RU2440961C2 - Способ получения линейных альфа-олефинов и реакторная установка для его осуществления - Google Patents

Способ получения линейных альфа-олефинов и реакторная установка для его осуществления Download PDF

Info

Publication number
RU2440961C2
RU2440961C2 RU2009131466/04A RU2009131466A RU2440961C2 RU 2440961 C2 RU2440961 C2 RU 2440961C2 RU 2009131466/04 A RU2009131466/04 A RU 2009131466/04A RU 2009131466 A RU2009131466 A RU 2009131466A RU 2440961 C2 RU2440961 C2 RU 2440961C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
catalyst
olefins
linear alpha
removal section
Prior art date
Application number
RU2009131466/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009131466A (ru
Inventor
Петер М. ФРИТЦ (DE)
Петер М. ФРИТЦ
Хайнц БЁЛЬТ (DE)
Хайнц БЁЛЬТ
Флориан ВИНКЛЕР (DE)
Флориан ВИНКЛЕР
Вольфганг МЮЛЛЕР (DE)
Вольфганг МЮЛЛЕР
Рихард ШНАЙДЕР (DE)
Рихард ШНАЙДЕР
Антон ВЕЛЛЕНХОФЕР (DE)
Антон ВЕЛЛЕНХОФЕР
Фуад МОЗА (SA)
Фуад МОЗА
Original Assignee
Линде Аг
Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38261485&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2440961(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Линде Аг, Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн filed Critical Линде Аг
Publication of RU2009131466A publication Critical patent/RU2009131466A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2440961C2 publication Critical patent/RU2440961C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена в реакторе в присутствии катализатора и растворителя и к реакторной установке для его осуществления. Описан способ получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена в реакторе в присутствии катализатора и растворителя, отличающийся тем, что поток продукта из реактора, содержащий растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины, нагревают с использованием, по меньшей мере, одного нагревательного средства до температуры, которая обеспечивает практически полное растворение и/или расплавление всех линейных альфа-олефинов в потоке продукта, при этом нагревание проводят в секции удаления катализатора, где катализатор дезактивируют и удаляют, время пребывания потока альфа-олефинов от выхода из реактора до секции удаления катализатора составляет меньше 2 минут, и поддерживают температуру до окончательного удаления нежелательных компонентов из потока продуктов, чтобы предотвратить закупоривание оборудования и системы трубной обвязки ниже по потоку от нагревательного средства. Также описана реакторная установка для получения линейных альфа-олефинов, согласно указанному выше способу, которая включает реактор, имеющий выход для выгрузки потока продукта, содержащего растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины, и нагревательное средство для нагрева потока продукта, выходящего из реактора, где нагревательное средство расположено в секции удаления катализатора, связанной с реактором, и секция удаления катализатора установлена непосредственно рядом с выходом из реактора. Технический результат - осуществление способа без осаждения олигомеров с высокой молекулярной массой в секции удаления катализатора и в оборудовании и системе трубной обвязки, расположенных ниже этой секции. 2 н. и 11 з.п., 1 ил.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена в реакторе в присутствии катализатора и растворителя и к реакторной установке для его осуществления.
Уровень техники
Способы получения линейных альфа-олефинов хорошо известны из уровня техники. Эти способы осуществляют в реакторе, обычно в присутствии катализатора, причем поток продукта, выходящий из реактора, содержит растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины. Общеизвестно, что линейные альфа-олефины могут содержать олефины, имеющие короткие цепочки, то есть, содержащие от 4 до 18 атомов углерода, которые является жидкими в условиях олигомеризации, но также могут содержать олефины, содержащие 20 или более атомов углерода, которые обычно являются твердыми или полутвердыми в условиях олигомеризации, особенно после выпуска из реактора с перекачиванием потока продукта в секцию удаления катализатора для дезактивации и удаления катализатора.
Обычно в условиях пуска процесса и при очень низкой температуре окружающей среды, таким образом, может иметь место осаждение олигомеров с высокой молекулярной массой, особенно в секции удаления катализатора. В результате происходит закупоривание оборудования и системы трубной обвязки.
Кроме того, известно, что в некоторых способах уровня техники предусмотрено охлаждение и отвердевание олигомеров с высокой молекулярной массой на выходе из реактора олигомеризации для удаления олигомеров. Однако такой режим работы является сложным и технологически громоздким.
Целью настоящего изобретения является разработки способа получения линейных альфа-олефинов, в котором устранены недостатки уровня техники. Конкретно следует разработать способ, в котором можно избежать осаждения олигомеров с высокой молекулярной массой, что желательно особенно в секции удаления катализатора и в оборудовании и системе трубной обвязки, расположенных ниже этой секции.
Кроме того, следует разработать реакторную установку для осуществления такого способа.
Первая цель достигается за счет того, что поток продукта из реактора, содержащий растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины, нагревается с использованием, по меньшей мере, одного нагревательного средства до температуры, которая обеспечивает практически полное растворение и/или расплавление всех линейных альфа-олефинов в потоке продукта.
Предпочтительная температура составляет приблизительно от 80 до 140°С.
Более предпочтительно, линейные альфа-олефины содержат олефины, имеющие от 4 до более чем 20 атомов углерода.
Нагревание может быть осуществлено с использованием электрообогрева, паровой рубашки или теплообменника.
Предпочтительно, нагревание осуществляется в секции удаления катализатора, в которой катализатор дезактивируется и удаляется.
В одном варианте осуществления нагревание осуществляется путем добавления нагретого щелочного дезактивирующего агента в секцию удаления катализатора.
Предпочтительно температуру ниже по потоку от секции удаления катализатора можно поддерживать не ниже, чем в секции удаления катализатора, до окончательного удаления нежелательных компонентов из потока продукта.
В настоящем изобретении нежелательными компонентами предпочтительно считаются компоненты катализатора и/или линейные альфа-олефины, содержащие больше, чем 20 атомов углерода.
Более предпочтительно, окончательное удаление проводят в нижней части разделительной колонны.
Еще более предпочтительно, олигомеризацию проводят с использованием гомогенного катализатора, содержащего циркониевый компонент и алюминийорганический компонент.
Кроме того, предпочтительно, чтобы циркониевый компонент имел формулу ZrCl4-mXm, в которой X=OCOR или OSO3R', где R и R' независимо представляют собой алкил, алкен и фенил, и где 0<m<4.
В одном варианте осуществления алюминийорганический компонент представляет собой Al(C2H5)3, Al2Cl3(C2H5)3, AlCl(C2H5)2 или их смеси.
Предпочтительно время пребывания потока альфа-олефинов от выхода из реактора до секции удаления катализатора составляет меньше 2 минут.
Согласно изобретению также предложена реакторная установка для получения линейных альфа-олефинов, особенно по способу настоящего изобретения, которая включает в себя реактор, имеющий выход для выгрузки потока продукта, содержащего растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины, и нагревательное средство для нагрева потока продукта, выходящего из реактора.
Предпочтительно это нагревательное средство располагается в секции удаления катализатора, соединенной с реактором.
В заключение, секция удаления катализатора предпочтительно находится рядом с выходом из реактора для того, чтобы поддерживать время пребывания потока альфа-олефинов от выхода из реактора до секции удаления катализатора меньше 2 минут.
Неожиданно было установлено, что за счет обеспечения реакторной установки для получения линейных альфа-олефинов нагревательным средством, предпочтительно, непосредственно рядом с реактором, можно предотвратить осаждение олигомеров с высокой молекулярной массой и, следовательно, закупоривание оборудования и системы трубной обвязки. В способе согласно изобретению имеет значение тот факт, что при установленной температуре потока продукта обеспечивается практически полное растворение и/или расплавление всех линейных альфа-олефинов, в том числе олигомеров с высокой молекулярной массой, в этом потоке.
Необходимо поддерживать это значение температуры до окончательного удаления нежелательных компонентов из этого потока продукта, чтобы предотвратить закупоривание оборудования и системы трубной обвязки ниже по потоку от нагревательного средства. Предпочтительно, нагревание осуществляют в секции удаления катализатора, которая предпочтительно находится рядом с выходом из реактора для того, чтобы по возможности быстрее дезактивировать катализатор с целью предотвращения дальнейшей олигомеризации в трубной обвязке реактора и оборудовании.
Очевидно, что способ согласно изобретению необязательно ограничивается процессом олигомеризации этилена с получением линейных альфа-олефинов, но может быть использован во многих технологиях, связанных с олигомерами, имеющими высокую молекулярную массу.
Теперь дополнительные признаки и преимущества настоящего изобретения подробно иллюстрируются со ссылкой на сопровождающий чертеж, который представляет собой схему способа получения линейных альфа-олефинов согласно изобретению.
На чертеже показан реактор 1, который может быть использован для олигомеризации этилена с получением линейных альфа-олефинов. В реакторе 1 этилен олигомеризуется в присутствии растворителя и катализатора, предпочтительно при температуре приблизительно 60-100°С. После олигомеризации (предпочтительно реактор работает в непрерывном режиме) поток продукта удаляется из реактора. Поток продукта включает растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины, с малой, а также с высокой молекулярной массой. Конкретно, подразумевается, что термин ″олигомер с высокой молекулярной массой″ охватывает олигомеры, которые имеют настолько высокую молекулярную массу, что они практически являются твердыми при температуре процесса. Затем поток продукта из реактора 1, предпочтительно, перемещается в секцию удаления катализатора 2, где катализатор дезактивируется за счет добавления агента, дезактивирующего катализатор, например раствора гидроксида натрия, и удаляется. Предпочтительно, чтобы время пребывания потока продукта из реактора в секции удаления катализатора, по возможности, было небольшим, предпочтительно меньше 2 минут. Кроме того, в секции удаления катализатора 2 предусмотрено нагревательное средство 3 для нагревания потока продукта до температуры, при которой происходит практически полное растворение и/или расплавление линейных альфа-олефинов в потоке продукта. Любой специалист в этой области техники осведомлен о нагревательных средствах, которые могут быть использованы для этой цели. После секции удаления катализатора 2 поток продукта можно подвергать дополнительной обработке, например линейные альфа-олефины могут быть отделены от растворителя и оставшегося катализатора. В частности, линейные альфа-олефины могут быть разделены на несколько фракций, например на фракции олефинов с низкой и высокой молекулярной массой. Фракция олигомеров с высокой молекулярной массой может быть окончательно удалена, предпочтительно в нижней части разделительной колонны. Для специалиста в этой области техники является очевидным, что могут быть предусмотрены дополнительные нагревательные средства, расположенные ниже по потоку от секции удаления катализатора, с целью поддержания значения температуры потока продукта не ниже, чем в секции удаления катализатора, для того чтобы можно было предотвратить осаждение олигомеров с высокой молекулярной массой в дополнительном оборудовании и трубной обвязке.
Признаки, раскрытые в предшествующем описании, на чертеже или в формуле изобретения как отдельно, так и в любом их сочетании могут быть материалом для осуществления изобретения в его разнообразных формах.

Claims (13)

1. Способ получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена в реакторе в присутствии катализатора и растворителя, отличающийся тем, что поток продукта из реактора, содержащий растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины, нагревают с использованием, по меньшей мере, одного нагревательного средства до температуры, которая обеспечивает практически полное растворение и/или расплавление всех линейных альфа-олефинов в потоке продукта, при этом нагревание проводят в секции удаления катализатора, где катализатор дезактивируют и удаляют, время пребывания потока альфа-олефинов от выхода из реактора до секции удаления катализатора составляет меньше 2 мин, и поддерживают температуру до окончательного удаления нежелательных компонентов из потока продуктов, чтобы предотвратить закупоривание оборудования и системы трубной обвязки ниже по потоку от нагревательного средства.
2. Способ по п.1, в котором температура составляет приблизительно от 80 до 140°С.
3. Способ по п.1, в котором линейные альфа-олефины содержат олефины, имеющие от 4 до более чем 20 атомов углерода.
4. Способ по п.1, в котором нагревание осуществляют с использованием электрообогрева, паровой рубашки или теплообменника.
5. Способ по п.1, в котором нагревание осуществляют путем добавления нагретого щелочного дезактивирующего агента в секцию удаления катализатора.
6. Способ по п.1, в котором температуру ниже по потоку от секции удаления катализатора поддерживают не ниже, чем в секции удаления катализатора, до окончательного удаления нежелательных компонентов из потока продукта.
7. Способ по п.6, в котором нежелательными компонентами являются компоненты катализатора и/или линейные альфа-олефины, содержащие больше чем 20 атомов углерода.
8. Способ по п.6, в котором окончательное удаление проводят в нижней части разделительной колонны.
9. Способ по п.1, в котором олигомеризацию проводят с использованием гомогенного катализатора, содержащего циркониевый компонент и алюминийорганический компонент.
10. Способ по п.9, в котором циркониевый компонент имеет формулу ZrCl4-mXm, в которой X=OCOR или OSO3R', где R и R' независимо представляют собой алкил, алкен и фенил, и где 0<m<4.
11. Способ по п.9, в котором алюминийорганический компонент представляет собой Al(C2H5)3, Al2Cl3(C2H5)3, AlCl(C2H5)2 или их смеси.
12. Реакторная установка для получения линейных альфа-олефинов, особенно в способе по п.1, которая включает реактор, имеющий выход для выгрузки потока продукта, содержащего растворитель, катализатор и линейные альфа-олефины, и нагревательное средство для нагрева потока продукта, выходящего из реактора, где нагревательное средство расположено в секции удаления катализатора, связанной с реактором, и секция удаления катализатора установлена непосредственно рядом с выходом из реактора.
13. Реакторная установка по п.12, в которой время пребывания потока альфа-олефинов от выхода из реактора до секции удаления катализатора составляет меньше 2 мин.
RU2009131466/04A 2007-01-19 2007-11-19 Способ получения линейных альфа-олефинов и реакторная установка для его осуществления RU2440961C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07001109.3 2007-01-19
EP07001109A EP1947075B1 (en) 2007-01-19 2007-01-19 Method for preparation of linear alpha-olefins and reactor system therefore

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009131466A RU2009131466A (ru) 2011-03-10
RU2440961C2 true RU2440961C2 (ru) 2012-01-27

Family

ID=38261485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009131466/04A RU2440961C2 (ru) 2007-01-19 2007-11-19 Способ получения линейных альфа-олефинов и реакторная установка для его осуществления

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20100191029A1 (ru)
EP (1) EP1947075B1 (ru)
JP (1) JP2010516636A (ru)
CN (1) CN101600673B (ru)
DE (1) DE602007010413D1 (ru)
MY (1) MY144458A (ru)
RU (1) RU2440961C2 (ru)
WO (1) WO2008086837A1 (ru)
ZA (1) ZA200905418B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2738407C2 (ru) * 2015-09-18 2020-12-11 ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи Улучшенная конструкция реактора олигомеризации/тримеризации/тетрамеризации этилена

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9593055B2 (en) 2008-01-30 2017-03-14 Saudi Basic Industries Corporation Method for preparing linear alpha-olefins
ES2913079T3 (es) 2014-07-18 2022-05-31 Sabic Global Technologies Bv Composición catalizadora y proceso para preparar alfa-olefinas lineales
US10519077B2 (en) 2015-09-18 2019-12-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor
US10513473B2 (en) 2015-09-18 2019-12-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor
US10758881B2 (en) 2016-03-21 2020-09-01 Sabic Global Technologies B.V. Method for processing an oligomerization product stream
CN110621704A (zh) * 2017-05-09 2019-12-27 埃克森美孚化学专利公司 使用低聚反应器中温度控制的线性α-烯烃方法
US11667590B2 (en) 2021-05-26 2023-06-06 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Ethylene oligomerization processes

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2315080A (en) * 1941-03-03 1943-03-30 Phillips Petroleum Co Process for manufacture of viscous polymers
GB833621A (en) * 1958-03-12 1960-04-27 Standard Telephones Cables Ltd Improvements in the manufacture of pure silicon
US4434312A (en) * 1978-03-02 1984-02-28 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of linear olefin products
JPH0717529B2 (ja) * 1990-01-24 1995-03-01 出光石油化学株式会社 α―オレフィンの製造方法
JP2799342B2 (ja) * 1990-02-28 1998-09-17 出光石油化学株式会社 線状α―オレフィンの製造方法
DE4338414C1 (de) * 1993-11-10 1995-03-16 Linde Ag Verfahren zur Herstellung linearer Olefine
US5523508A (en) * 1994-12-29 1996-06-04 Uop Process for linear alpha-olefin production: eliminating wax precipitation
JP3890626B2 (ja) * 1996-06-17 2007-03-07 東ソー株式会社 １−ヘキセンの製造方法
US20020182124A1 (en) * 1997-10-14 2002-12-05 William M. Woodard Olefin production process
TWI239941B (en) * 2000-12-26 2005-09-21 Idemitsu Petrochemical Co Process for producing ethylenic oligomer technical field
JP5022546B2 (ja) * 2001-08-28 2012-09-12 出光興産株式会社 α−オレフィン低重合体の製造方法
EP1542946A1 (en) * 2002-09-25 2005-06-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for making a linear alpha-olefin oligomer using a heat exchanger

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2738407C2 (ru) * 2015-09-18 2020-12-11 ШЕВРОН ФИЛЛИПС КЕМИКАЛ КОМПАНИ ЭлПи Улучшенная конструкция реактора олигомеризации/тримеризации/тетрамеризации этилена

Also Published As

Publication number Publication date
MY144458A (en) 2011-09-30
ZA200905418B (en) 2010-10-27
WO2008086837A1 (en) 2008-07-24
RU2009131466A (ru) 2011-03-10
CN101600673A (zh) 2009-12-09
EP1947075B1 (en) 2010-11-10
DE602007010413D1 (de) 2010-12-23
CN101600673B (zh) 2012-12-26
EP1947075A1 (en) 2008-07-23
JP2010516636A (ja) 2010-05-20
US20100191029A1 (en) 2010-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2440961C2 (ru) Способ получения линейных альфа-олефинов и реакторная установка для его осуществления
US20090314986A1 (en) Method for Deactivation of an Organometallic Catalyst and Reactor System Therefor
US8658750B2 (en) System and method for selective trimerization
KR101124028B1 (ko) 열 제거성이 개선된 선형 알파-올레핀의 제조 방법
RU2339604C2 (ru) Способ получения линейного альфа-олефинового олигомера с использованием теплообменника
US8524972B1 (en) Low temperature steam stripping for byproduct polymer and solvent recovery from an ethylene oligomerization process
US20200055799A1 (en) Linear Alpha Olefin Process Using Temperature Control in Oligomerization Reactor
WO2018208374A1 (en) Linear alpha olefin process using solvent flash drum for olefin separation
WO2018208377A1 (en) Linear alpha olefin process using catalyst deactivation with high product purity
WO2018208375A1 (en) Linear alpha olefin process including solvent purification using dividing wall distillation column
WO2013116922A1 (en) Multi reactor ethylene oligomerization process with recycle
JP6594429B2 (ja) オレフィンのオリゴマーを調製する方法
US20210009486A1 (en) Linear Alpha Olefin Processes
JP2010516636A5 (ru)
CN108430956B (zh) 用于从线性α烯烃生产中回收甲苯的方法
RU2406716C2 (ru) Способ получения линейных альфа-олефинов с улучшенным удалением олигомеров высокого молекулярного веса и реакторная система для его осуществления
US11548837B2 (en) Self cleaning reactor system
WO2024047612A1 (en) Methods for producing 1-hexene

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151120