RU2426721C1 - Способ получения 2-этилгексановой кислоты - Google Patents
Способ получения 2-этилгексановой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2426721C1 RU2426721C1 RU2010116940/04A RU2010116940A RU2426721C1 RU 2426721 C1 RU2426721 C1 RU 2426721C1 RU 2010116940/04 A RU2010116940/04 A RU 2010116940/04A RU 2010116940 A RU2010116940 A RU 2010116940A RU 2426721 C1 RU2426721 C1 RU 2426721C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylhexanoic acid
- ethylhexanol
- organic layer
- alkylation
- aqueous
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-этилгексановой кислоты из отходов производства N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина, включающему алкилирование п-аминодифениламина спиртовым раствором алкоголята калия в 2-этилгексаноле, обработку водного слоя-отхода реакции алкилирования минеральными кислотами из группы, содержащей соляную, серную или фосфорную кислоты, до рН 2-4 с выделением 2-этилгексановой кислоты, в котором после алкилирования реакционную массу, обрабатывают водой, охлаждают до 70-90°С, дополнительно вводят в нее 2-этилгексанол, или алифатический растворитель, или смесь алифатических растворителей с температурой кипения от 70 до 120°С в количестве 5-25; 20-80 или 25-55 масс.% от реакционной массы соответственно, полученную смесь выдерживают при 70-90°С, отстаивают и расслаивают на водный и органический слой, органический слой дополнительно промывают водой с перемешиванием, отстаиванием и расслаиванием, затем из него последовательно отгоняют при обычном давлении - алифатические растворители или их смесь, под вакуумом - 2-этилгексанол, выделяют N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамин, а оставшиеся водные слои-отходы объединяют, нейтрализуют минеральными кислотами и из вновь образующегося при расслаивании после нейтрализации органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту. Техническим результатом является повышение качества 2-этилгексановой кислоты за счет снижения содержания следов аминосодержащих примесей и уменьшения загрязнения окружающей среды за счет снижения кубовых отходов. 1 табл.
Description
Изобретение касается производства 2-этилгексановой кислоты, которая используется для получения катализатора процесса оксосинтеза в производстве сиккативов, присадок к моторным маслам, топливам, растворителей, оловоорганических соединений, в процессе получения солей металлов, служащих катализаторами в производстве синтетических каучуков, пластификаторов, и других целей.
Известен способ получения органических кислот С8 (технической 2-этилгексановой кислоты) окислением 2-этилгексаналя (или его конденсата) при 10-100°С под давлением 0,1-1 МПа. В качестве окислителя используют воздух или кислород, который подают в количестве 0,35×103 моль O2 на 1 м3 реакционной массы. Процесс проводят в присутствии катализатора: NaOH, KOH или 2-этилгексаноата натрия, взятого при массовом соотношении щелочного металла и 2-этилгексаналя 0,001-0,1:1 (авт. свид. СССР N 239237, кл. С07С 53/128, С07С 51/235, 1978).
Недостатком данного способа является использование щелочного катализатора, что приводит к усложнению технологии процесса за счет необходимости разработки дополнительных стадий по очистке целевого продукта от щелочного катализатора и переработке щелочных сточных вод.
Известен способ получения 2-этилгексановой кислоты жидкофазным окислением 2-этилгексаналя кислородом или кислородсодержащим газом при 40-50°С в присутствии изобутилизобутирата или бутилбутирата при массовом соотношении 2-этилгексаналя и изобутилизобутирата или бутилбутирата, равном 1:(0,5-5,3) (SU 1732638, кл. С07С 51/235, С07С 53/128, 27.02.1997). Недостатком данного способа является относительно низкая селективность процесса по кислотам С8 и коррозия технологического оборудования.
Наиболее близким по технической сущности к настоящему изобретению является способ получения 2-этилгексановой кислоты из отходов производства N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина, включающий алкилирование п-аминодифениламина спиртовым раствором алкоголята калия в 2-этилгексаноле, по которому после завершения процесса алкилирования продукт алкилирования выливают на воду, реакционную массу охлаждают до 90-95°С, подвергают экстракции и отмывке от растворимой в воде калиевой соли карбоновой кислоты. Органический слой, содержащий целевой продукт и остаточный спирт, отделяют от водного слоя и направляют на отгонку спирта под вакуумом и на выделение целевого продукта. Отогнанный спирт возвращают в начало процесса, а водный слой-отход, содержащий калиевую соль 2-этилгексановой кислоты, обрабатывают соляной, серной или фосфорной кислотой до рН 2-4, полученную смесь расслаивают и из органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту перегонкой под вакуумом (RU 2373190, кл. С07С 211/51, 27.06.2009).
Данный способ не позволяет получить 2-этилгексановую кислоту хорошего качества, поскольку на стадии водной экстракции реакционной массы с преимущественным содержанием целевого продукта N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина от калиевой соли 2-этилгексановой кислоты, образующейся в процессе синтеза, часть целевого продукта переходит в водный слой за счет близких плотностей водного слоя и реакционной массы и эмульгирования последней в воде. После обработки водного слоя разбавленными растворами минеральных кислот для выделения из него товарной 2-этилгексановой кислоты из вновь образующегося органического слоя путем ее отгонки под вакуумом кубовые отходы после отгонки содержат до 60% аминосодержащих продуктов разложения N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина, которые вместе с остальными кубовыми отходами не подлежат утилизации, а уничтожаются путем термообезвреживания либо направляются на полигон захоронения, что ведет к загрязнению окружающей среды.
Кроме того, по данному способу в процессе отгонки 2-этилгексановой кислоты под вакуумом часть перешедших в водный слой при экстракции калиевой соли 2-этилгексановой кислоты из реакционной массы водой аминосодержащих примесей, как, например, непрореагировавшего п-аминодифениламина, продуктов его окисления, продуктов разложения N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина, также частично перешедшего в водный слой после обработки водой реакционной массы, побочного октиланилина, не только остаются в кубовых продуктах после отгонки 2-этилгексановой кислоты, но и отгоняются вместе с 2-этилгексановой кислотой, в результате чего в выделенной путем отгонки по данному способу 2-этилгексановой кислоте, несмотря на высокую чистоту (98,5% и выше) остается до 0,8 масс.% указанных примесей, что ухудшает ее цветность, так как перечисленные примеси, будучи веществами глубоко окрашенными или темнеющими при хранении, вызывают потемнение 2-этилгексановой кислоты и, таким образом, ограничивают использование получаемой кислоты, например, в качестве сырья для производства сиккативов - ускорителей отверждения масляных и алкидных красок или для получения эфиров гликолей, используемых в качестве пластификаторов ряда неокрашенных полимеров и изделий из них.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение качества 2-этилгексановой кислоты за счет снижения содержания следов аминосодержащих примесей и уменьшение загрязнения окружающей среды за счет снижения кубовых отходов.
Для достижения технического результата предлагается способ получения 2-этилгексановой кислоты из отходов производства N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина, включающий алкилирование п-аминодифениламина спиртовым раствором алкоголята калия в 2-этилгексаноле, обработку водного слоя-отхода реакции алкилирования минеральными кислотами из группы, содержащей соляную, серную или фосфорную кислоты, до рН 2-4 с выделением 2-этилгексановой кислоты, отличающийся тем, что после алкилирования реакционную массу обрабатывают водой, охлаждают до 70-90°С, дополнительно вводят в нее 2-этилгексанол, или алифатический растворитель, или смесь алифатических растворителей с температурой кипения от 70 до 120°С в количестве 5-25; 20-80 или 25-55 масс.% от реакционной массы соответственно, полученную смесь выдерживают при 70-90°С, отстаивают и расслаивают на водный и органический слой, органический слой дополнительно промывают водой с перемешиванием, отстаиванием и расслаиванием, затем из него последовательно отгоняют при обычном давлении - алифатические растворители или их смесь, под вакуумом - 2-этилгексанол, выделяют N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамин, а оставшиеся водные слои-отходы объединяют, нейтрализуют минеральными кислотами и из вновь образующегося при расслаивании после нейтрализации органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту.
Охлаждение реакционной массы в реакторе водой до температуры 70-90°С и добавление 2-этилгексанола, или алифатического растворителя с температурой кипения от 70 до 120°С, или смесей алифатических растворителей, выкипающих в интервале от 70 до 120°С, или смеси 2-этилгексанола с алифатическими растворителями с интервалом выкипания от 70 до 120°С гидрофобизует органический слой, что способствует лучшему его отделению от водного слоя, меньшему переходу в водный слой целевого продукта, повышению эффективности экстракции.
В результате лучшего отделения органического слоя от водного слоя после нейтрализации последнего минеральными кислотами, отгонки при пониженном давлении из органического слоя, образующегося после нейтрализации, 2-этилгексановой кислоты содержание кубовых продуктов резко снижается. Это приводит к уменьшению количества передаваемого на термообезвреживание либо на полигон захоронения отхода и лучшему сохранению окружающей среды от загрязнений. Результаты осуществления предлагаемого в настоящем изобретении способа приведены в табл.1.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В 3-горлую колбу емкостью 0,5 дм3, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 140 мл воды и приливают алкилат со стадии алкилирования с температурой 150-230°С. Температуру получаемой реакционной массы в ходе добавления алкилата поддерживают в интервале 85-90°С, после чего в органический слой вводят к исходному количеству 25 масс.% 2-этилгексанола расчетное количество 5 масс.% 2-этилгексанола до 30 масс.% общего его содержания в органическом слое. Далее массу перемешивают в течение 30 минут, после чего ей дают отстояться 30 минут при этой же температуре и выключенной мешалке. При этом происходит разделение водного и органического слоев: верхний - органический содержит 2-этилгексанол и продукт алкилирования, нижний - водный содержит калиевую соль 2-этилгексановой кислоты. Водный слой отделяют. Органический слой дополнительно промывают 140 мл воды, перемешивают в течение 30 минут при 85-90°С, дают отстояться в течение часа при этой температуре и выключенной мешалке, при этом происходит отслаивание органического слоя от промывного водного слоя.
Объединенные от двух операций отмывки водные слои-отходы обрабатывают 42,1 г (0,323 г-мол) 28%-ной соляной кислотой до величины рН 2-4 и из вновь образующегося после нейтрализации органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту, перешедшую в этот органический слой. Для выделения 2-этилгексановой кислоты полученный органический слой перегоняют под вакуумом (не выше 100 мм рт.ст., при температуре в кубе не выше 220°С) и получают 16,15 г очищенной 2-этилгексановой кислоты с массовой долей основного вещества 99,3% и оптической плотностью 20% раствора в ацетонитриле, равной 0,45 при 22°С. В кубовом остатке после отгонки 2-этилгексановой кислоты остается 2,453 г продукта или 12,62 кг/т N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина.
Пример 2
В 3-горлую колбу емкостью 0,5 дм3, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 140 мл воды и приливают алкилат со стадии алкилирования с температурой 150-230°С. Температуру получаемой реакционной массы в ходе добавления алкилата поддерживают в интервале 85-90°С, после чего в органический слой, содержащий 25 масс.% исходного количества 2-этилгексанола, вводят 25 масс.% расчетного количества 2-этилгексанола до 50 масс.% общего его содержания в органическом слое. Далее массу перемешивают в течение 30 минут, после чего ей дают отстояться 30 минут при этой же температуре и выключенной мешалке. При этом происходит разделение водного и органического слоев: верхний - органический содержит 2-этилгексанол и продукт алкилирования, нижний - водный содержит калиевую соль 2-этилгексановой кислоты. Водный слой отделяют. Органический слой дополнительно промывают 140 мл воды, перемешивают в течение 30 минут при 85-90°С, дают отстояться в течение часа при этой температуре и выключенной мешалке, при этом происходит отслаивание органического слоя от промывного водного слоя.
Объединенные от двух операций отмывки водные слои-отходы обрабатывают 42,1 г (0,323 г-мол) 28%-ной соляной кислотой до величины рН 2-4 и из вновь образующегося после нейтрализации органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту, перешедшую в этот органический слой. Для выделения 2-этилгексановой кислоты полученный органический слой перегоняют под вакуумом (не выше 100 мм рт.ст., при температуре в кубе не выше 220°С) и получают 16,17 г очищенной 2-этилгексановой кислоты с массовой долей основного вещества 99,8% и оптической плотностью 20% раствора в ацетонитриле, равной 0,23 при 22°С. Кубовых продуктов после отгонки 2-этилгексановой кислоты не образуется.
Пример 3
В 3-горлую колбу емкостью 0,5 дм3, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 140 мл воды и приливают алкилат со стадии алкилирования с температурой 150-230°С. Температуру получаемой реакционной массы в ходе добавления алкилата поддерживают в интервале 70-75°С, после чего в органический слой, содержащий 20 масс.% 2-этилгексанола, догружают алифатический растворитель - нефрас в количестве 20 масс.% относительно органического слоя. Далее реакционную массу перемешивают в течение 30 минут, после чего ей дают отстояться 30 минут при этой же температуре и при выключенной мешалке. При этом происходит разделение водного и органического слоев: верхний - органический содержит нефрас, 2-этилгексанол и N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамин, нижний - водный содержит калиевую соль 2-этилгексановой кислоты. Водный слой отделяют. Органический слой дополнительно промывают 140 мл воды, перемешивают в течение 30 минут при 70-75°С, дают отстояться в течение часа при этой температуре и при выключенной мешалке. После отгонки нефраса из органического слоя при атмосферном давлении и нагревании реакционной массы от 80 до 160°С подключают вакуум и отгоняют 2-этилгексанол при пониженном давлении около 100 мм рт.ст. и температуре от 160 до 210°С.
Отогнанный нефрас и отогнанный 2-этилгексанол используют на следующей операции выделения целевых продуктов (на стадии отмывки калиевой соли 2-этилгексановой кислоты).
Объединенные от двух операций отмывки водные слои-отходы обрабатывают 42,1 г (0,323 г-мол) 28%-ной соляной кислотой до величины рН 2-4 и из вновь образующегося после нейтрализации органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту, перешедшую в этот органический слой. Для выделения 2-этилгексановой кислоты полученный органический слой перегоняют под вакуумом (не выше 100 мм рт.ст., при температуре в кубе не выше 220°С) и получают 16,15 г очищенной 2-этилгексановую кислоту с массовой долей основного вещества 99,3% и оптической плотностью 20% раствора в ацетонитриле, равной 0,45 при 22°С. В кубовом остатке после отгонки 2-этилгексановой кислоты остается 2,453 г продукта или 12,62 кг/т N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина.
Аналогично приведенным выше примерам осуществляют получение 2-этилгексановой кислоты по примерам 4-9, приведенным в нижеследующей табл. 1, с различным количеством от 20 до 80 масс.% добавляемого растворителя - нефраса и от 0 до 5 масс.% добавляемого 2-этилгексанола к исходному его количеству, равному 25 масс.% (табл.1).
Как показывают данные табл.1, способ по настоящему изобретению позволяет по сравнению с прототипом получить 2-этилгексановую кислоту с массовой долей основного вещества в пределах 99,3-99,8 масс.% с оптической плотностью 20% раствора в ацетонитриле при 22°С 0,08-0,50 и значительно меньшим количеством кубовых продуктов, не подлежащих утилизации.
Claims (1)
- Способ получения 2-этилгексановой кислоты из отходов производства N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамина, включающего алкилирование п-аминодифениламина спиртовым раствором алкоголята калия в 2-этилгексаноле, обработку водного слоя-отхода реакции алкилирования минеральными кислотами из группы, содержащей соляную, серную или фосфорную кислоты, до рН 2-4 с выделением 2-этилгексановой кислоты, отличающийся тем, что после алкилирования реакционную массу обрабатывают водой, охлаждают до 70-90°С, дополнительно вводят в нее 2-этилгексанол, или алифатический растворитель, или смесь алифатических растворителей с температурой кипения от 70 до 120°С в количестве 5-25; 20-80 или 25-55 мас.% от реакционной массы соответственно, полученную смесь выдерживают при 70-90°С, отстаивают и расслаивают на водный и органический слои, органический слой дополнительно промывают водой с перемешиванием, отстаиванием и расслаиванием, затем из него последовательно отгоняют при обычном давлении алифатические растворители или их смесь, под вакуумом - 2-этилгексанол, выделяют N-2-этилгексил-N′-фенил-п-фенилендиамин, а оставшиеся водные слои-отходы объединяют, нейтрализуют минеральными кислотами и из вновь образующегося при расслаивании после нейтрализации органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010116940/04A RU2426721C1 (ru) | 2010-04-29 | 2010-04-29 | Способ получения 2-этилгексановой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010116940/04A RU2426721C1 (ru) | 2010-04-29 | 2010-04-29 | Способ получения 2-этилгексановой кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2426721C1 true RU2426721C1 (ru) | 2011-08-20 |
Family
ID=44755815
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010116940/04A RU2426721C1 (ru) | 2010-04-29 | 2010-04-29 | Способ получения 2-этилгексановой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2426721C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2615422C1 (ru) * | 2016-03-30 | 2017-04-04 | Общество с ограниченной ответственностью "Интерхим-Групп" | Способ переработки солесодержащих сточных вод производства 2-этилгексанола и 2-этилгексановой кислоты, технологический участок для его осуществления |
-
2010
- 2010-04-29 RU RU2010116940/04A patent/RU2426721C1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2615422C1 (ru) * | 2016-03-30 | 2017-04-04 | Общество с ограниченной ответственностью "Интерхим-Групп" | Способ переработки солесодержащих сточных вод производства 2-этилгексанола и 2-этилгексановой кислоты, технологический участок для его осуществления |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100853632B1 (ko) | 카복실산 에스테르의 제조방법 | |
CN101282921B (zh) | 羧酸烷基酯的生产方法 | |
WO2017217279A1 (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法及び不純物が低減されたイソプロピルアルコール | |
US5510514A (en) | Process for the production of alkyl (meth)acrylates by direct esterification | |
JP7330226B2 (ja) | N-メチル-n-ニトロソ化合物を使用したオレフィンのシクロプロパン化のためのプロセス | |
KR101810384B1 (ko) | 메틸 락테이트의 제조 방법 | |
CZ287264B6 (en) | Process for preparing butyl acrylate by direct esterification | |
KR100748797B1 (ko) | 트리메틸올알칸 비스-모노 선형 포름알을 포함하는 조성물의 처리 방법 | |
TWI415835B (zh) | 對苯二甲酸至對苯二甲酸二正丁酯之轉化 | |
JP6392877B2 (ja) | ポリオールエステルの後処理方法 | |
EP1300388B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern di- oder mehrbasiger Karbonsäuren | |
CN108586206B (zh) | 一锅法制备4,4′-亚丁基双(6-特丁基间甲酚)的方法 | |
RU2426721C1 (ru) | Способ получения 2-этилгексановой кислоты | |
CA2951930C (en) | Process for producing low voc coalescing aids | |
CN1276904C (zh) | 一种改进的食用油脂抗氧化剂2-叔丁基对苯二酚的生产方法 | |
EP1211236B1 (en) | Process for producing lower alkyl fatty esters | |
US2862940A (en) | Process for the production of omegaamino acids | |
JP3830182B2 (ja) | α,β−不飽和エステルを精製する方法 | |
JPS59176232A (ja) | アルキレングリコ−ルモノアルキルエ−テルのモノカルボン酸エステルの製法 | |
CA2916886A1 (en) | Process for the preparation of 3-heptanol from a mixture comprising 2-ethylhexanal and 3-heptyl formate | |
JP2013136521A (ja) | ポリグリセリンの製造方法 | |
TW201615607A (zh) | (甲基)丙烯酸酯混合物之製造方法 | |
FR2530249A1 (fr) | Procede de preparation de diesters phosphoriques a partir d'un melange de monoesters et de diesters phosphoriques | |
RU2424224C2 (ru) | Способ введения и регенерации кобальта в процессе гидроформилирования пропилена | |
JP2004315527A (ja) | 2−ヒドロキシメチルノルボルナンに基づくカルボン酸エステル |