RU2611629C1 - Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам - Google Patents
Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам Download PDFInfo
- Publication number
- RU2611629C1 RU2611629C1 RU2015144326A RU2015144326A RU2611629C1 RU 2611629 C1 RU2611629 C1 RU 2611629C1 RU 2015144326 A RU2015144326 A RU 2015144326A RU 2015144326 A RU2015144326 A RU 2015144326A RU 2611629 C1 RU2611629 C1 RU 2611629C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bis
- size distribution
- styrene
- trimethylsiloxy
- polystyrene
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
Abstract
Изобретение относится к применению кремнийорганических соединений в качестве стабилизаторов полимерных суспензий. Предложено использование α,ω-бис-(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксанов или α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)силоксанов в качестве стабилизаторов для получения агрегативно устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам и диаметрами в диапазоне от 0,5 до 2,4 мкм. Технический результат - расширение арсенала поверхностно-активных веществ, используемых в качестве стабилизаторов дисперсной системы при получении устойчивых монодисперсных полимерных суспензий, а также увеличение интервала диаметров синтезируемых полимерных микросфер. 10 ил., 10 пр.
Description
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений.
Синтез полимерных суспензий с узким распределением по размерам является одним из актуальных направлений полимерной химии. Монодисперсные полимерные микросферы, содержащиеся в полимерных суспензиях, применяют в различных областях науки и техники: в качестве калибровочных эталонов в электронной и оптической микроскопии, светорассеивании, при счете аэрозольных частиц и малоугловой рефракции рентгеновских лучей, для определения размеров пор фильтров и биологических мембран, в качестве модельных коллоидных систем для изучения их реологии, стабильности, седиментации и т.д. [Грицкова И.А. и др. / Полимерные микросферы в диагностике // М. - 2004 г.]. В последнее время монодисперсные функциональные микросферы нашли свое применение в качестве носителей белков при создании иммунодиагностических тестов [Волкова Е.В. и др. / Выбор полимерных микросфер для проведения реакции латексной агглютинации в шашечном формате//Вестник МИТХТ, 2013, т. 8, №6, с. 68-72].
Из уровня техники [RU 2381235 С1 (Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИБС РАН)) 05.09.2008] известно, что монодисперсные латексные частицы с аминогруппами на поверхности могут быть получены полимеризацией мономеров (стирол, винилацетат, (мет)акрилаты) с N-винилформамидом в количестве 0,5-10 мас. % при их массовом соотношении 1:(5-25) и исходном рН реакционной смеси 5,5-7,5 под действием радикального инициатора в концентрации 0,001-0,020 М на водную фазу, в атмосфере инертного газа при нагревании до 55-98°С. При проведении полимеризации в реакционную смесь также добавляют сильные кислоты, основания, соль или смесь солей со способностью создавать буферные растворы с рН в указанном интервале при расчете солей на водную фазу 0,005-0,150 М; агенты передачи цепи, поверхностно-активные вещества при концентрации, не превышающей утроенную концентрацию их мицеллообразования при 25°С; водорастворимые полимерные стабилизаторы в концентрации до 3,0 мас. % на водную фазу.
Однако при реализации указанного способа необходима стадия очистки латексных частиц от непрореагировавшего мономера и водорастворимых примесей. Использование водорастворимых ПАВ приводит к расширению распределения полимерных микросфер по размеру вследствие осуществления образования полимерных частиц по разным механизмам, а также к загрязнению сточных вод ПАВ.
Из уровня техники [RU 2459834 С1 (Общество с ограниченной ответственностью «Пента-91») 27.08.2012] известно, что устойчивые монодисперсные карбоксилированные полимерные микросферы на основе метилметакрилата, винилацетата, стирола, н-бутилакрилата, хлоропрена могут быть получены гетерофазной полимеризацией мономеров в присутствии кремнийорганического ПАВ α,ω-бис-(10-карбоксидецил)-полидиметилсилоксана в количестве 0,5-1,9% или его смеси с полиоксиалкиленполисилоксаном в количестве 0,9-2,6% от массы мономера. Способ осуществляют под действием радикального инициатора, выбранного из персульфата калия, динитрилаазо-бис-изомасляной кислоты, перекиси бензоила или их смеси, в количестве 0,8-1,3% от массы мономера в атмосфере инертного газа при одновременном нагревании до 50-75°С.
Однако в присутствии α,ω-бис-(10-карбоксидецил)-полидиметилсилоксана были получены полимерные микросферы с узким распределением по размерам в довольно ограниченном интервале диаметров (0,13-0,65 мкм).
Наиболее близким техническим решением заявленного изобретения является применение в качестве стабилизаторов полимерных суспензий нерастворимых в воде кремнийорганических гемини-ПАВ: α,ω-бис(3-аминопропил)олигодиметилсилоксана, α,ω-бис(10-карбоксидецил)олиго-диметилсилоксана, α,ω-бис-(3-глицидоксипропил)олигодиметилсилоксана [Shragin D.I.et al / Novel Approachto Synthesis of Monodisperse Polymeric Microspheres: Heterophase Polymerization of Styrene and Methyl Methacrylate in Presence of Water-Insoluble Functional PDMSs //Silicon. - 2015. - V. 7. - №2. - P. 217-227]. Для получения агрегативно устойчивых полистирольных суспензий с узким распределением частиц по размерам проводили гетерофазную полимеризацию мономеров при объемном соотношении мономер/водная фаза 1:9 соответственно в присутствии радикального инициатора (персульфата калия) в количестве 1,0 мас. % на мономер и кремнийорганического ПАВ в количестве 1,0 мас. % в расчете на мономер.
Недостатками применения указанных кремнийорганичеких гемини-ПАВ является то, что в их присутствии могут быть получены полимерные микросферы с диаметром не выше 0,8 мкм, при содержании сухого вещества не выше 10 мас. %.
Технический результат заявленного изобретения заключается в существенном расширении арсенала стабилизаторов, которые могут быть использованы для получения агрегативно устойчивых полимерных суспензий с узким распределением по размерам, а также в повышении диаметра частиц полимерных суспензий до 2,4 мкм.
Технический результат достигается применением α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксанов или α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)силоксанов в качестве стабилизаторов для получения агрегативно устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам и диаметрами в диапазоне от 0,5 до 2,4 мкм.
В качестве стабилизаторов реакционной системы используют гребнеобразные кремнийорганические ПАВ, содержащие функциональные группы (амино и карбоксильные), следующего строения:
α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксаны общей формулы:
где m=10-300, n=2-60 или
α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)силоксаны общей формулы:
где m=10-300, n=2-60.
В результате проведенного поиска, установлено, что в настоящем изобретении данные соединения впервые использованы в качестве стабилизаторов с целью получения агрегативно устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам.
Примеры 1-10 демонстрируют получение полистирольных суспензий с узким распределением частиц по размерам, с использованием в качестве стабилизаторов α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксанов или α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметил-метил(10-карбоксидецил)силоксанов. Стоит отметить, что данные примеры имеют иллюстрирующий характер и никоим образом не ограничивают объем притязаний.
Пример 1
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 225 мл бидистилированной воды, 0,23 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 25 мл стирола с растворенными в нем 0,057 г (0,25 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксана со значениями n и m, равными 300 и 60 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составляет 1:9 соответственно. Реакционную массу нагревают до 80±0,5°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~6 ч до достижения конверсии стирола 99%. Образования коагулюма не наблюдалось, что свидетельствует об агрегативной устойчивости полученных полимерных суспензий.
Размеры полимерных микросфер и их распределение по размерам (коэффициент полидисперсности) методом фотонной корреляционной спектроскопии на приборе Zetasizer Nano ZS фирмы «Malvern» (Великобритания).
Диаметр частиц поученной полистирольной суспензии составил 600 нм (0,6 мкм), при этом коэффициент полидисперсности (Dw/Dn) составил 1,09 (т.е. Dw/Dn<1,1).
Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 1, представлена на фиг. 1.
Пример 2
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 200 мл бидистилированной воды, 0,45 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 50 мл стирола, с растворенным в нем 0,34 г (0,75 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксана со значениями n и m, равными 10 и 2 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:4. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~9 ч до достижения конверсии стирола 99,8%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 1300 нм (1,3 мкм) и коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,03. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 2, представлена на фиг. 2.
Пример 3
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 167 мл бидистилированной воды, 0,752 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 83 мл стирола, с растворенным в нем 0,902 г (1,2 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксана со значениями n и m, равными 10 и 60 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:2. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~12 ч до достижения конверсии стирола 99,2%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 2040 нм (2,04 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,06. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 3, представлена на фиг. 3.
Пример 4
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 225 мл бидистилированной воды, 0,23 г персульфата калия (1 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 25 мл стирола с растворенными в нем 0,057 г (0,25 мас. % на мономер α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксана со значениями n и m, равными 24 и 6 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:9. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~8 ч до достижения конверсии стирола 99,3%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 942 нм (0,94 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,08. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 4, представлена на фиг.4.
Пример 5
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 225 мл бидистилированной воды, 0,23 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 25 мл стирола с растворенными в нем 0,057 г (0,25 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксана с n и m, равными 300 и 2 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:9. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~8,5 ч до достижения конверсии стирола 99,6%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 825 нм (0,82 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,09. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 5, представлена на фиг. 5.
Пример 6
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 214 мл бидистилированной воды, 0,35 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 35,7 мл стирола, с растворенным в нем 0,35 г (1,0 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)-силоксана с n и m, равными 7 и 32 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:6. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~ 8 ч до достижения конверсии стирола 99%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 700 нм (0,7 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,027. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 6, представлена на фиг.6.
Пример 7
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 200 мл бидистилированной воды, 0,50 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 50 мл стирола, с растворенным в нем 0,75 г (1,5 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)-силоксан с n и m, равными 7 и 32 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:4. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~9 ч до достижения конверсии стирола 99,5%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 1690 нм (1,69 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,05. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 7, представлена на фиг.7.
Пример 8
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 225 мл бидистилированной воды, 0,23 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 25 мл стирола с растворенными в нем 0,23 г (1,0 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)-силоксана с n и m, равными 2 и 30 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:9. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~6 ч до достижения конверсии стирола 99%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 680 нм (0,68 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,012. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 8, представлена на фиг. 8.
Пример 9
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 225 мл бидистилированной воды, 0,23 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 25 мл стирола с растворенными в нем 0,23 г (1,0 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)-силоксана с n и m, равными 300 и 2 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:9. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~5,5 ч до достижения конверсии стирола 97%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 626 нм (0,63 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,025. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 9, представлена на фиг. 9.
Пример 10
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капилляром для продувки азотом, при интенсивном перемешивании загружают 214 мл бидистилированной воды, 0,35 г персульфата калия (1,0 мас. % на мономер) и дегазируют током азота в течение 15 минут, после чего добавляют 35,7 мл стирола, с растворенным в нем 0,35 г (1,0 мас. % на мономер) α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(10-карбоксидецил)-силоксана с n и m, равными 100 и 60 соответственно, при этом объемное соотношение фаз стирол/вода составит 1:6. Реакционную массу нагревают до 80°С и проводят полимеризацию при интенсивном перемешивании в течение ~7 ч до достижения конверсии стирола 98%. Образование коагулюма не наблюдается. Диаметр полученных полистирольных микросфер измеряли по методу, описанному в примере 1. Полученные полистирольные микросферы имеют диаметр частиц 837 нм (0,84 мкм), коэффициент полидисперсности Dw/Dn=1,012. Гистограмма распределения частиц по размерам полистирольной суспензии, полученной по примеру 10, представлена на фиг. 10.
Claims (5)
- Применение α,ω-бис(триметилсилокси)полидиметилметил(3-аминопропил)силоксанов общей формулы
- где m=10-300, n=6-60, или α,ω-бис[триметилсилокси]полидиметилметил(10-карбоксидецил)силоксанов общей формулы
- где m=25-35, n=2-10, в качестве стабилизаторов для получения агрегативно устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам и диаметрами в диапазоне от 0,5 до 2,4 мкм.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015144326A RU2611629C1 (ru) | 2015-10-15 | 2015-10-15 | Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015144326A RU2611629C1 (ru) | 2015-10-15 | 2015-10-15 | Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2611629C1 true RU2611629C1 (ru) | 2017-02-28 |
Family
ID=58459073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015144326A RU2611629C1 (ru) | 2015-10-15 | 2015-10-15 | Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2611629C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109912737A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-21 | 广州大学 | 一种粒径可控的微米级聚苯乙烯微球的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2381235C1 (ru) * | 2008-09-05 | 2010-02-10 | Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН) | Способ получения монодисперсного синтетического полимерного латекса с аминогруппами на поверхности частиц |
RU2459834C1 (ru) * | 2011-08-19 | 2012-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер |
-
2015
- 2015-10-15 RU RU2015144326A patent/RU2611629C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2381235C1 (ru) * | 2008-09-05 | 2010-02-10 | Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН) | Способ получения монодисперсного синтетического полимерного латекса с аминогруппами на поверхности частиц |
RU2459834C1 (ru) * | 2011-08-19 | 2012-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Shragin D.I. et al. Novel Approach to Synthesis of Monodisperse Polymeric Microspheres: Heterophase Polymerization of Styrene and Methyl Methacrylate in Presence of Water-Insoluble Functional PDMSs. Silicon, 2015, vol.7, pp.217-227. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109912737A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-21 | 广州大学 | 一种粒径可控的微米级聚苯乙烯微球的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104245745A (zh) | 亲水性聚合物颗粒及其制备方法 | |
Hu et al. | Synthesis and physicochemical properties of cationic microgels based on poly (N-isopropylmethacrylamide) | |
CN106478904B (zh) | 一种具有温度和pH敏感性的多嵌段共聚物材料的制备方法 | |
Tan et al. | PMMA microspheres with embedded lanthanide nanoparticles by photoinitiated dispersion polymerization with a carboxy-functional macro-RAFT agent | |
JP2010514874A5 (ru) | ||
RU2459834C1 (ru) | Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер | |
RU2611629C1 (ru) | Применение кремнийорганических стабилизаторов для получения полистирольных суспензий с узким распределением по размерам | |
Zhang et al. | Acrylic emulsifier-free emulsion polymerization containing hydrophilic hydroxyl monomer in the presence or absence of nano-SiO2 | |
Li et al. | Synthesis of star-shaped polyzwitterions with adjustable UCST and fast responsiveness by a facile RAFT polymerization | |
JP2006257139A (ja) | コア−シェル型高分子微粒子及びその製造方法 | |
CN104628974B (zh) | 一种赋予膜材料pH响应性的两亲共聚物及其制备方法 | |
Nestor et al. | Interaction forces between particles stabilized by a hydrophobically modified inulin surfactant | |
JPS604501A (ja) | ポリマ−ラテツクスの製造方法 | |
RU2610272C1 (ru) | Способ получения высококонцентрированных полимерных суспензий | |
CN107236078B (zh) | 一种柔性软单体胶体光子晶体乳液的制备方法 | |
CN109134789A (zh) | 一种含氟嵌段共聚物的合成及其胶束的制备方法 | |
JP2005015623A (ja) | 有機溶媒膨潤性ミクロゲル及びその製造方法 | |
CN102660022A (zh) | 一种新型导电颗粒乳化剂的制备方法 | |
CN112569879B (zh) | 模板Janus微球及其制备方法和功能化Janus微球 | |
Wang et al. | How does the anionic surfactant SDS affect the association of hydrophobically end-modified PNIPAM chains in aqueous solution? | |
RU2540335C1 (ru) | Способ получения устойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам | |
JP6682537B2 (ja) | 懸濁重合の方法 | |
Robert-Nicoud et al. | Synthesis, self-assembly and (absence of) protein interactions of poly (glycerol methacrylate)–silicone macro-amphiphiles | |
Arunbabu et al. | Charged polystyrene nanoparticles: Role of ionic comonomers structures | |
JP2021036230A (ja) | 粒子及びその製造方法、アフィニティー粒子、検査試薬、検査キット、並びに検出方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201016 |