RU2459834C1 - Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер - Google Patents
Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер Download PDFInfo
- Publication number
- RU2459834C1 RU2459834C1 RU2011134728/04A RU2011134728A RU2459834C1 RU 2459834 C1 RU2459834 C1 RU 2459834C1 RU 2011134728/04 A RU2011134728/04 A RU 2011134728/04A RU 2011134728 A RU2011134728 A RU 2011134728A RU 2459834 C1 RU2459834 C1 RU 2459834C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- monomer
- bis
- mixture
- water
- microspheres
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер для использования в биохимии и медицине, в частности для создания иммунодиагностических тест-систем. Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер в виде водной суспензии характеризуется тем, что раствор в винильном мономере поверхностно-активного вещества - α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана, содержащего от 6 до 60 силоксановых звеньев и взятого в количестве 0,5-1,9%, или его смеси с полиоксиалкиленполисилоксаном формулы
где m=8-64, n=4-8, p=15-20, q=15-20, в количестве 0,9-2,6% от массы мономера, интенсивно перемешивают в бидистиллированной воде в атмосфере инертного газа при нагревании смеси до 50-75°С и объемном соотношении мономер:вода в пределах 1:(2-9), с предварительным добавлением в реакционную массу 0,8-1,3% (от массы мономера) радикальных инициаторов полимеризации - смеси персульфата калия с динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты или перекисью бензоила, для образования прямой эмульсии с последующей полимеризацией в течение 2-5 часов под действием инициатора капель мономера в полимерные частицы, при повышении температуры на 10°С за час до окончания процесса. Технический результат изобретения - создание способа получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер с концентрацией карбоксильных групп на поверхности микросфер (3,4-138,1)×10-3 мг-экв./м2, отвечающих требованиям, предъявляемым к носителям иммунореагентов, суспензия устойчива в физиологических растворах. Конверсия мономера без образования коагулюма составляет 100%. 5 ил., 11 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно способу получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер, в т.ч. латексов, которые могут быть использованы в биохимии и медицине, в частности для создания иммунодиагностических тест-систем.
До настоящего времени был разработан способ получения полимерной суспензии, содержащей карбоксильные группы на поверхности частиц, методом безэмульгаторной сополимеризации стирола с метакриловой, акриловой, итаконовой кислотами (Успехи химии. 1991 г., т.60, №2, стр.398-429). Полученный латекс предлагалось использовать в качестве носителя иммунореагентов.
Однако при сополимеризации карбоксильные группы распределялись не только на поверхности микросфер, но и в объеме, что снижало эффективность иммунохимических реакций. Устранение этого недостатка потребовало постепенного добавления метакриловой кислоты в реакцию, что, в свою очередь, отрицательно влияло на воспроизводимость результатов.
Известен патент РФ 2164919 1998 года, защищающий способ получения полимерной суспензии с карбоксилированной поверхностью частиц методом безэмульгаторной полимеризации винильного мономера, одного или смеси, в водно-щелочной среде в присутствии карбоксилсодержащего инициатора 4,4'-азо-бис-(4-цианвалериановой) кислоты (ЦВК). При этом в исходную реакционную смесь дополнительно вводили соль или их смеси, способствующие образованию буферных растворов в области щелочных значений pH при их концентрации 0,005-0,150 M в расчете на водную фазу. Основная цель изобретения - получение монодисперсного полимерного латекса для использования в качестве носителя иммунореагентов.
Латекс, полученный данный способом, содержал полимерные карбоксилированные микросферы, однако концентрацию карбоксильных групп на поверхности было сложно регулировать из-за неупорядоченной ориентации концевых групп полимера. При этом следует отметить высокую стоимость ЦВК.
В польских патентах №162445 и №162446, опубликованных в начале 90-х гг. XX века, защищены способы получения монодисперсной полистирольной суспензии в присутствии не растворимого в воде ПАВ - ди-n-толил-o-карбалкоксифенил-карбинола (ДТК). Недостаток способов - образование устойчивой суспензии полистирола возможно только при весьма ограниченном соотношении фаз, что сужает диапазон диаметров получаемых микросфер.
Использование кремнийорганических соединений, в частности не растворимого в воде олигодиметилсилоксана с одной концевой карбоксиэтильной группой, в качестве поверхностно-активного стабилизатора для получения устойчивой полистирольной суспензии относится к началу 90-х годов XX в. (Доклады Академии Наук, 1994, т.334, №1, стр.57-59). Согласно описанию процесса олигомер растворяют в стироле и перемешивают раствор с водой с образованием прямой эмульсии. При инициировании полимеризации стирола, например, гидроперекисью изопропилбензола получают стабильную суспензию полимера, дисперсные частицы которого имеют сферическую форму, узкое распределение частиц по размерам уже на ранних стадиях полимеризации и практически не коагулируют. Устойчивость суспензии достигается за счет формирования прочного межфазного слоя из молекул образующегося полистирола и кремнийорганического олигомера. Однако при синтезе данного ПАВ в качестве одного из реагентов используется вещество, технология получения которого довольно сложна и требует применения металлического натрия.
В 2010 году опубликована статья в журнале «Высокомолекулярные соединения», серия Б, том 52, №9, стр.1689-1695, с описанием способа синтеза полистирольных суспензий в присутствии не растворимого в воде α,ω-бис-(10-карбоксидецил)-полидиметилсилоксана, содержащего 30 силоксановых звеньев, под действием радикального инициатора при нагревании до 80°C. При этом соотношение дисперсной и водной фаз составляло от 1:2 до 1:9.
Приведенный способ не позволяет регулировать концентрацию карбоксильных групп при заданном диаметре полистирольных частиц, а максимальная конверсия мономера за 5 часов не превышает 85% (см. рис.2, 4). Кроме того, при высоком отношении мономера к воде 1:(2-4) наблюдается образование коагулюма.
Задача предлагаемого изобретения - разработать эффективный способ получения монодисперсных функциональных микросфер регулируемого диаметра без указанных недостатков.
В результате научных исследований разработан технологичный способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер на основе винильных мономеров (метилметакрилата (ММА), н-бутилакрилата, стирола, винилацетата и хлоропрена). Процесс проводят в присутствии не растворимого в воде ПАВ - α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с числом силоксановых звеньев от 6 до 60 или его смеси с полиоксиалкиленполисилоксаном формулы
(где m=8-64, n=4-8, р=15-20, q=15-20)
при содержании ПАВ или смеси соответственно 0,5-1,9 и 0,9-2,6% от массы мономера и объемном соотношении дисперсной фазы к бидистиллированной воде 1:(2-9). ПАВ или смесь предварительно растворяют в мономере. Способ осуществляют под действием радикальных инициаторов - смеси персульфата калия с динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты или перекисью бензоила в количестве 0,8-1,3% от массы мономера в атмосфере инертного газа при одновременном нагревании до 50-75°C и интенсивном перемешивании с образованием прямой эмульсии с последующей полимеризацией течение 2-5 часов под действием инициатора капель мономера в полимерные частицы при повышении температуры на 10°C за час до окончания процесса для достижения полной конверсии мономера. Получают стабильную суспензию полимерных микросфер диаметром 0,13-0,65 мкм и узким распределением частиц по размерам (коэффициент дисперсности Dw/Dn=1,008-1,027). Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет (3,4-138,1)×10-3 мг-экв./м2. Суспензия устойчива в физиологических растворах (0,15-0,25 M).
Агрегативная устойчивость полимерных микросфер обеспечивается за счет образования ПАВами на поверхности частиц плотного адсорбционного слоя, в котором концентрируются практически все карбоксильные группы, что обеспечивает высокую концентрацию функциональных групп на поверхности микросфер, достаточную для создания диагностических тест-систем.
Размеры частиц полимерных суспензий определяли методом электронной сканирующей микроскопии на приборе "S-570" фирмы Hitachi.
Содержание карбоксильных групп на поверхности микросфер определяли после отмывки латекса от водорастворимых примесей кондуктометрическим титрованием по методике, приведенной в журнале J. Colloid. Polym. Sci. 1980, т.15, стр.2193.
Устойчивость полимерных суспензий в растворах электролита определяли методом титрования. Концентрацию электролита изменяли в диапазоне от 0,15 до 0,25 моль/л.
Конкретное осуществление способа проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1.
В реактор объемом 250 мл снабженный механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 160 мл бидистиллированной воды, 0,37 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 75°C, после чего добавляют 40 мл метилметакрилата с растворенными в нем 0,11 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты, 0,52 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 35 силоксизвеньев. При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:4. Полимеризацию проводят при 75°C и интенсивном перемешивании в течение 1 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре еще в течение 1 часа до достижения конверсии ММА 100%. Образование коагулюма не наблюдается. Получают суспензию с диаметром частиц 0,50 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,019. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 35,8×10-3 мг-экв./м2.
Во всех последующих примерах конверсия мономера составила 100%, а образование коагулюма не наблюдалось.
Пример 2.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 160 мл бидистиллированной воды, 0,26 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 50°C, после чего добавляют 40 мл винилацетата с растворенными в нем 0,04 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты, 0,37 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 35 силоксизвеньев. При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:4. Полимеризацию проводят при 50°C и интенсивном перемешивании в течение 1 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре еще в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,40 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,010. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 21,2×10-3 мг-экв./м2.
Пример 3.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 160 мл бидистиллированной воды, 0,4 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 75°C, после чего добавляют 40 мл стирола с растворенными в нем 0,07 г 0,04 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты, 0,69 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидаметилсилоксана с длиной цепи 30 силоксизвеньев и 0,25 г полиоксиалкиленполисилоксанового блок-сополимера формулы
При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:4. Полимеризацию проводят при 75°C и интенсивном перемешивании в течение 4 ч, затем поднимают температуру на 10°С и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,58 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,018. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 54,7×10-3 мг-экв./м2.
Пример 4.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 160 мл бидистиллированной воды, 0,35 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 50°C, после чего добавляют 40 мл н-бутилакрилата с растворенными в нем 0,1 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,43 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 45 силоксизвеньев. При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:4. Полимеризацию проводят при 50°C и интенсивном перемешивании в течение 2 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,37 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,020. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 17,2×10-3 мг-экв./м2.
Пример 5.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 160 мл бидистиллированной воды, 0,38 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 50°C, после чего добавляют 40 мл хлоропрена с растворенными в нем 0,11 г перекиси бензоила и 0,69 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 35 силоксизвеньев. При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:4. Полимеризацию проводят при 50°C и интенсивном перемешивании в течение 2 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,35 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,020. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 31,9×10-3 мг-экв./м2.
Пример 6.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 200 мл бидистиллированной воды, 0,25 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 65°C, после чего добавляют 22 мл метилметакрилата с растворенными в нем 0,02 г перекиси бензоила и 0,33 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 60 силоксизвеньев. При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:9. Полимеризацию проводят при 65°C и интенсивном перемешивании в течение 3 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,4 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,017. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 19,7×10-3 мг-экв./м2.
Пример 7.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 200 мл бидистиллированной воды, 0,14 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 75°C, после чего добавляют 22 мл стирола с растворенными в нем 0,02 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,12 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 40 силоксизвеньев и 0,06 г полиоксиалкиленполисилоксанового блок-сополимера формулы
При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:9. Полимеризацию проводят при 75°C и интенсивном перемешивании в течение 4 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,40 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,014. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 9,4×10-3 мг-экв./м2.
Пример 8.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 130 мл бидистиллированной воды, 0,49 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 75°C, после чего добавляют 65 мл метилметакрилата с растворенными в нем 0,12 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты, 0,67 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 30 силоксизвеньев и 0,06 г полиоксиалкиленполисилоксанового блок-сополимера формулы
При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:2. Полимеризацию проводят при 75°C и интенсивном перемешивании в течение 1 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,65 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,009. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 40,3×10-3 мг-экв./м2.
Пример 9.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 200 мл бидистиллированной воды, 0,19 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 60°C, после чего добавляют 22 мл метилметакрилата с растворенными в нем 0,04 г перекиси бензоила и 0,39 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 6 силоксизвеньев. При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:9. Полимеризацию проводят при 60°C и интенсивном перемешивании в течение 3 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,40 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,018. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 138,1×10-3 мг-экв./м2.
Пример 10.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 200 мл бидистиллированной воды, 0,21 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 75°C, после чего добавляют 22 мл метилметакрилата с растворенными в нем 0,04 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,1 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидаметилсилоксана с длиной цепи 40 силоксизвеньев, при этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:9. Полимеризацию проводят при 75°C и интенсивном перемешивании в течение 1 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре еще в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,15 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,016. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 3,4×10-3 мг-экв./м2.
Пример 11.
В реактор по примеру 1 при интенсивном перемешивании загружают 200 мл бидистиллированной воды, 0,21 г персульфата калия и дегазируют раствор током азота в течение 15 минут с одновременным нагреванием его до 75°C, после чего добавляют 22 мл метилметакрилата с растворенными в нем 0,04 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,25 г α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана с длиной цепи 10 силоксизвеньев. При этом объемное соотношение мономер:вода составляет 1:9. Полимеризацию проводят при 75°C и интенсивном перемешивании в течение 1 ч, затем поднимают температуру на 10°C и выдерживают реакционную массу при этой температуре еще в течение 1 часа. Получают суспензию с диаметром частиц 0,13 мкм и коэффициентом дисперсности Dw/Dn=1,011. Концентрация карбоксильных групп на поверхности микросфер составляет 21,1×10-3 мг-экв./м2.
Микрофотографии полимерных частиц, полученных по примерам 1-5, показаны на рис.1-5.
Claims (1)
- Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер в виде водной суспензии, характеризующийся тем, что раствор в винильном мономере поверхностно-активного вещества - α,ω-бис-(10-карбоксидецил)полидиметилсилоксана, содержащего от 6 до 60 силоксановых звеньев и взятого в количестве 0,5-1,9%, или его смеси с полиоксиалкиленполисилоксаном формулы
где m=8-64, n=4-8, p=15-20, q=15-20 в количестве 0,9-2,6% от массы мономера, интенсивно перемешивают в бидистиллированной воде в атмосфере инертного газа при нагревании смеси до 50-75°С и объемном соотношении мономер:вода в пределах 1:(2-9), с предварительным добавлением в реакционную массу 0,8-1,3% (от массы мономера) радикальных инициаторов полимеризации - смеси персульфата калия с динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты или перекисью бензоила, для образования прямой эмульсии с последующей полимеризацией в течение 2-5 ч под действием инициатора капель мономера в полимерные частицы, при повышении температуры на 10°С за час до окончания процесса.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011134728/04A RU2459834C1 (ru) | 2011-08-19 | 2011-08-19 | Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011134728/04A RU2459834C1 (ru) | 2011-08-19 | 2011-08-19 | Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2459834C1 true RU2459834C1 (ru) | 2012-08-27 |
Family
ID=46937789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011134728/04A RU2459834C1 (ru) | 2011-08-19 | 2011-08-19 | Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2459834C1 (ru) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540335C1 (ru) * | 2013-10-11 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | Способ получения устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам |
| RU2575850C1 (ru) * | 2015-03-05 | 2016-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | Применение смеси оксиэтилированного касторового масла и изопропилового спирта в качестве стабилизатора полимерных суспензий |
| RU2610272C1 (ru) * | 2015-11-10 | 2017-02-08 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" | Способ получения высококонцентрированных полимерных суспензий |
| RU2611629C1 (ru) * | 2015-10-15 | 2017-02-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" | Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам |
| RU2622649C1 (ru) * | 2016-08-15 | 2017-06-19 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения латексов |
| RU2647466C1 (ru) * | 2016-12-01 | 2018-03-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Способ получения нативного белка пролонгирующего действия в составе полимерных наносфер и резорбируемых микросфер для доставки |
| CN112362866A (zh) * | 2020-09-25 | 2021-02-12 | 滁州瑞谷生物技术有限公司 | 一种高通量、快速的半定量免疫检测方法及检测试剂 |
| CN117327105A (zh) * | 2023-12-01 | 2024-01-02 | 浙江大学 | 一种稀土配合物荧光微球、制备方法及其应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL163091B1 (pl) * | 1990-05-15 | 1994-02-28 | Inst Chemii Przemyslowej | do badan immunologicznych PL |
| PL165456B1 (pl) * | 1991-12-31 | 1994-12-30 | Inst Chemii Przemyslowej | Sposób otrzymywania suspensji polistyrenowych z grupami karboksylowymi na powierzchni cząstek polimeru |
| PL171675B1 (pl) * | 1993-12-30 | 1997-06-30 | Inst Chemii Przemyslowej | Sposób otrzymywania trwałych suspensji polimerowych do badań biochemicznych |
| RU2164919C2 (ru) * | 1998-02-04 | 2001-04-10 | Институт высокомолекулярных соединений РАН | Способ получения монодисперсного синтетического полимерного латекса с карбоксилированной поверхностью частиц |
| CN1916033A (zh) * | 2005-08-15 | 2007-02-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 微米级单分散聚合物微球的制备方法 |
-
2011
- 2011-08-19 RU RU2011134728/04A patent/RU2459834C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL163091B1 (pl) * | 1990-05-15 | 1994-02-28 | Inst Chemii Przemyslowej | do badan immunologicznych PL |
| PL165456B1 (pl) * | 1991-12-31 | 1994-12-30 | Inst Chemii Przemyslowej | Sposób otrzymywania suspensji polistyrenowych z grupami karboksylowymi na powierzchni cząstek polimeru |
| PL171675B1 (pl) * | 1993-12-30 | 1997-06-30 | Inst Chemii Przemyslowej | Sposób otrzymywania trwałych suspensji polimerowych do badań biochemicznych |
| RU2164919C2 (ru) * | 1998-02-04 | 2001-04-10 | Институт высокомолекулярных соединений РАН | Способ получения монодисперсного синтетического полимерного латекса с карбоксилированной поверхностью частиц |
| CN1916033A (zh) * | 2005-08-15 | 2007-02-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 微米级单分散聚合物微球的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Грицкова И.А., Копылов В.М., Симакова Г.А. и др. Полимеризация стирола в присутствии поверхностно-активных веществ различной природы. Высокомолекулярные соединения, серия Б, 2010, т.52, №9, с.1689-1695. * |
| Прокопов Н.И., Грицкова И.А., Черкасов В.Р. и др. Синтез монодисперсных функциональных полимерных микросфер для иммунодиагностических исследований. - Успехи химии, 1996, т.65,№2, с.178-192. * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540335C1 (ru) * | 2013-10-11 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | Способ получения устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам |
| RU2575850C1 (ru) * | 2015-03-05 | 2016-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | Применение смеси оксиэтилированного касторового масла и изопропилового спирта в качестве стабилизатора полимерных суспензий |
| RU2611629C1 (ru) * | 2015-10-15 | 2017-02-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" | Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам |
| RU2610272C1 (ru) * | 2015-11-10 | 2017-02-08 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" | Способ получения высококонцентрированных полимерных суспензий |
| RU2622649C1 (ru) * | 2016-08-15 | 2017-06-19 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения латексов |
| RU2647466C1 (ru) * | 2016-12-01 | 2018-03-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Способ получения нативного белка пролонгирующего действия в составе полимерных наносфер и резорбируемых микросфер для доставки |
| CN112362866A (zh) * | 2020-09-25 | 2021-02-12 | 滁州瑞谷生物技术有限公司 | 一种高通量、快速的半定量免疫检测方法及检测试剂 |
| CN117327105A (zh) * | 2023-12-01 | 2024-01-02 | 浙江大学 | 一种稀土配合物荧光微球、制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2459834C1 (ru) | Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер | |
| JP2530334B2 (ja) | 高い切欠き衝撃強度を有するグラフト重合体類 | |
| JP2544766B2 (ja) | 微粒状多相重合体組成物およびその製造方法 | |
| ES2111673T5 (es) | Acidos policarboxilicos como agentes espesantes faciles de dispersar. | |
| CN106883334A (zh) | 亲水性聚合物颗粒及其制备方法 | |
| KR101085942B1 (ko) | 중합나노입자의 고 고형분 제조방법 | |
| Ledezma et al. | Semicontinuous heterophase polymerization under monomer starved conditions to prepare nanoparticles with narrow size distribution | |
| CN100512945C (zh) | 以小分子烃为模板制备温敏性纳米微胶囊的方法 | |
| CN111944191B (zh) | 一种量子点荧光微球及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Acrylic emulsifier-free emulsion polymerization containing hydrophilic hydroxyl monomer in the presence or absence of nano-SiO2 | |
| Generalova et al. | Design of polymer particle dispersions (latexes) in the course of radical heterophase polymerization for biomedical applications | |
| CN103772598B (zh) | 一种单分散功能聚合物微球表面粗糙度的调控方法 | |
| CN100354039C (zh) | 以有机小分子烃为模板的制备有机－无机杂化纳米微胶囊的方法 | |
| Guo et al. | Effects of dispersion techniques on the emulsion polymerization of methyl methacrylate | |
| JPS604501A (ja) | ポリマ−ラテツクスの製造方法 | |
| CN102660022B (zh) | 一种导电颗粒乳化剂的制备方法 | |
| Prokopov et al. | The mechanism of surfactant-free emulsion polymerization of styrene | |
| CN103755867A (zh) | 一种单分散纳米/微米水凝胶微球制备方法 | |
| CN105440196B (zh) | 一种聚苯乙烯-丙烯酸聚合物微球及其制备方法 | |
| CN103483477A (zh) | 单分散表面链转移活性功能化聚合物微球的制备方法 | |
| RU2611629C1 (ru) | Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам | |
| RU2540335C1 (ru) | Способ получения устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам | |
| RU2819249C1 (ru) | Способ получения полимерных микросфер в условиях микропотока | |
| RU2610272C1 (ru) | Способ получения высококонцентрированных полимерных суспензий | |
| EP2627678B1 (en) | Anionic dispersion polymerization process |