 A RU 2009114686A RU 2476465 C2 RU2476465 C2 RU 2476465C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
starch
composition according
biodegradable composition
phase
dispersed
Prior art date
Application number
RU2009114686/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009114686A (ru
Inventor
Катя БАСТИОЛИ
Джованни ФЛОРИДИ
ТРЕДИЧИ Джанфранко ДЕЛЬ
Original Assignee
НОВАМОНТ С.п.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37775319&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2476465(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by НОВАМОНТ С.п.А. filed Critical НОВАМОНТ С.п.А.
Publication of RU2009114686A publication Critical patent/RU2009114686A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2476465C2 publication Critical patent/RU2476465C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/16—Biodegradable polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2303/04—Starch derivatives
    • C08J2303/06—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S220/00—Receptacles
    • Y10S220/30—Biodegradable
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/268—Monolayer with structurally defined element
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к биоразлагаемым многофазным композициям для изготовления изделий, характеризующимся тем, что они содержат три фазы: (а) непрерывную фазу, состоящую из матрикса по меньшей мере из одного упругого гидрофобного полимера, несовместимого с крахмалом; (б) дисперсную крахмальную фазу в форме наночастиц со средними размерами менее чем 0,3 мкм, (в) дополнительную дисперсную фазу по меньшей мере из одного неупругого и хрупкого полимера с 10 модулем упругости более чем 1000 МПа. Изобретение обеспечивает получение изделия с модулем упругости более чем 300 МПа и существенной изотропией в двух, продольном и поперечном, направлениях, в отношении распространения разрыва. 5 н. и 36 з.п. ф-лы, 3 табл., 4 ил., 2 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к биоразлагаемым многофазным композициям на основе крахмала, которые, в частности, могут быть преобразованы в гибкие пленки с высоким модулем упругости, и в то же время обладающим изотропией в двух, продольном и поперечном, направлениях, в частности, в отношении сопротивления разрыву. Такие пленки особенно подходят для изготовления сумок и упаковочных материалов, способных выдерживать тяжелые веса без серьезных деформаций и без появления поперечных изломов.
Биоразлагаемые многофазные композиции согласно настоящему изобретению также могут быть преобразованы в многие другие различные конечные продукты. Композиции согласно настоящему изобретению нерастворимы в воде и недиспергируемы в воде в соответствии со стандартом UNI 10956 или EN 14987.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В частности, настоящее изобретение относится к биоразлагаемым многофазным композициям, характеризующимся содержанием трех фаз:
А. непрерывной фазы, состоящей из матрикса по меньшей мере из одного упругого гидрофобного полимера, несовместимого с крахмалом;
Б. гомогенно диспергированной крахмальной фазы, состоящей из наночастиц, со средними размерами менее чем 0,3 мкм, предпочтительно менее чем 0,2 мкм, и даже более предпочтительно менее чем 0,15 мкм;
В. дополнительной дисперсной фазы по меньшей мере из одного неупругого (твердого) и хрупкого полимера с модулем упругости более чем 1000 МПа, предпочтительно более чем 1500 МПа и даже более предпочтительно более чем 2000 МПа;
и обладающим:
- модулем упругости более чем 300 МПа, предпочтительно более чем 350 МПа, более предпочтительно более чем 400 МПа и даже более предпочтительно - более чем 450 МПа;
существенной изотропией в двух, продольном и поперечном, направлениях в отношении распространения разрыва,
частицами дисперсной крахмальной фазы (Б) со средними размерами менее чем 0,3 мкм, предпочтительно менее чем 0,25 мкм, даже более предпочтительно менее чем 0,2 мкм и даже предпочтительно менее чем 0,15 мкм;
уменьшением размеров и числа характерных ламеллярных структур дисперсной фазы (В).
Такие размеры частиц дисперсной крахмальной фазы (Б) и такое уменьшение размеров и числа характерных ламеллярных структур дисперсной фазы (В) получают в результате обработки компонентов указанных композиций в экструдере или в другом аппарате, способном обеспечивать условия температуры и сдвига, которые определяют такое уменьшение размеров частиц и числа характерных ламеллярных структур.
Размеры частиц крахмала измеряют на поперечном срезе по отношению к направлению потока экструзии или, иначе, по отношению к направлению выхода материала.
Размер частицы крахмала, таким образом, измеряют в двухмерной форме, являющейся результатом поперечного среза. Средний размер частиц крахмала вычисляют в виде числового (или арифметического) среднего размеров частиц.
В случае сферической частицы размер частицы соответствует диаметру круга.
В случае несферической частицы размер (d) частицы вычисляют в соответствии с приведенной ниже формулой
Figure 00000001
где d1 представляет собой наименьший диаметр, a d2 представляет собой наибольший диаметр эллипса, в который эта частица может быть вписана или аппроксимирована.
Одним из недостатков биоразлагаемых сумок на основе крахмала, присутствующих в настоящее время на рынке, является отсутствие однородности механических свойств, в частности, сопротивления разрыву, в поперечном и продольном направлениях. Хозяйственные сумки (пакеты) размером 60×60 см, используемые крупными розничными торговцами, обычно изготавливают из полиэтилена (ПЭ) толщиной около 18-20 мкм. Тем не менее, при этой толщине биоразлагаемые пленки на основе крахмала все же являются слишком деформирующимися или слишком хрупкими, чтобы выдерживать определенные пределы веса (то есть 10 кг). Эти ограничения качества особенно очевидны в условиях низкой влажности.
Теперь указанная проблема решена за счет биоразлагаемых композиций на основе крахмала в соответствии с настоящим изобретением, которые, не имея поперечного смещения излома, когда из них изготавливают сумки, подвергаемые нагрузке, обладают особыми преимуществами для изготовления тонких пленок. Действительно, биоразлагаемые композиции согласно изобретению дают возможность изготовления сумок толщиной порядка 18-20 мкм, и даже толщиной ниже 18 мкм, если это необходимо для конкретного применения, а именно толщиной, сравнимой с толщиной сумок, изготовленных из полиэтилена средней/высокой плотности. Также возможно изготовление сумок с "петельными ручками" размерами примерно 70×70 см и толщиной менее чем 40 мкм, то есть толщиной ниже толщины сумок с петельными ручками из полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), которая составляет порядка 50 мкм. Настоящие композиции в целом являются биоразлагаемыми в соответствии со стандартом EN 13432. В частности, материалы согласно настоящему изобретению содержат:
(A) в части гидрофобного матрикса по меньшей мере один упругий термопластичный полимер, несовместимый с крахмалом, и в непрерывной фазе от 52 до 70 мас.%, и более предпочтительно от 55 до 70 мас.%;
(Б) в части дисперсной крахмальной фазы, по меньшей мере один деструктурированный крахмал в форме наночастиц в процентном отношении от 5 до 45 мас.%, предпочтительно от 10 до 42 мас.%, более предпочтительно от 15 до 38 мас.% и даже более предпочтительно от 20 до 35 мас.%;
(B) в части дополнительной дисперсной фазы, по меньшей мере один неупругий полимер от 3 до 25 мас.%, предпочтительно от 4 до 22 мас.% и более предпочтительно от 5 до 20 мас.%.
Чтобы получить материал с лучшей упругостью и прочностью на разрыв в двух, поперечном и продольном, направлениях по сравнению с материалами, описанными на предшествующем уровне техники, используют определенные массовые соотношения различных компонентов и используют обработку в экструдере или любом другом аппарате, способном обеспечить условия температуры и сдвига, которые дают возможность уменьшения дисперсных фаз до очень малых частиц. В частности, ламеллярные структуры, характерные для фазы (В), должны быть существенно уменьшены в размерах и по возможности исключены.
Как правило, наиболее подходящими системами экструзии являются такие, в которых используют ламинирующие шнеки с соотношением между максимальным и минимальным диаметром шнека менее чем 1,6, и более предпочтительно менее чем 1,4.
В части гидрофобного матрикса можно использовать упругие полимеры, то есть те, которые характеризуются модулем упругости менее чем 200 МПа и предельным удлинением более чем 500%, такие как смешанные алифатически-ароматические полиэфиры дикислоты/диола типа, описанного в EP 559785 (Eastman), EP 792309 (BASF) и WO 2006/097353 (Novamont). В указанных пределах алифатические полиэфиры дикислоты/диола типа, описанного в EP 1117738, здесь также принимают во внимание.
Особенно предпочтительны полиэфиры, в которых алифатические кислоты выбраны по меньшей мере из одного из приведенного ниже: янтарной, адипиновой, азелаиновой, себациновой, ундекандикарбоновой, додекандикарбоновой, брассиловой кислоты или их смесей.
В части гидрофобного матрикса можно также использовать биоразлагаемые полимеры, такие как полигидроксиалканоаты, полиэфиры и полиамиды.
В процессе синтеза полимера можно добавлять различные добавки, такие как поликарбодиимиды, полиэпоксисмолы, пероксиды и оксазолины. В частности, полиэпоксисмолы можно предпочтительно добавлять в качестве добавок в целях стабилизации конечной многофазной композиции против гидролиза. Особенно предпочтительны смолы глицидилового типа. Еще более предпочтителен BADGE (бисфенол А диглицидиловый эфир).
В части крахмальной фазы можно использовать все природные крахмалы, такие как картофельный, кукурузный, тапиоковый, гороховый, рисовый, пшеничный, а также крахмал с высоким содержанием амилозы, предпочтительно содержащий более 30 мас.% амилозы, а также амилоидные крахмалы.
Доказано, что особым преимуществом обладают крахмалы, такие как кукурузный и картофельный крахмал, которые могут быть легко деструктурированы, и которые обладают высокими исходными молекулярными массами. Использование кукурузного и картофельного крахмала особенно предпочтительно.
Для деструктурированного крахмала здесь ссылаются на положения, содержащиеся в EP 0118240 и EP 0327505, под которыми подразумевают крахмал, обработанный таким образом, что он по существу не имеет "мальтийских крестов" под световым микроскопом в поляризованном свете и не имеет "теней" под световым микроскопом в фазовом контрасте.
Кроме того, можно частично использовать физически и химически модифицированные сорта крахмала, такие как этоксилированные крахмалы, оксипропилированные крахмалы, ацетаты крахмала, бутират крахмала, пропионаты крахмала, со степенью замещения, находящейся в диапазоне от 0,1 до 2, катионные крахмалы, окисленные крахмалы, сшитые крахмалы, желатинизированные крахмалы.
Наконец, в части дополнительной дисперсной фазы из неупругого полимера можно использовать полигидроксиалканоаты с модулем упругости выше 1000 МПа, такие как полимер молочной кислоты (полимолочная кислота) и полигликолевая кислота. Особенно предпочтительны полимеры или сополимеры полимолочной кислоты, содержащие по меньшей мере 75% L-молочной, или D-молочной кислоты, или их комбинаций, с молекулярной массой Mw более 70000 и с модулем упругости более 1500 МПа. Эти полимеры могут быть также пластифицированы.
В фазе образования многофазной структуры настоящих биоразлагаемых композиций должен присутствовать по меньшей мере один пластификатор для крахмала, чтобы обеспечить пригодные реологические свойства и минимизировать размеры крахмальной фазы. Этот пластификатор может просто представлять собой воду (даже воду, содержащуюся только в природном крахмале без необходимости дополнительных добавлений) или самокипящие или полимерные пластификаторы. Количество пластификатора, как правило, выбрано на основании реологических требований и системы смешивания.
В любом случае пластификаторы можно добавлять в количестве менее чем 10% в отношении к компонентам (А+Б+В). Кроме воды, пластификаторы, которые можно использовать в композициях согласно изобретению, представляют собой, например, те, которые описаны в WO 92/14782, где глицерин является особенно предпочтительным пластификатором.
В настоящие биоразлагаемые композиции можно также включать различные добавки, такие как антиоксиданты, УФ стабилизаторы, термические и гидролизные стабилизаторы, удлинители цепей, антипирены, агенты, замедляющие высвобождение, неорганические и органические наполнители, такие как натуральные волокна, антистатические средства, увлажняющие агенты, красители, смазывающие агенты или агенты, придающие совместимость между различными фазами. Примерами гидролизных стабилизаторов являются поликарбодиимиды и эпоксисмолы. Среди поликарбодиимидов особенно предпочтительны алифатические поликарбодиимиды. Среди эпоксисмол особенно предпочтительны эпоксидированные полиметакрилаты, в частности, глицидилового типа. Наиболее предпочтителен полиэпоксипропилметакрилат. Примерами удлинителей цепей являются пероксиды. Среди пероксидов особенно предпочтительны органические пероксиды.
Благодаря дисперсной крахмальной фазе в форме наночастиц биоразлагаемые многофазные композиции согласно изобретению особенно пригодны для переноса на гибкие пленки с высоким модулем упругости и в то же время обладающие изотропией в двух, продольном и поперечном, направлениях, в частности, в отношении сопротивления разрыву. Указанные пленки особенно пригодны для изготовления сумок (пакетов) и упаковочных материалов, способных выдерживать тяжелые веса без серьезных деформаций и без появления поперечных изломов. Пленки, полученные из биоразлагаемой многофазной композиции согласно изобретению можно также использовать для изготовления мешков и сумок для ношения товаров, пленок и пакетов для упаковки пищевых продуктов, растягивающейся, термоусадочной пленки, пленки для клеящей ленты, лент для одноразовых подгузников и для декоративных цветных лент. Некоторыми другими основными применениями являются применения для силосования, для воздухопроницаемых пакетов для фруктов и овощей, пакетов для хлеба и других пищевых продуктов, пленки для покрытия упаковок мяса, сыра и других пищевых изделий и банок для йогуртов. Благодаря их свойствам, биоразлагаемые многофазные композиции согласно изобретению могут также находить применение в области текстильных изделий и нетканых текстильных изделий для одежды, соэкструзионных волокон или нетканого материала из расплава, гигиенических и промышленных изделий, а также для рыболовных сетей или сеток для фруктов и овощей.
Тонкая микроструктура может быть также полезна для изделий, изготовленных литьем под давлением, вспененных и экструдируемых изделий с требованием высокой упругости. Кроме того, данный тип материала можно использовать в совместно экструдируемых многослойных пленках, ламинированных изделиях, где подложки могут представлять собой другие пластиковые пленки/листы бумаги, алюминия или их комбинации.
Далее настоящее изобретение проиллюстрировано со ссылкой на некоторые не ограничивающие его примеры.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Таблица 1
Пример Картофельный крахмал Ecoflex7 025® Ecopla® 4042D H2O Смазывающий агент
1 32 67 7 3 0,3
2 32 61,2 12,8 3 0,3
Составы выражены в частях. Ecoflex® представляет собой сополимер полибутилена адипата и терефталата, изготавливаемый фирмой BASF AG. Ecopla® представляет собой полимер молочной кислоты, изготавливаемый фирмой Cargill.
Композиции, представленные в таблице 1, подавали на одновременно вращающийся экструдер с L/D=36 и диаметром 60 мм, снабженный 9 зонами нагрева.
Параметры экструзии приведены ниже.
Об/мин: 140
Скорость потока: 40 кг/час
Температурный профиль 60-140-175-180×4-155×2°C
Отношение диаметра шнека (макс. диаметр/мин. диаметр) 1,31-1,35
Отношение между зонами транспортировки и смешивания: 2:1
Дегазация в зоне 8 из 10
Конечное содержание воды гранул равно 0,8%
Из композиций таблицы 1 получали пленку на 40 мм аппарате Ghioldi, щель головки экструдера = 1 мм, скорость потока 20 кг/ч, с получением пленки толщиной 20 мкм.
Затем определяли механические параметры этой пленки толщиной 20 мкм в соответствии со стандартом ASTM D882 (натяжение при 23°C и 55%; относительная влажность и Vo=50 мм/мин).
Результаты приведены ниже в табл.2.
Таблица 2
ОБРАЗЕЦ δу (МПа) εу (%) 6b (МПа) Eb (%) Е (МПа) Enb (кДж/М2)
1 Продольно 9,5 4 37 255 412 3312
2 Продольно 12 3 38 205 603 2542
Затем пленки 20 мкм подвергали механической характеристике в соответствии со стандартом ASTM D1938 (разрыв в условиях 10°C; <5% 0 В и Vo 1 м/сек). Результаты приведены ниже в табл.3.
Таблица 3
ОБРАЗЕЦ Распространение разрыва
Рмакс (Н/мм) Ети (кДж/м2)
1 Продольно 92 99
Поперечно 100 120
2 Продольно 55 60
Поперечно 42 48
Испытания не показали распространения каких-либо боковых изломов.
Пленки 20 мкм, изготовленные с композицией примера 1 и 2, разрушали, подвергали травлению в ацетоне для удаления полимера молочной кислоты и получали микрофотографию при увеличении ×4000 под сканирующим электронным микроскопом (СЭМ).
На фиг.1 показан поперечный излом пленки образца 1.
На фиг.2 показан продольный излом пленки образца 1.
На фиг.3 показан поперечный излом пленки образца 2.
На фиг.4 показан продольный излом пленки образца 2.
На микрофотографиях в поперечном срезе видно наличие лишь малого количества рассеянных ламелл.

Claims (41)

1. Биоразлагаемая композиция для изготовления изделий, характеризующаяся содержанием трех фаз:
А. непрерывной фазы, состоящей из матрикса по меньшей мере из одного упругого гидрофобного полимера, несовместимого с крахмалом, где этот упругий термопластичный полимер имеет модуль упругости менее чем 200 МПа;
Б. гомогенно диспергированной крахмальной фазы, состоящей из наночастиц;
В. дополнительной дисперсной фазы по меньшей мере из одного полимера с модулем упругости более чем 1000 МПа, где указанный полимер представляет собой полигидроксиалканоат;
и обладающая:
- модулем упругости более 300 МПа;
- существенной изотропией в двух, продольном и поперечном, направлениях в отношении распространения разрыва;
- частицами дисперсной крахмальной фазы (Б) со средними размерами менее чем 0,3 мкм.
2. Биоразлагаемая композиция по п.1, характеризующаяся модулем упругости более 350 МПа, в которой полимер дисперсной фазы (В) обладает модулем упругости более 1500 МПа и частицы дисперсной крахмальной фазы (Б) имеют средние размеры менее чем 0,25 мкм.
3. Биоразлагаемая композиция по п.1, характеризующаяся модулем упругости более 400 МПа, в которой полимер дисперсной фазы (В) обладает модулем упругости более 2000 МПа и частицы дисперсной крахмальной фазы (Б) имеют средние размеры менее чем 0,2 мкм.
4. Биоразлагаемая композиция по п.1, характеризующаяся модулем упругости более 450 МПа, в которой полимер дисперсной фазы (В) обладает модулем упругости более 2000 МПа и частицы дисперсной крахмальной фазы (Б) имеют средние размеры менее чем 0,15 мкм.
5. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что:
(A) непрерывная фаза содержит по меньшей мере один упругий термопластичный полимер, несовместимый с крахмалом, в количестве от 52 до 70 мас.%;
(Б) дисперсная крахмальная фаза в форме наночастиц содержит по меньшей мере один деструктурированный крахмал в форме наночастиц в количестве от 5 до 45 мас.%;
(B) дополнительная дисперсная фаза содержит полигидроксиалканоат в количестве от 3 до 25 мас.%.
6. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что:
(A) непрерывная фаза содержит по меньшей мере один упругий термопластичный полимер, несовместимый с крахмалом, в количестве от 55 до 70 мас.%;
(Б) дисперсная крахмальная фаза в форме наночастиц содержит по меньшей мере один деструктурированный крахмал в форме наночастиц в количестве от 10 до 42 мас.%;
(B) дополнительная дисперсная фаза содержит полигидроксиалканоат в количестве от 4 до 22 мас.%.
7. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что:
(Б) дисперсная крахмальная фаза в форме наночастиц содержит по меньшей мере один деструктурированный крахмал в форме наночастиц в количестве от 15 до 38 мас.%;
(В) дополнительная дисперсная фаза содержит полигидроксиалканоат в количестве от 5 до 20 мас.%.
8. Биоразлагаемая композиция по п.7, отличающаяся тем, что:
(Б) дисперсная крахмальная фаза в форме наночастиц содержит по меньшей мере один деструктурированный крахмал в форме наночастиц в количестве от 20 до 35 мас.%.
9. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что предельное удлинение составляет более чем 500%.
10. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что упругий термопластический полимер выбран из группы, состоящей из смешанных алифатически-ароматических полиэфиров, полигидроксиалканоатов, полиэфиров и полиамидов.
11. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что упругий термопластический полимер представляет собой смешанный алифатически-ароматический полиэфир.
12. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что упругий термопластический полимер представляет собой смешанный алифатически-ароматический полиэфир типа дикислоты/диола.
13. Биоразлагаемая композиция по п.12, отличающаяся тем, что смешанный алифатически-ароматический полиэфир типа дикислоты/диола содержит в качестве алифатической кислоты кислоту, выбранную из группы, состоящей из янтарной кислоты, адипиновой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, ундекандикарбоновой, додекандикарбоновой, брассиловой кислоты или их смесей.
14. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что матрикс по меньшей мере из одного упругого гидрофобного полимера содержит добавки, выбранные из группы, состоящей из поликарбодиимидов, полиэпоксисмол, пероксидов и оксазолинов.
15. Биоразлагаемая композиция по п.14, отличающаяся тем, что добавки представляют собой полиэпоксисмолы бисфенола А диглицидилового эфира.
16. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что гомогенно диспергированная крахмальная фаза (Б) состоит из природного крахмала.
17. Биоразлагаемая композиция по п.16, отличающаяся тем, что природный крахмал выбран из группы, состоящей из картофельного, кукурузного, тапиокового, горохового, рисового, пшеничного крахмала, крахмала с высоким содержанием амилозы.
18. Биоразлагаемая композиция по п.16, отличающаяся тем, что природный крахмал содержит более чем 30 мас.% амилозы и амилоидного крахмала.
19. Биоразлагаемая композиция по п.16, отличающаяся тем, что природный крахмал представляет собой деструктурированный природный крахмал.
20. Биоразлагаемая композиция по п.19, отличающаяся тем, что деструктурированный природный крахмал представляет собой картофельный и кукурузный крахмал.
21. Биоразлагаемая композиция по п.20, отличающаяся тем, что деструктурированный природный крахмал представляет собой картофельный крахмал.
22. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что дисперсная крахмальная фаза (Б) состоит из физически и химически модифицированных крахмалов.
23. Биоразлагаемая композиция по п.22, отличающаяся тем, что физически и химически модифицированные крахмалы выбраны из группы, состоящей из этоксилированных крахмалов, оксипропилированных крахмалов, ацетатов крахмалов, бутирата крахмала, пропионатов крахмала, со степенью замещения, находящейся в диапазоне от 0,1 до 2, катионных крахмалов, окисленных крахмалов, сшитых крахмалов, желатинизированных крахмалов.
24. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что полигидроксиалканоат представляет собой полимер или сополимер полимолочной кислоты, содержащий по меньшей мере 75% L-молочной или D-молочной кислоты или их комбинации, с молекулярной массой Mw выше 70000 и с модулем упругости выше 1500 МПа.
25. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что в фазе образования многофазной структуры присутствует по меньшей мере один пластификатор для крахмала.
26. Биоразлагаемая композиция по п.25, отличающаяся тем, что пластификатор присутствует в количестве менее чем 10% по отношению к сумме (А+Б+В).
27. Биоразлагаемая композиция по п.25, отличающаяся тем, что пластификатор представляет собой воду или глицерин либо их смеси.
28. Биоразлагаемая композиция по п.25, отличающаяся тем, что пластификатор представляет собой воду, содержащуюся в природном крахмале.
29. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что в фазе образования многофазной структуры добавляют добавки, иные чем пластификаторы.
30. Биоразлагаемая композиция по п.29, отличающаяся тем, что добавки представляют собой антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, термические и гидролизные стабилизаторы, удлинители цепей, антипирены, агенты, замедляющие высвобождение, неорганические и органические наполнители, такие как натуральные волокна, антистатические средства, увлажняющие агенты, красители, смазывающие агенты или агенты, придающие совместимость различным фазам.
31. Биоразлагаемая композиция по п.30, отличающаяся тем, что гидролизные стабилизаторы представляют собой карбодиимиды или эпоксисмолы.
32. Биоразлагаемая композиция по п.31, отличающаяся тем, что карбодиимиды представляют собой алифатические карбодиимиды.
33. Биоразлагаемая композиция по п.31, отличающаяся тем, что эпоксисмолы представляют собой эпоксидированные полиметакрилаты.
34. Биоразлагаемая композиция по п.33, отличающаяся тем, что эпоксидированные полиметакрилаты принадлежат к глицидильному типу.
35. Биоразлагаемая композиция по п.34, отличающаяся тем, что эпоксидированный полиметакрилат глицидильного типа представляет собой полиэпоксипропилметакрилат.
36. Биоразлагаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что размеры частиц дисперсной крахмальной фазы (Б) и уменьшение в размерах и в числе характерных ламеллярных структур дисперсной фазы (В) получают в результате обработки компонентов композиций в экструдере или в другом аппарате, способном обеспечивать условия температуры и сдвига, которые определяют такое уменьшение в размерах частиц и в числе характерных ламеллярных структур.
37. Пленка, изготовленная с использованием многофазной биоразлагаемой композиции по любому из пп.1-36.
38. Сумка или мешок, экструдированный или термоформованный, ламинированный бумагой, алюминием, пластиком и биопластиком, с множественной перфорацией, изготовленный с использованием пленки по п.37.
39. Применение сумки по п.38 для ношения товаров, для упаковки пищевых продуктов, в качестве воздухопроницаемого пакета для фруктов и овощей, пакета для хлеба и других пищевых продуктов.
40. Биоразлагаемая композиция по любому из пп.1-36, отличающаяся тем, что она представляет собой, по существу, не растворимую в воде биоразлагаемую многофазную композицию.
41. Текстильное изделие или нетканое текстильное изделие для одежды, соэкструзионные волокна или нетканый материал из расплава, гигиеническое и промышленное изделие, включая рыболовные сети или сетки для фруктов и овощей, изготовленное из, по существу, не растворимой в воде биоразлагаемой многофазной композиции по п.40.
RU2009114686/05A 2006-09-27 2007-09-26 Биоразлагаемые многофазные композиции на основе крахмала RU2476465C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2006A001845 2006-09-27
IT001845A ITMI20061845A1 (it) 2006-09-27 2006-09-27 Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido
PCT/EP2007/060223 WO2008037744A2 (en) 2006-09-27 2007-09-26 Biodegradable multiphase compositions based on starch

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009114686A RU2009114686A (ru) 2010-11-10
RU2476465C2 true RU2476465C2 (ru) 2013-02-27

Family

ID=37775319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009114686/05A RU2476465C2 (ru) 2006-09-27 2007-09-26 Биоразлагаемые многофазные композиции на основе крахмала

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8101253B2 (ru)
EP (1) EP2074175B1 (ru)
JP (1) JP2010505017A (ru)
CN (1) CN101522797B (ru)
AU (1) AU2007302005B2 (ru)
BR (1) BRPI0715273B1 (ru)
CA (1) CA2662105C (ru)
ES (1) ES2793243T3 (ru)
IT (1) ITMI20061845A1 (ru)
PL (1) PL2074175T3 (ru)
PT (1) PT2074175T (ru)
RU (1) RU2476465C2 (ru)
WO (1) WO2008037744A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2762161C2 (ru) * 2017-09-13 2021-12-16 ПАНАРА, а.с. Биоразлагаемая полимерная смесь и способ ее получения

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69732371T2 (de) * 1996-11-05 2005-06-30 Novamont S.P.A. Biologisch abbaubare Polymerzusammensetzungen, die Stärke und ein thermoplastisches Polymer enthalten
JP2008539284A (ja) * 2005-04-29 2008-11-13 コルポラシオン ドゥ ルコール ポリテクニク ドゥ モンレアル 熱可塑性スターチ及び合成ポリマーのブレンド並びに製造方法
ITMI20061845A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido
BRPI0921678A2 (pt) * 2008-11-06 2016-02-16 Tristano Pty Ltd composição de polímero biodegradável, folha de película, método para preparar uma composição de polímero biodegradável, e, mistura padrão
CN106046702B (zh) * 2008-12-26 2020-05-26 三菱化学株式会社 树脂组合物、膜、袋制品和树脂组合物的制造方法
FR2957928B1 (fr) * 2010-03-25 2013-07-05 Roquette Freres Compositions a base de matiere vegetale et procede de preparation de telles compositions
US20120016328A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-19 Bo Shi Biodegradable films
IT1401318B1 (it) * 2010-08-06 2013-07-18 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale
GB2489934B (en) * 2011-04-08 2015-11-25 Innovia Films Ltd Film
JPWO2013073403A1 (ja) * 2011-11-15 2015-04-02 昭和電工株式会社 生分解性樹脂組成物及び生分解性フィルム
WO2013178746A1 (en) 2012-05-31 2013-12-05 Saudi Basic Industries Corporation Bi-axially stretched article
TWI445755B (zh) * 2012-06-27 2014-07-21 Ind Tech Res Inst 阻燃性熱可塑性澱粉材料、生質複材及其製備方法
CN105246972B (zh) 2013-04-10 2018-06-08 生物天然包装材料研究与开发有限及两合公司 聚合物组合物
EP3068824B1 (en) 2013-11-14 2018-07-18 Saudi Basic Industries Corporation Bi-axially stretched article and silage film
KR101634076B1 (ko) * 2014-02-17 2016-06-28 씨제이제일제당(주) 바이오매스를 이용한 시트용 조성물, 친환경 복합시트 및 이의 제조방법
KR20160147804A (ko) * 2014-04-09 2016-12-23 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 사일리지 필름
CN104777025A (zh) * 2015-04-24 2015-07-15 甘肃农业大学 一种制备青贮玉米叶片扫描电镜样品的方法
US11926940B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 BiologiQ, Inc. Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11879058B2 (en) 2015-06-30 2024-01-23 Biologiq, Inc Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11046840B2 (en) 2015-06-30 2021-06-29 BiologiQ, Inc. Methods for lending biodegradability to non-biodegradable plastic materials
US11926929B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 Biologiq, Inc Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11674014B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties
US11111363B2 (en) 2015-06-30 2021-09-07 BiologiQ, Inc. Articles formed with renewable and/or sustainable green plastic material and carbohydrate-based polymeric materials lending increased strength and/or biodegradability
US11674018B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics
DE102016106852B4 (de) * 2016-04-13 2019-01-17 Delfortgroup Ag Verpackungspapier für Lebensmittel und zugehöriges Herstellungsverfahren
WO2018025209A1 (en) 2016-08-02 2018-02-08 Fitesa Germany Gmbh System and process for preparing polylactic acid nonwoven fabrics
US11441251B2 (en) 2016-08-16 2022-09-13 Fitesa Germany Gmbh Nonwoven fabrics comprising polylactic acid having improved strength and toughness
CN107556536B (zh) * 2017-09-12 2021-02-12 江苏金聚合金材料有限公司 低成本生物基全降解薄膜及其制备方法
CN108795001B (zh) 2018-05-28 2020-04-07 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚合物组合物及其应用
US10975213B2 (en) 2018-08-13 2021-04-13 Erthos Inc. Composition and method of making biodegradable pellets
RU2724250C1 (ru) * 2019-04-29 2020-06-22 Ооо "Крамбиопласт" Способ получения биоразлагаемых композиций
CN111234484B (zh) * 2020-01-17 2021-11-16 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种全生物基可降解聚乳酸/淀粉复合材料及其制备方法
CN115403902B (zh) * 2022-09-27 2024-02-13 金发科技股份有限公司 一种可生物降解材料及其制备方法
EP4293079A1 (en) 2022-10-27 2023-12-20 Basf Se Biodegradable polymer composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2073037C1 (ru) * 1989-05-30 1997-02-10 НОВАМОНТ С.п.А. Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения
WO1998020073A2 (en) * 1996-11-05 1998-05-14 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer
EP0965615A1 (en) * 1998-06-17 1999-12-22 NOVAMONT S.p.A. Complexed starch-containing compositions having high mechanical properties
WO2000002955A1 (en) * 1998-07-10 2000-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water soluble polyethylene oxide films
WO2002059201A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Novamont S.P.A. Binary mixtures of biodegradable aliphatic polyesters and products obtained from these
RU2230760C2 (ru) * 1998-09-22 2004-06-20 НОВАМОНТ С.п.А. Полимеры гидрофобной природы, наполненные комплексами крахмала

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL93620A0 (en) 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
HU216971B (hu) 1991-05-03 1999-10-28 Novamont S.P.A. Keményítő- és hőrelágyulóműanyag-alapú, biológiailag lebomló polimerkompozíciók
US5256711A (en) * 1991-10-04 1993-10-26 Director-General Of Agency Of Industrial Science Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same
US5883199A (en) 1997-04-03 1999-03-16 University Of Massachusetts Polyactic acid-based blends
US6573340B1 (en) 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
ITTO20010057A1 (it) * 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
ITTO20010063A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele binarie di poliesteri aromatici-alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
US7172814B2 (en) 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
ITMI20050452A1 (it) 2005-03-18 2006-09-19 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
CN1752137A (zh) * 2005-05-19 2006-03-29 武汉华丽环保科技有限公司 一种生物降解淀粉塑料及其制备方法和用途
ITMI20061844A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare
ITMI20061845A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2073037C1 (ru) * 1989-05-30 1997-02-10 НОВАМОНТ С.п.А. Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения
WO1998020073A2 (en) * 1996-11-05 1998-05-14 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer
EP0965615A1 (en) * 1998-06-17 1999-12-22 NOVAMONT S.p.A. Complexed starch-containing compositions having high mechanical properties
WO2000002955A1 (en) * 1998-07-10 2000-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water soluble polyethylene oxide films
RU2230760C2 (ru) * 1998-09-22 2004-06-20 НОВАМОНТ С.п.А. Полимеры гидрофобной природы, наполненные комплексами крахмала
WO2002059201A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Novamont S.P.A. Binary mixtures of biodegradable aliphatic polyesters and products obtained from these

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IT 2001T00063 A, 25.07.2002. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2762161C2 (ru) * 2017-09-13 2021-12-16 ПАНАРА, а.с. Биоразлагаемая полимерная смесь и способ ее получения

Also Published As

Publication number Publication date
AU2007302005A1 (en) 2008-04-03
CN101522797A (zh) 2009-09-02
US8101253B2 (en) 2012-01-24
RU2009114686A (ru) 2010-11-10
WO2008037744A2 (en) 2008-04-03
AU2007302005B2 (en) 2012-08-30
CA2662105A1 (en) 2008-04-03
WO2008037744A3 (en) 2008-05-22
BRPI0715273B1 (pt) 2018-07-17
PL2074175T3 (pl) 2020-08-24
JP2010505017A (ja) 2010-02-18
CN101522797B (zh) 2013-06-05
EP2074175B1 (en) 2020-05-06
EP2074175A2 (en) 2009-07-01
ES2793243T3 (es) 2020-11-13
PT2074175T (pt) 2020-05-29
US20100003434A1 (en) 2010-01-07
BRPI0715273A2 (pt) 2013-06-04
ITMI20061845A1 (it) 2008-03-28
CA2662105C (en) 2014-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2476465C2 (ru) Биоразлагаемые многофазные композиции на основе крахмала
RU2479607C2 (ru) Биоразлагаемые композиции на основе наночастиц крахмала
US8759279B2 (en) Fragranced biodegradable film
KR20110037983A (ko) 생분해성 포장 필름
JP6287832B2 (ja) フィルム
Shogren et al. Effect of orientation on the morphology and mechanical properties of PLA/starch composite filaments
JPWO2016158736A1 (ja) 生分解性白色フィルムおよびその製造方法
Koca et al. Blown film extrusion of poly (lactic) acid/poly (3‐hydroxybutyrate‐4‐hydroxybutyrate) blends for improved toughness and processability
JP6260377B2 (ja) 生分解性フィルム
JP2015224253A (ja) ポリ乳酸樹脂を含むフィルム
JP2017014412A (ja) 崩壊性に優れるフィルム
JP2016056304A (ja) フィルム