RU2424260C2 - Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков - Google Patents

Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков Download PDF

Info

Publication number
RU2424260C2
RU2424260C2 RU2008120718/04A RU2008120718A RU2424260C2 RU 2424260 C2 RU2424260 C2 RU 2424260C2 RU 2008120718/04 A RU2008120718/04 A RU 2008120718/04A RU 2008120718 A RU2008120718 A RU 2008120718A RU 2424260 C2 RU2424260 C2 RU 2424260C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tin
mixture
curing
siloxane rubber
catalytic mixture
Prior art date
Application number
RU2008120718/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008120718A (ru
Inventor
Анатолий Валерьевич Жуков (RU)
Анатолий Валерьевич ЖУКОВ
Василий Дмитриевич Мушенко (RU)
Василий Дмитриевич Мушенко
Татьяна Николаевна Баратова (RU)
Татьяна Николаевна Баратова
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Комплексный технический сервис"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Комплексный технический сервис" filed Critical Закрытое акционерное общество "Комплексный технический сервис"
Priority to RU2008120718/04A priority Critical patent/RU2424260C2/ru
Publication of RU2008120718A publication Critical patent/RU2008120718A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2424260C2 publication Critical patent/RU2424260C2/ru

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области отверждающих каталитических смесей для композиционных силоксановых материалов. Предложена каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков, содержащая (мас.%): аминное соединение, выбранное из диэтиламина, гексаметилендиамина и полиэтиленполиамина (5,0-30,0); органическую соль олова, выбранную из диэтилдикаприлата олова и дибутилдилаурината олова (до 5,0), и этилсиликат (остальное). Технический результат - создание малотоксичного с отсутствием коррозионной активности состава, обеспечивающего стабильность смеси при длительном хранении, которая может быть использована для композиций «холодного» отверждения на основе силоксановых каучуков, используемых в качестве термо-, морозо-, трекингостойких формовочных материалов, пропитывающих составов и покрытий. 1 н.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Предлагаемая для рассмотрения композиция относится к области отверждающих каталитических смесей для силоксановых материалов: герметиков, компаундов, пленочных покрытий, и может быть использована для композиций «холодного» отверждения на основе силоксановых каучуков, используемых в качестве термо-, морозо-, трекингостойких формовочных материалов, пропитывающих составов и покрытий.
Известны катализаторы «холодного» отверждения на основе органических солей олова, применяемые в промышленности - стандартные оловоорганические катализаторы К-1, К-18, К-19, К-21 и т.п. Они имеют сложный состав и представляют собой растворы органических солей олова (диэтилдикаприлата олова, дибутилдилаурината олова и т.д.) в этилсиликатах при весьма высоких концентрациях от 25% до 50%.
Стандартный катализатор К-18 ТУ 6-02-805-75 представляет собой раствор диэтилдикаприлата олова в этилсиликате при соотношении 1:4 соответственно.
Известны также катализаторы «холодного отверждения», имеющие аминный характер действующего начала. Стандартный катализатор К-68 ТУ 38.303-04-05-90 - раствор аминопропилтриэтоксилана (AГM-9) в этилсиликате с соотношением 1:4 соответственно.
Однако органические соли олова по своему воздействию на организм человека относятся согласно классификации по ГОСТ 12.1.007-76 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества» к 1 классу опасности - вещества чрезвычайно опасные, что требует особых условий хранения и использования этих продуктов.
Процессы получения как указанных солей олова, так и АГМ-9 являются многостадийными, трудоемкими и энергоемкими, экологически небезопасными, что в результате приводит к высокой стоимости этих продуктов.
Поэтому особенно актуальным является поиск доступных, экологически безопасных каталитических смесей для отверждения силоксановых каучуков.
Известна также отверждающая смесь для жидких силоксановых каучуков с концевыми силанольными группами (пат RU 2010820), содержащая наряду с органической солью олова некоторое количество хлорсиланов.
Однако применение указанной смеси в условиях промышленного производства весьма проблематично, т.к. вышеперечисленные недостатки известных катализаторов усугубляются присутствием в смеси значительных количеств хлорсиланов.
Хлорсиланы являются весьма реакционноспособными, летучими соединениями и могут легко гидролизоваться влагой воздуха с образованием соляной кислоты, что обусловливает их высокую степень экологической опасности, токсичность и коррозионную активность по отношению ко многим металлам.
Очевидна также нестабильность отверждающей смеси в условиях длительного хранения, обусловленная каталитическим действием хлорсиланов на процесс гидролиза этилсиликата, что резко сокращает время ее полезного использования. Кроме того, значительный избыток этилсиликата (как следует из таблицы, приведенной в патенте RU 2010820) приведет к охрупчиванию вулканизаторов в условиях эксплуатации и тем самым к неизбежному трещинообразованию. Кроме того, материалы, полученные с использованием предложенной отверждающей смеси, непременно содержат некоторое количество свободной соляной кислоты, что в условиях эксплуатации приведет к сокращению срока службы герметизирующего материала и коррозии металлических поверхностей объектов герметизации.
Наиболее близкой по составу является композиция, предложенная в изобретении по патенту RU 2052475, включающая, мас.ч.: жидкий силоксановый каучук с концевыми силанольными группами (СКТН-А, СКТН-В, СКТНФ, СКТН-2Ф6) 100,0; этилсиликат 40 30,0-80,0; оловоорганический катализатор (К-18, К-1) 3,0-12,0; алкил(арил)ацетоксисилан 0,5-1,5. Алкил(арил)ацетоксисилан-метилфенилдиацетоксисилан, метилтриацетоксисилан, диметилдиацетоксисилан, диэтилдиацетоксисилан. Прочность вулканизатов через 1-3 сут отверждения - 3,5-8,0 МПа, адгезионная прочность - 0,05-0,8 кН/м.
Однако предложенная смесь в вулканизированном состоянии, как и ранее рассмотренная, имеет очень низкую эластичность, не стойка к растрескиванию, а значительная достигаемая прочность не компенсирует этих недостатков.
Присутствие алкилортосиланов приводит к неравномерности отверждения неоднородности вулканизата, различиям в его свойствах в объеме и на поверхности.
Полностью в объеме, при отсутствии влаги воздуха алкиларилсиланы в реакцию не вступают и в монолите вулканизата остаются неотвержденные участки.
Сущность предлагаемого технического решения заключается в создании каталитической смеси для отверждения силоксановых каучуков как доступной по стоимости и простоте изготовления, так и обладающей сниженной токсичностью и большей стабильностью при длительном хранении при полном отсутствии коррозионной активности.
Технический результат достигается тем, что каталическая смесь для отверждения силоксановых каучуков, включающая этилсиликат и органическую соль олова, содержит соединение аминного характера при следующем соотношении компонентов мас.ч.:
аминное соединение 5.0 - 30,0
органическая соль олова до 5,0
этилсиликат остальное
В качестве этилсиликата используют тетраэтоксисилан или продукты его частичного гидролиза.
В качестве органической соли олова используют диэтилдикаприлат и дибутилдилауринат олова.
В качестве амина используют диэтиламин, гексаметилендиамин, полиэтиленполиамин.
Частичная замена дефицитных дорогостоящих солей олова на доступные и недорогие амины позволяет существенно снизить стоимость, токсичность каталитических смесей и получить вулканизаты, полностью удовлетворяющие эксплуатационным требованиям.
В композиции использовали компоненты со свойствами, соответствующими техническим условиям и ГОСТ:
1. Тетраэтоксисилан - ГОСТ 26371-84
2. Этилсиликат - 32 - ТУ 6-02-895-86
3. Этилсиликат - 40 - ГОСТ 26371-84
4. Диэтиламин - ГОСТ 9875-88
5. Гексаметилендиамин - ГОСТ 24932-81
6. Полиэтиленполиамин - ГОСТ 8728
7. Диэтилоловодикаприлат,
полиэтилгидридсилоксан марки ТУ 6-02-1-013-89
8. Дибутилоловодилауринат - дибутилоловодилаурат олова-ТУ 6-02-818-78
9. Стандартный катализатор К-18 - ТУ 6-02-805-75
Все используемые амины выпускаются промышленностью в больших объемах и являются легкодоступными и недорогими продуктами.
Данные о характеристиках состава при использовании различных количественных соотношений компонентов приведены в таблице 1.
Figure 00000001
Соотношения компонентов каталитической смеси приведены в таблице 2.
Figure 00000002
Анализ приведенных данных показывает следующие преимущества заявляемой каталитической смеси в сравнении с композицией прототипа:
- обладает большей стабильностью,
- отсутствует коррозионная активность,
- при изготовлении используются доступные и недорогие реагенты, что делает предпочтительной использование этой смеси в промышленном масштабе,
- заявляемая смесь проста в изготовлении и малотоксична.
Заявляемую каталитическую смесь изготавливают смешением используемых компонентов в реакторе, снабженном мешалкой, в среде сухого инертного газа в течение 10-30 минут при температуре (15-35)°С.
Приготовленную таким образом каталитическую смесь фильтруют и разливают в герметично закрывающиеся емкости, предварительно заполненные сухим инертным газом.
Результаты испытаний показали, что оптимальные свойства могут быть получены при условии, что смесь содержит аминное соединение (5,0-30,0 мас.%) и органическую соль олова до 5,0 мас.%.
Только заявленная совокупность компонентов в приведенном количестве позволяет получить экономичную, малотоксичную отверждающую каталитическую смесь, стабильную в условиях длительного хранения при отсутствии коррозионной активности.
Заявляемая смесь не требует при изготовлении и использовании специальных устройств.
Заявитель просит рассмотреть представленные материалы на предмет выдачи патента РФ на изобретение.

Claims (1)

  1. Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков, содержащая этилсиликат, органическую соль олова, выбранную из диэтилдикаприлата олова и дибутилдилаурината олова, и аминное соединение, выбранное из диэтиламина, гексаметилендиамина и полиэтиленполиамина, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
    аминное соединение 5,0-30,0 органическая соль олова до 5,0 этилсиликат остальное
RU2008120718/04A 2008-05-16 2008-05-16 Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков RU2424260C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008120718/04A RU2424260C2 (ru) 2008-05-16 2008-05-16 Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008120718/04A RU2424260C2 (ru) 2008-05-16 2008-05-16 Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008120718A RU2008120718A (ru) 2009-11-27
RU2424260C2 true RU2424260C2 (ru) 2011-07-20

Family

ID=41476344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008120718/04A RU2424260C2 (ru) 2008-05-16 2008-05-16 Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2424260C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2487149C2 (ru) * 2011-08-12 2013-07-10 Закрытое акционерное общество "Комплексный технический сервис" Отверждающая смесь

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2487149C2 (ru) * 2011-08-12 2013-07-10 Закрытое акционерное общество "Комплексный технический сервис" Отверждающая смесь

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008120718A (ru) 2009-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2222773B1 (fr) Composition organopolyseloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP0399682A2 (en) Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants
WO2010143357A1 (ja) ポリオルガノシロキサン組成物およびその硬化体
CN105384766A (zh) 水性硅烷偶联剂组合物、制备方法和表面处理剂
JP6050900B2 (ja) パワートレインの部品を密封しかつ組立てるために使用できる方法及び組成物
CN1047175C (zh) 有机硅化合物的缩合和/或平衡的方法
RU2424260C2 (ru) Каталитическая смесь для отверждения силоксановых каучуков
KR102111434B1 (ko) 오르가닐옥시기를 포함하는 오르가노실리콘 화합물의 제조 방법
US6878769B2 (en) Room temperature curable organopolysiloxane compositions
US8183307B2 (en) Crosslinkable substances based on organosilicon compounds
CN103013430A (zh) 一种环保型有机硅密封胶及其制造方法
US20090124753A1 (en) Crosslinkable Substances Based on Organosilicon Compounds
US11434372B2 (en) High temperature resistant, two component, low viscosity silicone composition
KR20220160001A (ko) 표면수식 실리카입자의 유기용매 분산졸의 제조방법
US6872454B2 (en) Impregnation sealants utilizing hydrosilation chemistry
JP2012193286A (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン化合物の製造方法及びその化合物を用いた組成物
RU2356117C2 (ru) Низковязкая силоксановая композиция
KR20060103928A (ko) 유기 규소 화합물을 기재로 한 가교결합형 생성물
CN1717444A (zh) 用于提高固化材料耐磨性和耐候性的环氧树脂固化剂
CN103436217A (zh) 一种单组份脱醇型耐油硅酮密封胶及其制备方法
US11845869B2 (en) Method for producing thixotropic curable silicone composition
CN103360768B (zh) 双液混合型有机聚硅氧烷组合物
RU2487149C2 (ru) Отверждающая смесь
Shilov et al. Effect exerted on properties of rubber blends and vulcanizates by modification of the silicic acid filler with the product of the reaction of methacrylic acid with trimethylolpropane triglycidyl ether
JP2012197330A (ja) 2液混合型オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物の硬化方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120517