RU2454397C2 - Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты - Google Patents

Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2454397C2
RU2454397C2 RU2009101975/04A RU2009101975A RU2454397C2 RU 2454397 C2 RU2454397 C2 RU 2454397C2 RU 2009101975/04 A RU2009101975/04 A RU 2009101975/04A RU 2009101975 A RU2009101975 A RU 2009101975A RU 2454397 C2 RU2454397 C2 RU 2454397C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
column
carboxylic acid
reactor
anhydride
boiling
Prior art date
Application number
RU2009101975/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009101975A (ru
Inventor
Дирк БРЕЛЛЬ (DE)
Дирк БРЕЛЛЬ
Херманн ЗИГЕРТ (DE)
Херманн ЗИГЕРТ
Original Assignee
Эвоник Рем ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Рем ГмбХ filed Critical Эвоник Рем ГмбХ
Publication of RU2009101975A publication Critical patent/RU2009101975A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2454397C2 publication Critical patent/RU2454397C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
    • C07C51/56—Preparation of carboxylic acid anhydrides from organic acids, their salts, their esters or their halides, e.g. by carboxylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/083—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
    • C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы
Figure 00000007
в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы
Figure 00000006
, в которой значение R такое, как указано выше, в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида, где а) в куб колонны подают инертное кипящее масло, b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор, с) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта, d) непрореагировавшие реагенты возвращают в реактор и е) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации. Получают полное превращение реагентов, высокую чистоту продуктов и в значительной степени предотвращают полимеризацию. 9 з.п. ф-лы, 2 пр., 1 ил.

Description

Изобретение относится к способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты, в частности реакции ненасыщенной карбоновой кислоты с ангидридом низкомолекулярной алифатической карбоновой кислоты.
В немецкой заявке на патент DE 3510035 описывают способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты путем катализируемой кислотой реакции переангидридизации ангидрида уксусной кислоты с ненасыщенной карбоновой кислотой в средней части дистилляционной колонны. Для достижения полного превращения применяют ангидрид уксусной кислоты в избытке от 0,1 до 0,5 моль на моль карбоновой кислоты, причем затем в верхней части колонны получают смесь из уксусной кислоты и ангидрида уксусной кислоты, таким образом не получают никакой чистой уксусной кислоты.
Более того, образуется продукт, загрязненный катализатором, который можно удалить только на следующей стадии способа.
В заявке США 4857239 описывают способ получения ангидрида метакриловой кислоты, причем молярное соотношение метакриловой кислоты к ангидриду уксусной кислоты составляет от 2,1 до 3, и в дистилляционную колонну добавляют ингибитор полимеризации. Согласно примерам способ является непрерывным. В добавление к этому недостатком является то, что эдукт, применяемый в избытке, получают неиспользуемым.
В заявке США 2003/0018217 описывают периодический способ получения ангидрида метакриловой кислоты, причем первоначальное молярное соотношение метакриловой кислоты к ангидриду уксусной кислоты предпочтительно составляет от 9 до 11. Возникшую уксусную кислоту тотчас отводят, и освобожденное содержание реактора наполняют ангидридом уксусной кислоты. Для предотвращения полимеризации в реактор и в колонну добавляют ингибиторы. Образуются много побочных продуктов, которые нельзя полностью удалять.
Теперь задачей является предоставить улучшенный способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты, при котором предотвращают стехиометрический избыток одного из эдуктов, несмотря на это, достигают полного превращения эдуктов и одновременно получают ненасыщенный ангидрид и образованную карбоновую кислоту в высокой чистоте. Более того, в значительной мере необходимо предотвратить полимеризацию во всех областях и повысить выход пространство-время реакции.
Предметом изобретения является способ непрерывного получения ненасыщенных ангидридов карбоновой кислоты общей формулы (I)
Figure 00000001
в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода,
путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы II
Figure 00000002
в которой значение R такое, как указано выше,
в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью, отличающийся тем, что
a) в куб колонны помещают инертное кипящее масло,
b) эдукты в стехиометрическом соотношении подают в реакционную область,
c) в верхней части колонны извлекают карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта,
d) непревращенные эдукты возвращают в реакционную область и
e) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны.
Путем данных технических мероприятий достигают того, что получают полное превращение эдуктов и одновременно высокую чистоту продуктов и в значительной мере предотвращают полимеризацию во всех областях, так как в том числе исключается длительное время обработки образованных ненасыщенных ангидридов в нижней части колонны.
Карбоновые кислоты, пригодные для предложенного согласно изобретению способа, имеют ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 6, особенно предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода. Подходящими группами алкенила являются группы винила, аллила, 2-метил-2-пропена, 2-бутенила, 2-пентенила, 2-деценила, 1-ундеценила и 9,12-октадекадиенила. Особенно предпочтительными являются винил и группы аллила.
К особенно предпочтительным карбоновым кислотам принадлежат в том числе (мет)акриловые кислоты. Понятие (мет)акриловые кислоты известно в широком кругу специалистов в данной области, причем под этим наряду с акриловой кислотой и метакриловой кислотой также понимают производные данных кислот. К данным производным принадлежат в том числе β-метилакриловая кислота (бутеновая кислота, кротоновая кислота), α,β-диметилакриловая кислота, β-этилакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, α-цианакриловая кислота, 1-(трифторметил)акриловая кислота, а также β,β-диметилакриловая кислота. Предпочтительными являются акриловая кислота (пропеновая кислота) и метакриловая кислота (2-метилпропеновая кислота).
Подходящие ангидриды карбоновой кислоты для предложенного согласно изобретению способа также известны в широком кругу специалистов в данной области. Предпочтительные соединения имеют общую формулу III
Figure 00000003
в которой R' представляет остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода. Предпочтительно применяют ангидрид уксусной кислоты.
Для предложенного согласно изобретению способа в качестве кипящего масла применяют высококипящее, инертное термически стабильное в течение длительного времени вещество с температурой кипения выше, чем температура кипения компонентов, участвующих в реакции, чтобы обеспечить дистилляционное отделение образованного ангидрида кислоты без полимеризации. Однако температура кипения кипящего масла не должна быть слишком высокой, чтобы сократить термическую нагрузку образованного ангидрида кислот.
В общем температура кипения кипящего масла при нормальном давлении (1013 мбар) находится от 200 до 400°C, в частности при от 240 до 290°C.
Подходящими кипящими маслами являются, в том числе многоцепочечные неразветвленные парафины, имеющие от 12 до 20 атомов углерода, ароматические соединения, такие как дифил (эвтектическая смесь из 75% оксида бутенила и 25% бифенила), алкилзамещенные фенолы или соединения нафталина, сульфолан (тетрагидро-тиофен-1,1-диоксид) или смеси из них.
Подходящими примерами являются далее приведенные кипящие масла:
Figure 00000004
Особенно предпочтительно применяют 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол, 2,6-ди-трет-бутил-фенол, сульфолан, дифил или смеси из них, в высшей степени предпочтительно применяют сульфолан.
Согласно изобретению под стехиометрическим соотношением понимают молярное соотношение от 1,9 до 2,1:1 карбоновой кислоты к ангидриду карбоновой кислоты.
Для реакции переангидридизации согласно предложенному изобретению можно применять любую ректификационную колонну, которая в верхней, средней и нижней области имеет по 5-15 разделительных каскадов. Предпочтительно число разделительных каскадов в верхней области составляет 10-15 и в средней и нижней области 8-13. Число разделительных ступеней в предложенном изобретении означает число тарелок в нижней части колонны, умноженное на коэффициент массопередачи тарелки или число теоретических разделительных каскадов в случае насадочной колонны или колонны с наполнителями.
Примеры ректификационной колонны с тарелками включают такие, как, например, колпачковые тарелки, сетчатые тарелки, туннельные тарелки, клапанные тарелки, щелевые тарелки, сетчатые-щелевые тарелки, сетчатые-колпачковые тарелки, дюзовые тарелки, центробежные тарелки, для ректификационной колонны с наполнителями, такими как, например, кольца Рашига, кольца Лессинга, кольца Паля, седла Берля, седла Инталокс и для ректификационной колонны с насадками, такими как, например, типа Меллапак (Sulzer), Ромбопак (Kühni), Montz-Pak (Montz) и насадками с карманами с катализатором, например, Катапак (Sulzer).
Также можно применять ректификационную колонну с комбинациями из областей тарелок, из областей наполнителей и/или из областей с насадками.
Предпочтительно применяют ректификационную колонну с наполнителями и/или насадками для 3 областей.
Ректификационную колонну также можно изготовить из каждого подходящего для этого материала. К ним принадлежат в том числе высококачественная сталь, а также инертные материалы.
Аппаратура имеет, по меньшей мере, одну область, названную далее реакционной областью или реактором, в котором предпочтительно предусмотрен, по меньшей мере, один катализатор. Данный реактор может находиться внутри и/или снаружи ректификационной колонны. Тем не менее, предпочтительно данный реактор располагают снаружи ректификационной колонны в отдельной области, причем данные предпочтительные варианты осуществления более подробно поясняют на фигуре 1.
Реакцию проводят предпочтительно при температурах в области от 30 до 120°С, особенно предпочтительно при от 40 до 100°С, в частности при от 50 до 80°C. Причем реакционная температура зависит от установленного системного давления. При расположении реактора внутри колонны реакцию проводят предпочтительно в области давлений от 5 до 100 мбар (абсолютном), в частности при от 10 до 50 мбар (абсолютном) и особенно предпочтительно при от 20 до 40 мбар (абсолютном).
Если реактор находится внутри колонны, там можно выбрать другие соотношения давления и температуры, чем в колонне. Это предпочтительно потому, что реакционные параметры реактора можно установить независимо от условий эксплуатации в колонне.
Продолжительность реакции переангидридизации зависит от реакционной температуры; время обработки в реакторе при однократном прохождении составляет предпочтительно от 0,5 до 15 минут и особенно предпочтительно от 1 до 5 минут.
При получении ангидрида (мет)акриловой кислоты из ангидрида уксусной кислоты и (мет)акриловой кислоты реакционная температура составляет предпочтительно от 40 до 100°C, особенно предпочтительно от 50 до 90°C и в высшей степени предпочтительно от 70 до 85°С.
Реакционная смесь наряду с реагентами может включать следующие составляющие, такие как, например, растворитель, катализаторы и ингибиторы полимеризации.
Предпочтительно в реакционной области применяют гетерогенные катализаторы. В качестве гетерогенных катализаторов особенно пригодными являются кислотные неподвижные слои катализаторов, в частности кислотные ионообменники.
К особенно пригодным кислотным ионообменникам принадлежат в частности катионообменные смолы, такие как, например, полимеры стиролдивинилбензола, содержащие группы сульфоновой кислоты. Подходящие катионообменные смолы могут быть коммерчески доступны у фирмы Rohm&Haas под торговым названием Amberlysr®, фирмы Dow под торговым названием Dowex® и фирмы Lanxess под торговым названием Lewatit®.
Количество катализатора в литрах составляет предпочтительно 1/10 до 2-кратного, особенно предпочтительно от 1/5 до 1,2, к производимому количеству в снова образованном ангидриде ненасыщенной карбоновой кислоты в л/ч.
К предпочтительно применяемым ингибиторам полимеризации принадлежат в том числе октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, фенотиазин, гидрохинон, простой гидрохинонмонометиловый эфир, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинооксил (темпол), 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутилфенол, 2,5-дитрет-бутил-4-метилфенол, пара-замещенные фенилендиамины, такие как, например, N,N'-дифенил-p-фенилендиамин, 1,4-бензохинон, 2,6-ди-трет-бутил-альфа-(диметиламино)-p-крезол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон или смеси из двух или нескольких данных стабилизаторов. В высшей степени предпочтительным является фенотриазин.
Добавление ингибитора может происходить в притоке перед реактором и/или в ректификационной колонне, предпочтительно в ее верхней части.
Согласно изобретению переангидридизация происходит в аппаратуре, причем потоки притока эдуктов с циркулирующим потоком реактора, который состоит преимущественно из непревращенных эдуктов, а также с промежуточным потоком формулы R-C(O)-O-C(O)-R', причем R и R' имеют вышеназванные значения, подают в реакционную область ректификационной колонны. В кубе колонны находится вышеназванное инертное кипящее масло для того, чтобы избежать длительного времени обработки способного к полимеризации конечного продукта. Ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты в виде конечного продукта отгоняют предпочтительно в газообразной форме между средней и нижней областью, в то время как в верхней части колонны отгоняют снова образованную карбоновую кислоту в виде самого легкокипящего реакционного компонента. Непревращенные эдукты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную область, например, с помощью насоса.
Из куба колонны высококипящие фракции, такие как добавленные ингибиторы, можно выводить путем обычных методов, например, через пленочный выпарной аппарат или аппарат, выполняющий подобные задания, который возвращает выпаренные вещества в ректификационную колонну и не выводит высококипящие фракции.
Если применяют катализатор, то его можно предусмотреть в каждой области ректификационной колонны, предпочтительно в средней области.
Далее катализатор можно предоставить в отдельную область аппаратуры, реакционную область или реактор, причем данная область соединена со следующей областью аппаратуры. Данное отдельное расположение области катализатора является предпочтительным, причем эдукты постоянно можно проводить через область катализатора. В результате этого непрерывно возникает ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты, например, ангидрид (мет)акриловой кислоты, а также снова образованная карбоновая кислота, например уксусная кислота.
Предпочтительный вариант осуществления предложенного согласно изобретению способа схематически представляют на фигуре 1. Приточный поток (мет)акриловой кислоты (=(M(AK)) и ангидрида уксусной кислоты (=Ac2O) с циркуляционным потоком (1), который преимущественно состоит из непревращенных эдуктов, а также образованный промежуточный продукт ацетил(мет)акрилата подают в реактор (3), расположенный вне ректификационной колонны (2).
Причем температуру реагентов можно устанавливать через теплообменник (4) в механизме подачи.
Реактор предпочтительно является проточным трубчатым реактором, который содержит неподвижный катализатор.
Отходящий поток из реактора (5) подают в ректификационную колонну (2), предпочтительно внутри циркуляционного потока из верхней области (2a) колонны. В колонне (2) происходит с одной стороны следующая реакция и с другой стороны разделение компонентов. Для предотвращения полимеризации добавляют ингибитор предпочтительно в верхнюю часть колонны.
В верхней области (2a) легкокипящую уксусную кислоту отделяют от среднекипящих продуктов (эдуктов, промежуточного продукта) и отгоняют в верхней части. В средней области (2b) колонны происходит разделение среднекипящих продуктов от ангидрида (мет)акриловой кислоты (=(M)ААГ), причем между средней и нижней частью (M)ААГ предпочтительно отгоняют в газообразной форме. В нижней области (2c) колонны (M)ААГ отделяют от кипящего масла (6), находящегося в нижней части колонны. Высококипящую фракцию, находящуюся в нижней части колонны, можно выводить посредством обычных методов (7), например, через пленочный выпарной аппарат или аппарат, выполняющий подобные задания, который возвращает выпаренные вещества в ректификационную колонну и не выводит высококипящие фракции.
Поток жидкости, полученный в верхней области (2a), полностью отгоняют из колонны и в виде циркуляционного потока (1) вместе с приточным потоком подают в реактор.
Далее предложенное изобретение более подробно поясняют с помощью примеров.
Пример 1: получение ангидрида метакриловой кислоты
Для получения ангидрида метакриловой кислоты путем реакции метакриловой кислоты и ангидрида уксусной кислоты собирают экспериментальную установку согласно фигуре 1. Ректификационная колонна (2) имеет в целом около 35 разделительных каскадов (15 в верхней области (2a), 12 в средней области (2b) и 8 в нижней области (2c)). Данная колонна была высотой 5,5 м с соединительными деталями и нижней частью, имеющей внутренний диаметр 100 мм и оснащенной насадками фирмы Sulzer, тип CY (область 2a и 2b) и фирмы Montz, тип BSH 400 (область 2c). В качестве ингибитора полимеризации применяют фенотиазин. Давление в верхней части колонны составляет 20 мбар. При стационарных условиях устанавливается профиль температур 164°C (нижняя часть) до 23°C (верхняя часть колонны). Выводы уксусной кислоты в верхней части колонны и ангидрида метакриловой кислоты в боковом отводе (между областью 2b и 2c), а также мощность греющего пара нижнего выпарного аппарата регулируют путем установления подходящих температур в соответствующих областях.
В нижней части ректификационной колонны применяют 6 кг сульфолана в виде кипящего масла (6). В качестве выпарного аппарата применяют выпарной аппарат с падающей пленкой.
Реакцию проводят в реакторе (3), находящемся снаружи. В качестве гетерогенного неподвижного катализатора применяют 450 мл кислотного ионообменника Lewatit К2431 фирмы Lanxess. Реакционная температура составляет 76°C. Циркуляционный поток (1), пришедший от колонны, около 16 кг/ч, который в первую очередь состоит из не превращенных эдуктов и промежуточного продукта ацетилметакрилата, попадает назад в реактор со свежей подачей метакриловой кислоты и ангидрида уксусной кислоты.
Непрерывно снова дозируют 1750 г/ч ангидрида уксусной кислоты и 2951 г/ч метакриловой кислоты.
В верхней части колонны получают 2038 г/ч уксусной кислоты. У вывода потока из средней части извлекают 2616 г/ч ангидрида метакриловой кислоты с чистотой 99,7% (Газовая Хроматография-анализ). Выход ангидрида метакриловой кислоты составляет 99%, в расчете на применяемый ангидрид уксусной кислоты или применяемую метакриловую кислоту.
Пример 2: получение ангидрида акриловой кислоты
Для получения ангидрида акриловой кислоты путем реакции акриловой кислоты применяют одинаковую экспериментальную установку, как пояснено в примере 1.
Давление в верхней части колонны, реакционная температура и циркуляционный поток имеют практически идентичные значения, как указано в примере 1. Также применяют одинаковое расположение реактора, одинаковый ингибитор полимеризации, одинаковый катализатор (вид и количество) и одинаковое кипящее масло (вид и количество). При стационарных условиях устанавливается профиль температур 167°С (нижняя часть) до 23°С (верхняя часть колонны).
Непрерывно снова дозируют 1500 г/ч ангидрида уксусной кислоты и 2118 г/ч акриловой кислоты.
В верхней части колонны получают 1712 г/ч уксусной кислоты. У вывода потока из средней части извлекают 1797 г/ч ангидрида акриловой кислоты с чистотой 99,7% (ГХ-анализ). Выход ангидрида акриловой кислоты в расчете на применяемый ангидрид уксусной кислоты или применяемую акриловую кислоту составляет 97%.

Claims (10)

1. Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы I
Figure 00000005
,
в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода,
путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы II
Figure 00000006

в которой значение R такое, как указано выше,
в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида,
отличающийся тем, что
a) в куб колонны подают инертное кипящее масло,
b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор,
c) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта,
d) не прореагировавшие реагенты возвращают в реактор, и
e) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны,
причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реакторе используют гетерогенный катализатор.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют кислотный неподвижный слой катализатора.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катионообменник.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор находится снаружи колонны.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты формулы I является ангидрид (мет)акриловой кислоты, полученный путем переангидридизации ангидрида уксусной кислоты и (мет)акриловой кислоты.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного кипящего масла используют высококипящее, инертное вещество с температурой кипения выше, чем температура кипения компонентов, участвующих в реакции.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного кипящего масла применяют 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол, 2,6-ди-трет-бутил-фенол, сульфолан или дифил или смеси из них.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного кипящего масла применяют сульфолан.
10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что из куба колонны отводят высококипящие компоненты и выпаренные вещества возвращают в колонну.
RU2009101975/04A 2006-06-23 2007-03-14 Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты RU2454397C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006029320.7 2006-06-23
DE102006029320A DE102006029320B3 (de) 2006-06-23 2006-06-23 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009101975A RU2009101975A (ru) 2010-07-27
RU2454397C2 true RU2454397C2 (ru) 2012-06-27

Family

ID=38042756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009101975/04A RU2454397C2 (ru) 2006-06-23 2007-03-14 Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8084640B2 (ru)
EP (1) EP2032518B1 (ru)
JP (1) JP5216004B2 (ru)
KR (1) KR101372204B1 (ru)
CN (1) CN101466660B (ru)
AT (1) ATE469116T1 (ru)
AU (1) AU2007263230B2 (ru)
BR (1) BRPI0713339B1 (ru)
CA (1) CA2655820C (ru)
DE (2) DE102006029320B3 (ru)
MX (1) MX2008015863A (ru)
RU (1) RU2454397C2 (ru)
TW (1) TWI422572B (ru)
WO (1) WO2007147652A1 (ru)
ZA (1) ZA200810797B (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006060162A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Röhm Gmbh Verbessertes Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhybriden
FR2927329B1 (fr) * 2008-02-08 2010-04-16 Arkema France Procede ameliore de preparation d'anhydride (meth)acrylique.
US8445723B2 (en) 2008-08-19 2013-05-21 Nalco Company Processes for producing N-alkyl (alkyl)acrylamides
AR088377A1 (es) * 2011-10-20 2014-05-28 Siena Biotech Spa Proceso para la preparacion de 6-cloro-2,3,4,9-tetrahidro-1h-carbazol-1-carboxamida y compuestos intermedios de esta
CN104245659B (zh) * 2012-02-13 2016-08-24 诺沃梅尔公司 由环氧化物生产酸酐的方法
FR2993558B1 (fr) * 2012-07-18 2014-08-29 Rhodia Operations Synthese d'anhydride (meth)acrylique par transanhydrification
EP3097073B1 (fr) * 2014-01-20 2019-12-25 Rhodia Operations Synthèse d'anhydride (méth)acrylique par transanhydrification
DE102017211435A1 (de) 2017-07-05 2019-01-10 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zum kontinuierlichen Lösen eines Feststoffes in einem Reaktionsmedium
CN108129293A (zh) * 2018-01-25 2018-06-08 杭州和利时自动化有限公司 一种合成甲基丙烯酸酐的方法
EP3524589A1 (en) * 2018-02-09 2019-08-14 3M Innovative Properties Company Process for the manufacturing of a (meth)acrylic anhydride in a flow reactor
CN112189004B (zh) * 2018-05-23 2023-12-15 赢创运营有限公司 制备酮基官能化的芳族(甲基)丙烯酸化产物的方法
US20220356142A1 (en) * 2019-06-25 2022-11-10 Evonik Operations Gmbh Process for distillative purification of unsaturated carboxylic anhydrides
WO2021226433A1 (en) * 2020-05-08 2021-11-11 Hyconix, Inc. Process for generating acid anhydrides
CN114100169B (zh) * 2020-09-01 2024-05-03 中国石油化工股份有限公司 反应精馏装置以及过氧羧酸的制备方法
CN114100168A (zh) * 2020-09-01 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 反应精馏装置以及过氧羧酸的制备方法
WO2024097923A1 (en) * 2022-11-03 2024-05-10 Hyconix, Inc. Integrated process for generating acid anhydrides

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0196520A1 (de) * 1985-03-20 1986-10-08 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Carbonsäureanhydriden
US4857239A (en) * 1985-12-24 1989-08-15 Norsolor Process for the synthesis of (math)acrylic anhydrides
RU93033469A (ru) * 1993-06-28 1996-06-20 Малое внедренческое научно-производственное предприятие "Виртан" Способ получения ангидридов карбоновых кислот
FR2877003A1 (fr) * 2004-10-26 2006-04-28 Arkema Sa Procede ameliore de fabrication d'anhydride (meth) acrylique

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4110372A (en) * 1972-11-29 1978-08-29 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the purification of carboxylic acids
DE2815541A1 (de) * 1978-04-11 1979-10-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von carbonsaeureanhydriden
GB2163773B (en) * 1984-08-31 1988-04-20 El Paso Products Co Process for recovering tertiary butylstyrene
DE3500678A1 (de) * 1985-01-11 1986-07-17 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur gewinnung wasserfreier methacrylsaeure
US5154800A (en) * 1992-01-31 1992-10-13 Lloyd Berg Dehydration of acrylic acid by extractive distillation
DE10034194A1 (de) * 2000-07-13 2003-09-11 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff
DE10115277A1 (de) * 2001-03-28 2002-06-13 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von(Meth)acrylsäure
FR2826961B1 (fr) * 2001-07-06 2005-09-30 Atofina Procede de preparation d'anhydride (meth) acrylique
DE10200171A1 (de) * 2002-01-04 2003-07-10 Roehm Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten
DE10301007A1 (de) * 2003-01-13 2004-07-22 Röhm GmbH & Co. KG Verbessertes Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten mit mehrfacher Katalysatorrezyklierung.
JP4363952B2 (ja) * 2003-10-21 2009-11-11 共栄社化学株式会社 カルボン酸無水物製造用固体酸触媒及びそれを用いたカルボン酸無水物製造方法
DE102004013824A1 (de) * 2004-03-20 2005-10-13 Degussa Ag Nitrilhydratasen aus Rhodococcus opacus
DE102004013847A1 (de) * 2004-03-20 2005-10-06 Degussa Ag Cyanidtolerante Nitrilhydratasen
DE102005023975A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten
DE102005023976A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Röhm Gmbh Verfahren zur Umesterung
DE102005043719A1 (de) * 2005-09-13 2007-03-15 Röhm Gmbh Vorrichtung und Verfahren für kontinuierlich durchgeführte Gleichgewichtsreaktionen
DE102006029318B3 (de) * 2006-06-23 2007-10-11 Röhm Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0196520A1 (de) * 1985-03-20 1986-10-08 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Carbonsäureanhydriden
US4857239A (en) * 1985-12-24 1989-08-15 Norsolor Process for the synthesis of (math)acrylic anhydrides
RU93033469A (ru) * 1993-06-28 1996-06-20 Малое внедренческое научно-производственное предприятие "Виртан" Способ получения ангидридов карбоновых кислот
FR2877003A1 (fr) * 2004-10-26 2006-04-28 Arkema Sa Procede ameliore de fabrication d'anhydride (meth) acrylique

Also Published As

Publication number Publication date
MX2008015863A (es) 2009-01-12
DE102006029320B3 (de) 2007-10-11
JP5216004B2 (ja) 2013-06-19
CN101466660B (zh) 2013-04-03
ZA200810797B (en) 2009-12-30
EP2032518B1 (de) 2010-05-26
EP2032518A1 (de) 2009-03-11
US8084640B2 (en) 2011-12-27
BRPI0713339A2 (pt) 2012-03-06
CA2655820A1 (en) 2007-12-27
CA2655820C (en) 2014-06-10
AU2007263230A1 (en) 2007-12-27
KR101372204B1 (ko) 2014-03-14
JP2009541407A (ja) 2009-11-26
ATE469116T1 (de) 2010-06-15
KR20090036552A (ko) 2009-04-14
US20090264673A1 (en) 2009-10-22
CN101466660A (zh) 2009-06-24
DE502007003951D1 (de) 2010-07-08
BRPI0713339B1 (pt) 2016-07-12
WO2007147652A1 (de) 2007-12-27
TW200815336A (en) 2008-04-01
RU2009101975A (ru) 2010-07-27
AU2007263230B2 (en) 2012-06-28
TWI422572B (zh) 2014-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2454397C2 (ru) Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты
RU2443673C2 (ru) Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты
RU2458040C2 (ru) Усовершенствованный способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот
KR100513915B1 (ko) 3급-부틸 알콜의 제조방법
KR102358241B1 (ko) (s)-2-아세틸옥시프로피온산 및 그것의 유도체의 제조 방법
JP2883720B2 (ja) 酢酸ｓｅｃ―ブチルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 18-2012

PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20201021

PD4A Correction of name of patent owner