RU2418125C2 - Целлюлоза и бумага повышенной яркости - Google Patents

Целлюлоза и бумага повышенной яркости Download PDF

Info

Publication number
RU2418125C2
RU2418125C2 RU2008148320/12A RU2008148320A RU2418125C2 RU 2418125 C2 RU2418125 C2 RU 2418125C2 RU 2008148320/12 A RU2008148320/12 A RU 2008148320/12A RU 2008148320 A RU2008148320 A RU 2008148320A RU 2418125 C2 RU2418125 C2 RU 2418125C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fibers
cellulose
solution
brightness
contacting
Prior art date
Application number
RU2008148320/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008148320A (ru
Inventor
Хуан Труонг НГУЯН (US)
Хуан Труонг НГУЯН
Original Assignee
Интернэшнл Пэйпа Кампани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Интернэшнл Пэйпа Кампани filed Critical Интернэшнл Пэйпа Кампани
Publication of RU2008148320A publication Critical patent/RU2008148320A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2418125C2 publication Critical patent/RU2418125C2/ru

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/12Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
    • D21C9/123Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with Cl2O
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001Modification of pulp properties
    • D21C9/002Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D21C9/005Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives organic compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/32Bleaching agents
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1026Other features in bleaching processes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/12Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
    • D21C9/14Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Способ касается изготовления целлюлозы и/или бумажной основы и может быть использован в целлюлозно-бумажной промышленности. Сначала осуществляют полное беление/экстракцию волокон крафт-целлюлозы хлорным агентом. После чего волокна промывают и подвергают контактированию в растворе с по крайней мере одним оптическим отбеливателем (OO) до ящика смешивания и напорного ящика машины. Волокна в растворе имеют консистенцию от 7 до 15%, рН раствора во время контакта OO волокнами составляет от 3,5 до 5,5, температура контакта составляет от 60 до 80°С и время контакта от 0,5 до 6 час. Дополнительный контакт OO с волокнами осуществляют в устройстве для нанесения покрытия или в клеильном прессе. Контактирование можно осуществлять на этапе хранения как при высокой плотности, так и при низкой плотности волокон крафт-целлюлозы, а также на этапе облагораживания. Техническим результатом является повышение белизны и яркости волокон при использовании меньшего количества OO. 18 з.п. ф-лы, 11 ил., 12 табл.

Description

Настоящая заявка притязает на преимущество предварительной заявки США с серийным номером 60/654,712, поданной 19 февраля 2005 года, и притязает на приоритет заявки США с серийным номером 11/358,543, поданной 21 февраля 2006 года под названием "Целлюлоза и бумага повышенной яркости", которые в полном объеме включены в настоящий документ путем ссылки.
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу повышения яркости целлюлозы, целлюлозе, изготовленной такими способами, и способам использования такой целлюлозы.
Уровень техники
Беление является традиционным способом повышения белизны целлюлозы. Отраслевая практика улучшения внешнего вида рыхлой целлюлозы заключается в ее белении до более высоких уровней яркости (Техническая ассоциация целлюлозно-бумажной промышленности (TAPPI) или Международная организация по стандартизации (ISO)). Однако беление является дорогостоящим процессом, наносит вред экологии и часто является причиной снижения производительности. Широкое распространенное предпочтение потребителей к более яркой и более белой целлюлозе заставляет промышленников применять все более агрессивные способы беления. Хотя после интенсивного беления целлюлоза белее, она все равно имеет желтовато-белый цвет. Желтовато-белый продукт нежелателен. Многочисленные исследования показывают, что потребители явно предпочитают голубовато-белый желтовато-белому цвету. Первый воспринимается как более белый, т.е. "свежий", "новый" и "чистый", а последний считается "старым", "выцветшим" и "грязным".
Хотя беление прямо повышает яркость, оно только косвенно повышает белизну. В связи с последним беление не всегда является самым эффективным способом повышения белизны продукта. Например, даже после интенсивного беления белизну продукта всегда можно еще улучшить путем разумного добавления красителя.
Практика предварительного подкрашивания целлюлозы для изготовления бумаги обычно не проводится и обычно не является желательной. В отношении первого аспекта, намеренное изменение оптических свойств часто приводит к ухудшению технических характеристик продукта, таких как яркость TAPPI, что нежелательно. В отношении последнего аспекта, возникает риск того, что красители могут разрушиться в непредсказуемой производственной среде последующих процессов. Это может произойти, поскольку предварительно добавленный краситель может испытать неблагоприятное химическое или физическое влияния в ходе операций последующей обработки, что приведет к неожиданному или нежелательному изменению цвета или его полной потере. Кроме того, некоторые красители могут разрушиться или оказаться неэффективными в ходе операций последующей обработки, что нарушит целостность и надежность способа. Поэтому любое улучшение оптических свойств обычно достигается путем добавления грунтующих красителей, наполнителей и/или флуоресцентного красителя на стадии изготовления бумаги. Способ повышения белизны, яркости и цветности описан в патенте США №5,482,514. Способ относится к добавлению фотоактиваторов, в частности растворимых в воде фталоцианинов, в волокна для изготовления бумаги для улучшения ее оптических свойств путем беления в присутствии катализатора - фотосенсибилизатора. Получаемые волокна для изготовления бумаги могут быть успешно введены в бумажные листы.
Для рыхлой целлюлозы, а также для большинства видов целлюлозно-бумажной продукции яркость TAPPI фактически служит стандартом вместо специфической в отраслей технической характеристики "белизна", такая как белизна CIE (Международный комитет по цветоведению). Из-за этого яркость выполняет две ключевые роли. Во-первых, яркость является производственным параметром. Во-вторых, яркость является технической характеристикой для классификации сортов конечного продукта. Косвенное, но неоднозначное предположение заключается в том, что яркость эквивалентна белизне. Обычная практика изготовления бумаги заключается или в добавлении голубых тонирующих красителей или тонирующих пигментов и/или в добавлении голубовато-фиолетовых флуоресцентных красителей для улучшения свойств белизны. Тонирующие красители представляют собой или цветные пигменты высокой степени помола, суспендированные в диспергаторе, или синтетические прямые красители. Тонирующие красители имеют некоторое сродство с целлюлозой, тогда как тонирующие пигменты практически его не имеют.
Флуоресцентные отбеливатели (ФО) или оптические отбеливатели (ОО), используемые в целлюлозно-бумажной промышленности, относятся к трем типам, например к соединениям ди-, тетра- или гексасульфированного стильбена. Эти химические вещества требуют ультрафиолетового (УФ) облучения для активации флуоресценции. Хотя в дневном свете содержится большое количество ультрафиолета, даже лампы освещения обычного офиса вырабатывают достаточное УФ-излучение для некоторой активации. При изготовлении бумаги ОО добавляют на мокрой стадии процесса изготовления бумаги, включая, например, резервуар машины и/или насос вентилятора, где раствор волокон имеет низкую концентрацию, приблизительно 3% твердых веществ. В этих традиционных точках добавления большинство ОО уходит в отходы, поскольку ОО необязательно имеет сильное сродство с волокнами в растворе. Соответственно, ОО необходимо добавлять при высоких концентрациях (в фунтах на тонну волокна или целлюлозной массы) для того, чтобы получить высококачественные волокна, имеющие высокую яркость и значительное улучшение яркости.
Соответственно, существует необходимость в целлюлозе с повышенной белизной и яркостью. Также существует потребность в способе изготовления более белой и яркой целлюлозы для любого применения, особенно целлюлозы для изготовления бумаги и рыхлой целлюлозы, при использовании меньшего количества ОО, чтобы получить такие уровни белизны и яркости при меньшей стоимости. Настоящее изобретение направлено на выполнение этих потребностей и обладает рядом связанных с этим преимуществ.
Краткое описание изобретения
В одном аспекте настоящее изобретение относится к способу осветления волокон целлюлозы, содержащему контакт некоторого количества волокон с по меньшей мере одним оптическим отбеливателем в любое время после последней стадии беления/экстракции хлорсодержащим отбеливателем и перед обработкой волокон химикатами для изготовления бумаги. В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к осветленным волокнам целлюлозы, полученным способом настоящего изобретения и предпочтительно имеющим белизну CIE не меньше 130, яркость ISO не меньше 90 или белизну CIE не меньше 130 и яркость ISO не меньше 90. В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к бумажной или картонной основе, содержащей волокна целлюлозы настоящего изобретения.
Краткое описание чертежей
Фиг.1: Графики яркости ISO против уровня ОО в листах ручной отливки, изготовленных из целлюлозы, обработанной ОО, полный набор данных.
Фиг.2: Графики яркости ISO против уровня ОО в листах ручной отливки, изготовленных из целлюлозы, обработанных ОО, набор данных по дозе.
Фиг.3: Графики яркости ISO против уровня ОО в листах ручной отливки, изготовленных из целлюлозы, обработанной ОО, влияние дозы ОО в присутствии 10 и 20% наполнителя.
Фиг.4: Графики яркости ISO против уровня ОО в листах ручной отливки, изготовленных из целлюлозы, обработанной ОО, влияние дозы ОО в присутствии 10 и 20% наполнителя, добавлены линии регрессии.
Фиг.5: Рамановские спектры только ОО и целлюлозы с разными уровнями ОО при последовательном добавлении.
Фиг.6: Рамановские спектры целлюлозы с разными уровнями ОО, добавляемого согласно одному аспекту настоящего изобретения.
Фиг.7: Рамановские спектры целлюлозы с разными уровнями ОО, добавляемого последовательно и согласно одному аспекту настоящего изобретения.
Фиг.8: График максимального отношения (1604/900 см-1) в Рамановских спектрах целлюлозы с разными уровнями ОО, добавляемого последовательно и согласно одному аспекту настоящего изобретения (лиственная и хвойная целлюлоза), как указано в таблице 10.
Фиг.9: Оптическая плотность водного экстракта в ультрафиолете/спектре оптического излучения при длине волны 350 нм против фактического количества ОО на волокнах, в фунтах на тонну.
Фиг.10: пик высоты ОО против количества ОО (фунтов на тонну), добавленного традиционным способом и добавленного согласно одному аспекту настоящего изобретения (лиственная целлюлоза и хвойная целлюлоза).
Фиг.11: пик высоты ОО против количества ОО (фунтов на тонну), добавленного традиционным способом и добавленного согласно одному аспекту настоящего изобретения (лиственная целлюлоза и хвойная целлюлоза).
Подробное описание изобретения
Автор настоящего изобретения нашел неочевидный способ эффективного повышения яркости и белизны целлюлозы и бумаги с использованием меньшего количества ОО, этим предлагая гораздо более эффективный способ получения комплекса "волокно-ОО", содержащего в целом повышенное взаимодействие "волокно-ОО", чем у традиционных способов создания комплекса "волокно-ОО". Такой комплекс "волокно-ОО", изготовленный способом согласно настоящему изобретению, обеспечивает большее увеличение яркости и белизны, чем только волокно по сравнению с традиционными способами, как сказано ниже.
Настоящее изобретение частично относится к способу изготовления целлюлозы. Целлюлоза может быть рыхлой или использоваться для изготовления бумаги. Этот способ может использоваться как отдельно, так и вместе с любым традиционным способом изготовления рыхлой целлюлозы или целлюлозы для изготовления бумаги. Целлюлоза может использоваться для любого традиционного применения, включая любой традиционный способ изготовления бумажной и/или картонной основы. Такие традиционные способы изготовления целлюлозы и изготовления бумаги можно найти, например, в "Справочнике технолога целлюлозно-бумажной промышленности" (Handbook For Pulp & Paper Technologies), 2-е издание, Дж. Эй.Смук (G.A.Smook), издательство Angus Wilde Publications (1992) и указанных в нем источниках, которые включены в настоящий документ в полном объеме путем ссылки.
Типичный способ изготовления целлюлозы/бумаги может включать в себя без ограничения следующие этапы:
A. Этап варки, на котором древесную щепу варят для освобождения волокон целлюлозы от лигнина;
B. Этап промывки сульфатной целлюлозы, на котором промывают целлюлозу после этапа варки;
C. Этапы беления/экстракции, на котором целлюлозу экстрагируют и отбеливают с помощью различных химических веществ, таких как кислород при кислородной делигнификации, диоксид хлора, элементарный хлор, пероксид, озон и т.п., после чего следует один или несколько этапов промывки;
D. Этап хранения при высокой плотности, на котором отбеленную и промытую целлюлозу выдерживают при относительно высокой плотности, как например, предпочтительно больше 7%, более предпочтительно от 7,5 до 15% и наиболее предпочтительно от 10 до 12%;
E. Этап хранения при низкой плотности, на котором отбеленную и промытую целлюлозу выдерживают при относительно низкой плотности, как, например, предпочтительно меньше 7%, более предпочтительно от 3% до 7% и наиболее предпочтительно от 10 до 12%;
F. Этап облагораживания целлюлозы, на котором целлюлозу облагораживают при предпочтительной консистенции от 4 до 5%;
G. Этапы ящика смешивания/напорного ящика машины, на которых целлюлозу с предпочтительной консистенцией от 3 до 4% смешивают с химическими веществами, используемыми на мокрой стадии изготовления бумаги, такими как наполнители, средства удержания, красители, оптические отбеливатели и т.д. Такие традиционные способы могут включать в себя повторы любого одного или нескольких вышеуказанных этапов. Кроме того, настоящее изобретение может быть объединено с традиционными способами добавления ОО к волокнам в традиционных точках добавления на мокрой стадии, а также в клеильном прессе и в точках добавления покрытий при изготовлении бумаги и/или картона.
Настоящее изобретение частично относится к способу добавления ОО к волокнам в любой точке после последнего этапа беления/экстракции с помощью отбеливателей на основе хлора, таких как элементарный хлор и диоксид хлора, и до обработки целлюлозы химическими веществами, используемыми при изготовлении бумаги, которые добавляют в ящике смешивания/напорном ящике машины. Например, волокна целлюлозы могут быть обработаны на любом этапе беления/экстракции без использования хлора после этапа беления с использованием хлора, если таковой имеется. Примерами таких этапов без использования хлора являются те, на которых целлюлозу обрабатывают кислородом, озоном, пероксидами, пероксикислотами, кислотными производными пероксида водорода (такими как пероксимоносерная кислота и пероксиуксусная кислота), диметилдиоксираном, гидросульфитом натрия, бисульфитом натрия, гидросульфитом цинка и любыми другими отбеливателями, не содержащими хлора, например указанными в публикации "Беление целлюлозы" (The Bleaching of Pulp) 3-е издание. Р.П.Сингх (R.P.Singh), Издательство TAPPI PRESS, Атланта, штат Джорджия, 1979. В качестве дальнейших примеров целлюлозу можно обработать ОО на этапе хранения при высокой плотности, на котором отбеленную и промытую целлюлозу выдерживают при относительно высокой плотности; на этапе хранения при низкой плотности, на котором отбеленную и промытую целлюлозу выдерживают при относительно низкой плотности; на этапе облагораживания целлюлозы, на котором целлюлозу облагораживают при предпочтительной консистенции от 4 до 5%; или при любом сочетании этих этапов.
Источником волокон может служить любое волокнистое растение. Примерами таких волокнистых растений являются деревья, включая лиственные и хвойные или их смеси. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере часть волокон целлюлозы может быть получена из недревесных травянистых растений, включая без ограничения кенаф, коноплю, джут, лен, сизаль или абаку, хотя законодательные ограничения и другие соображения могут сделать использование конопли и других источников волокон непрактичным или невозможным. В способе настоящего изобретения можно использовать волокна беленой или небеленой целлюлозы. Волокна могут быть вторичными, очищенными от краски и/или первичными, но предпочтительно являются первичными волокнами.
Целлюлоза настоящего изобретения может содержать от 1 до 99 мас.%, предпочтительно от 5 до 95 мас.%, волокон целлюлозы, полученных из лиственной древесины и/или хвойной древесины, от общего количества волокон целлюлозы. Этот диапазон включает 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мас.%, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах, от общего количества волокон целлюлозы.
Если целлюлоза содержит лиственные и хвойные волокна, предпочтительно, чтобы отношение между лиственными волокнами и хвойными волокнами составляло от 0,001 до 1000. Этот диапазон может включать 0,001, 0,002, 0,005, 0,01, 0,02, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5, 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900 и 1000, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах, а также любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах с обратными отношениями.
Оптические отбеливатели (ОО), используемые при практическом осуществлении способа настоящего изобретения, могут меняться в широких пределах, и любые ОО, использующиеся для осветления механической целлюлозы или крафт-целлюлозы, могут использоваться при осуществлении способа настоящего изобретения. Оптическими отбеливателями являются подобные красителям флуоресцентные соединения, которые поглощают коротковолновое ультрафиолетовое излучение, не видимое для человеческого глаза и излучаемое как синий свет более длинных волн, с тем результатом, что человеческий глаз воспринимает белизну повышенной степени, и степень белизны таким образом повышается. Это обеспечивает дополнительную яркость и может компенсировать природный оттенок желтого в бумажной основе. Оптические отбеливатели, используемые в настоящем изобретении, могут меняться в широких пределах, и можно использовать любой подходящий оптический отбеливатель. Обзор таких отбеливателей можно найти, например, в публикации "Энциклопедия Ульманна по промышленной химии" (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry), Шестое издание, 2000, электронный выпуск, "ОПТИЧЕСКИЕ ОТБЕЛИВАТЕЛИ - Химия технической продукции", которая включена в настоящий документ в полном объеме путем ссылки. Другие подходящие оптические отбеливатели указаны в патентах США №5,902,454; 6,723,846; 6,890,454; 5,482,514; 6,893,473; 6,723,846; 6,890,454; 6,426,382; 4,169,810 и 5,902,454 и указанных в них источниках, которые все включены в настоящий документ путем ссылки. Другие подходящие оптические отбеливатели указаны в опубликованных патентных заявках США №US 2004/014910 и US 2003/0013628; в патентной заявке WO 96/00221 и указанных в них источниках, которые все включены в настоящий документ путем ссылки. Примерами подходящих оптических отбеливателей являются 4,4'-бис-(триазиниламино)-стильбен-2,2'-дисульфокислоты, 4,4'-бис-(триазол-2-ил)стильбен-2,2'-дисульфокислоты, 4,4'-дибензофуранил-бифенилы, 4,4'-(дифенил)-стильбены, 4,4-дистирил-бифенилы, 4-фенил-4'-бензоксазолил-стильбены, стильбенил-нафтотриазолы, 4-стирил-стильбены, бис-(бензоксазол-2-ил)-производные, бис-(бензимидазол-2-ил)-производные, кумарины, пиразолины, нафталимиды, триазинил-пирены, 2-стирил-бензоксазол или -нафтоксазолы, бензимидазол-бензофураны или оксанилиды.
Большинство имеющихся в продаже оптических отбеливателей изготовлены на базе стильбена, кумарина и пиразолина, и они являются предпочтительными для практического осуществления настоящего изобретения. Более предпочтительными оптическими отбеливателями для практического осуществления настоящего изобретения являются оптические отбеливатели, обычно используемые в производстве бумаги и изготовленные на базе стильбена, такие как 1,3,5-триазинил-производные 4,4'-диаминостильбена-2,2'-дисульфокислоты и ее соли, которые могут иметь дополнительные сульфогруппы, например в положениях 2, 4 и/или 6. Наиболее предпочтительными являются имеющиеся в продаже производные стильбена, например, предлагаемые компанией Ciba Geigy под фирменным наименованием "Tinopal", компанией Clariant под фирменным наименованием "Leucophor", компанией Lanxess под фирменным наименованием "Blankophor" и компанией 3V под фирменным наименованием "Optiblanc", такие как оптические отбеливатели на базе дисульфоната, тетрасульфоната и гексасульфоната стильбена. Из этих наиболее предпочтительных имеющихся в продаже оптических отбеливателей более предпочтительными являются оптические отбеливатели на базе дисульфоната и тетрасульфоната стильбена, и наиболее предпочтительными являются оптические отбеливатели на базе дисульфоната стильбена. Хотя в настоящем изобретении предпочтительны способы и комплексы "волокно-ОО" с использованием вышеуказанных ОО, настоящее изобретение ни в коей мере не ограничено такими вариантами осуществления, и можно использовать любой ОО.
Настоящее изобретение частично относится к комплексу "волокно-ОО", у которого сродство ОО, добавляемого к волокну согласно настоящему изобретению, предпочтительно больше, чем у ОО, традиционно добавляемого к волокну. Если ОО добавляют к волокну согласно способу настоящего изобретения, требуемое количество ОО уменьшается на 30-60% по сравнению с традиционными способами и точками добавления. Такое уменьшение может составлять 30, 31, 32, 33, 34, 35, 40, 45, 50, 55, 56, 57, 58, 59 и 60% по сравнению с количеством, требуемым при традиционных способах и точках добавления, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Повышенное сродство ОО с волокном может быть измерено способами экстрагирования любым растворителем, предпочтительно водой, при любой температуре. Поскольку ОО имеет повышенное сродство с волокном в целлюлозах и изготовленных из них бумажных основах согласно настоящему изобретению, потребуется больше времени для экстрагирования ОО из комплекса "целлюлоза-ОО" настоящего изобретения (целлюлоза и/или бумага) при каком-то данном периоде времени и температуре для какого-то данного растворителя.
Кроме того, настоящее изобретение предпочтительно относится к способу повышения проникновения ОО в стенки клеток волокон. Предпочтительно, после обработки волокон в соответствии с настоящим изобретением большее количество ОО проникает в стенки клеток, чем у волокон, обработанных традиционными способами. Более предпочтительно, количество ОО, присутствующего в стенке клетки волокна, увеличивается по меньшей мере на 1% по сравнению с количеством ОО, присутствующего в стенке клетки волокна, обработанного традиционными способами. Однако, более предпочтительно, чтобы количество ОО, присутствующего в стенке клетки волокна, увеличивалось по меньшей мере на 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 100, 200, 300, 500 и 1000% по сравнению с количеством ОО, присутствующим в стенке клетки волокна, обработанного традиционными способами, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Более предпочтительно, ОО проникает не меньше чем в 1% стенки клетки. Однако, более предпочтительно, чтобы ОО проникал по меньшей мере в 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85 или 90% стенки клетки, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Количество ОО, присутствующего в стенке клетки волокна, может быть измерено, например, микроскопией, более конкретно - флуоресцентной микроскопией.
Хотя к волокну может быть добавлено любое количество ОО, если его добавляют в любой точке после последнего этапа беления/экстрагирования и перед этапами ящика смешивания/напорного ящика машины, предпочтительно добавление ОО в количестве от 1 до 60 фунтов ОО на тонну волокна, более предпочтительно не более 30 фунтов на тонну, наиболее предпочтительно не больше 15 фунтов ОО на тонну волокна. Этот диапазон включает 60, 55, 50, 45, 40, 30, 35, 30, 25, 20, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5,4, 3, 2 и 1 фунт ОО на тонну волокна, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Кроме того, волокно может находиться в растворе или суспензии или может быть добавлено в раствор или суспензию одновременно с ОО. Предпочтительно, волокно находится в растворе или суспензии перед контактом с ОО. В одном варианте осуществления настоящего изобретения волокно может иметь любую консистенцию. Однако предпочтительно, чтобы консистенция твердых веществ была равна или больше 4%, более предпочтительно не меньше приблизительно 5%, наиболее предпочтительно не меньше приблизительно 10%. Кроме того, предпочтительно, чтобы волокна имели консистенцию твердых веществ, которая не превышает приблизительно 35%, более предпочтительно не больше 20%, наиболее предпочтительно не больше приблизительно 15%. Эти диапазоны включают в себя 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20% твердых веществ как консистенцию волокон на момент добавления к ним ОО, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
На момент добавления ОО к волокнам значение рН может быть любым. Предпочтительно значение рН может находиться в диапазоне от 2,5 до 8,0, более предпочтительно от 3,5 до 5,5. Этот диапазон включает в себя значения 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5, 6,0, 6,5, 7,0, 7,5 и 8,0, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
На момент добавления ОО к волокнам температура может быть любой. Однако предпочтительно, чтобы применялись средства, такие как нагрев, для создания температуры от 35 до 95°C, предпочтительно от 50 до 90°C, более предпочтительно от 60 до 80°C. Этот диапазон включает в себя 35, 40, 45, 50, 55, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 85, 90 и 95°C, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Время контакта ОО с волокнами может быть любым. Предпочтительно, ОО и волокна могут находиться в контакте от 30 минут до 12 часов, более предпочтительно от 45 минут до 8 часов, наиболее предпочтительно от 1 часа до 6 часов. Этот диапазон включает в себя 0,5, 0,75, 1, 1,25, 1,5, 1,75, 2, 2,25, 2,5, 2,75, 3, 3,25, 3,5, 3,75, 4, 4,25, 4,5, 4,75, 5, 5,25, 5,5, 5,75, 6, 6,5, 7, 7,5, 8, 8,5, 9, 9,5, 10, 11 и 12 часов, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
В момент контакта ОО с волокнами к ним могут быть, по желанию, добавлены или уже присутствовать средства удержания. Примерами таких средств удержания являются квасцы и/или катионные средства удержания. Примеры средств удержания содержатся в предварительной патентной заявке США №60/660703, поданной 11 марта 2005 года, и патенте США №6,379,497, которые включены в настоящий документ в полном объеме путем ссылки. Однако можно использовать любое средство удержания, обычно используемое вместе с ОО. Хотя средство удержания может присутствовать в любом количестве или не присутствовать вообще, предпочтительно количество присутствующего средства удержания меньше, чем требуется в традиционных способах и при точках добавления, используемых для осуществления контакта ОО с волокнами. Более предпочтительно не использовать средства удержания. Если используются средства удержания, предпочтительно, чтобы уменьшение в количестве присутствующего средства удержания составило по меньшей мере 1% по сравнению с традиционными способами и точками добавления для контакта ОО с волокнами. Предпочтительное уменьшение в количестве средства удержания, присутствующего в настоящем изобретении, составляет по меньшей мере 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50, 60, 75, 100, 200, 300, 500 и 1000% по сравнению с традиционными способами и точками добавления для контакта ОО с волокнами, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Хотя волокно может быть облагорожено в любое время, предпочтительно волокно облагораживают после контакта ОО с волокном. Поэтому комплекс "волокно-ОО" настоящего изобретения облагораживают. Соответственно, может иметь место любое традиционное облагораживание, включая без ограничения химическое облагораживание, механическое облагораживание, термохимическое облагораживание, термомеханическое облагораживание, химико-термомеханическое облагораживание и т.д. Поэтому полученная целлюлоза может включать в себя термомеханическую, химико-термомеханическую, механическую, беленую химико-термомеханическую и т.д.
Целлюлоза настоящего изобретения и способ ее изготовления могут быть включены в любой традиционный способ изготовления бумаги. Целлюлоза и/или бумажная основа также могут содержать другие традиционные добавки, такие как, например, крахмал, минеральные и полимерные наполнители, проклеивающие вещества, средства удержания и укрепляющие полимеры. В качестве наполнителей можно использовать органические и неорганические пигменты, такие как, например, минералы, такие как карбонат кальция, каолин, тальк, и расширенные или расширяемые микросферы. Другими традиционными добавками являются без ограничения влагопрочные смолы, внутренние клеи, сухопрочные смолы, квасцы, наполнители, пигменты и красители. Из красителей особо предпочтительны красители типа синего, которые способны повышать белизну CIE целлюлозы и/или бумажной основы. Предпочтительно, целлюлоза и бумажная основа настоящего изобретения, изготовленные согласно настоящему изобретению, способы достигать белизны CIE, которая намного выше, чем у традиционных целлюлоз и основ, изготовленных традиционными способами, даже при уровнях белизны CIE, которые обычно приводят к снижению уровней яркости ISO. Целлюлоза и/или бумажная основа настоящего изобретения могут иметь любую белизну CIE, но предпочтительно имеют белизну CIE больше 70, более предпочтительно больше 100, наиболее предпочтительно больше 125 или даже больше 150. Белизна CIE может находиться в диапазоне от 125 до 200, предпочтительно от 130 до 200, наиболее предпочтительно от 150 до 200. Диапазон белизны CIE может быть больше или равен 70, 80, 90, 100, 110, 120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 65, 170, 175, 180, 185, 190, 195 и 200 пунктов белизны CIE, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах. Примеры измерения белизны CIE и получения такой белизны в волокнах и бумаге, изготовленной из них, можно найти, например, в патенте США №6,893,473, который включен в настоящий документ в полном объеме путем ссылки.
Предпочтительно, целлюлоза и/или бумажная основа настоящего изобретения имеют белизну CIE, которая больше, чем у традиционных целлюлоз и/или бумажных основ, полученных традиционными способами. Предпочтительное повышение белизны CIE составляет по меньшей мере 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50, 60, 75, 100, 200, 300, 500 и 1000% по сравнению с традиционными целлюлозами, бумажными основами, изготовленными традиционными способами, и точками добавления для контакта ОО с волокном, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Целлюлоза и бумажная основа настоящего изобретения могут иметь любую яркость ISO, но предпочтительно больше 80, более предпочтительно больше 90, наиболее предпочтительно больше 95 пунктов яркости ISO. Яркость ISO может составлять предпочтительно от 80 до 100, более предпочтительно от 90 до 100, наиболее предпочтительно от 95 до 100 пунктов яркости ISO. Этот диапазон включает в себя значения больше или равные 80, 85, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99 и 100 пунктов яркости ISO, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах. Примеры измерения яркости ISO и получения такой яркости в волокне для изготовления бумаги и в изготовленной из него бумаге можно найти, например, в патенте США №6,893,473, который включен в настоящий документ в полном объеме путем ссылки. Предпочтительно, целлюлоза и/или бумажная основа настоящего изобретения имеют яркость ISO, которая больше, чем у традиционной целлюлозы и/или бумажных основ, изготовленных традиционными способами. Предпочтительно, увеличение составляет по меньшей мере 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50, 60, 75, 100, 200, 300, 500 и 1000% увеличения в яркости ISO по сравнению с традиционными целлюлозами, бумажными основами, изготовленными традиционными способами, и точками добавления для контакта ОО с волокном, включая любые и все диапазоны и поддиапазоны в этих пределах.
Настоящее изобретение теперь будет объяснено более подробно на следующем примере варианта осуществления, который не предназначен для какого-либо ограничения объема настоящего изобретения.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Были проведены лабораторные эксперименты для моделирования изготовления коммерческой бумаги, в ходе которых Т-100, тетрасульфированный ОО компании Clariant, добавляли в три образца беленой лиственной крафт-целлюлозы. Для смешивания целлюлозы с химическими веществами использовали низкооборотную лабораторную мешалку Warring. Перед добавлением оптического отбеливателя (ОО) деионизированную воду добавили в 5 грамм образца целлюлозы печной сушки для доведения ее консистенции до 1%. Вскоре после добавления ОО 5 мл 5%-го раствора квасцов добавили в смесь целлюлозы для закрепления ОО на волокне. После перемешивания в мешалке в течение одной минуты смесь целлюлозы обезвоживали для получения таблетки для измерения яркости согласно стандартному порядку измерения яркости целлюлозы по TAPPI. В этих экспериментах использовали три образца целлюлозы и три дозы Т-100. Результаты яркости отдельных образцов целлюлозы до и после закрепления ОО приведены ниже:
Таблица 1.
Лиственная #1 Лиственная #2 Лиственная #3
Яркость (GE) Увеличение Яркость (GE) Увеличение Яркость (GE) Увеличение
0 80,5 0 84,4 0 86,6 0
4 83,1 2,6 87,7 3,3 90,0 3,5
8 84,2 3,7 89,7 5,1 90,4 3,8
16 84,9 4,3 89,4 5,0 90,7 4,1
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
Были проведены лабораторные эксперименты для моделирования изготовления коммерческой бумаги, в ходе которых Т-100, тетрасульфированный ОО компании Clariant, добавляли в один образец крафт-целлюлозы из южной лиственной древесины. Для смешивания целлюлозы с химическими веществами использовали низкооборотную лабораторную мешалку Warring. Перед добавлением оптического отбеливателя (ОО) деионизированную воду добавили в 5 грамм образца целлюлозы печной сушки для доведения ее консистенции до 1%. Для экспериментов в серии I вскоре после добавления ОО 5 мл 5%-го раствора квасцов добавили в смесь целлюлозы для закрепления ОО на волокне. В экспериментах серии II квасцы не использовали. В обои случаях после перемешивания в мешалке в течение одной минуты смесь целлюлозы обезвоживали для получения таблетки для измерения яркости согласно стандартному порядку измерения яркости целлюлозы по TAPPI. В этих экспериментах использовали три образца целлюлозы и три дозы Т-100. Результаты яркости отдельных образцов целлюлозы до и после закрепления ОО приведены ниже.
Figure 00000001
Таблица 3.
Серия I - Без квасцов Серия II - С квасцами
Яркость (GE) Увеличение Яркость (GE) Увеличение
0 84,0 0 84,0 8
3 87,4 3,4
6 89,0 5,0
10 89,7 5,7
20 85,8 0,8 89,1 5,1
40 86,4 2,3 86,2 2,1
60 86,7 2,7 82,2 1,8
Таблица 4.
Водяная баня при 60°C Водяная баня при 75°C
Кол. Т-100 (фунтов на тонну) Время реакции (часы) Яркость (GE) Увеличение Яркость (GE) Увеличение
0 0 88,9 0 88,9 0
2 1 93,0 4,1 91,8 2,9
4 1 93,6 4,6 93,4 4,5
8 1 94,9 6,0 94,7 5,8
0 0 88,9 0 88,9 0
2 5 92,2 3,3 92,0 3,1
4 5 93,6 4,6 92,7 3,8
8 5 94,0 5,1 93,9 4,9
ПРИМЕР 1.
Образцы полностью беленой крафт-целлюлозы из лиственной и хвойной древесины были взяты на выходе из установки беления коммерческого целлюлозно-бумажного комбината на юге США для использования в экспериментах по фиксации ОО при высокой консистенции. Условия экспериментов, включая тип ОО и консистенцию целлюлозы Е, были идентичны условиям для Сравнительного примера 1. Хвойная целлюлоза полученного образца имела рН 5,2, рН образца лиственной целлюлозы был равен 6,7. Все эксперименты проводили в течение двух часов, при температуре водяной бани 65°C. Перед некоторыми экспериментами с лиственной целлюлозой к целлюлозе также добавляли разбавленный раствор соляной кислоты для снижения ее рН до 4,9 при реакции с ОО. Получены следующие результаты.
Figure 00000002
ПРИМЕР 2
Образцы полностью беленой крафт-целлюлозы из лиственной и хвойной древесины были взяты на выходе из установки беления коммерческого целлюлозно-бумажного комбината в Европе для использования в экспериментах по фиксации ОО. Значение рН фильтрата обоих образцов целлюлозы составляло 3,0. В этом примере использовали дисульфонатный ОО Leucophor ANO компании Clariant. Эксперименты по фиксации проводили с переменным количеством ОО, при консистенции 10%, в течение двух часов при температуре водяной бани 65°C. Наблюдали следующие изменения в яркости целлюлозы в результате фиксации ОО.
Таблица 6.
Кол. ОО Leucophor (фунтов на тонну) Лиственная Хвойная
Яркость (GE) Увеличение Яркость (GE) Увеличение
0 89,3 0 88,4 0
5 93,6 4,3 92,8 4,3
10 94,3 4,9 92,1 3,7
15 92,7 3,4 90,4 2,0
20 91,9 2,6 89,6 1,1
30 89,3 0 86,0 -2,5
ПРИМЕР 3
В этом примере использовали образцы целлюлоз и ОО из примера 3. Однако перед перемешиванием с ОО добавляли разбавленный раствор NaOH для увеличения рН образцов с 3,0 до 5,7 для лиственной целлюлозы и до 7,0 для хвойной целлюлозы. Все остальные условия были идентичны использовавшимся в примере 4. Наблюдали следующие изменения в яркости целлюлозы в результате корректировки рН и фиксации ОО.
Таблица 7.
Лиственная Хвойная
Кол. ОО Leucophor (фунтов на тонну) Яркость (GE) Увеличение Яркость (GE) Увеличение
0 89,0 0 87,9 0
4 93,4 4,4 92,5 4,6
8 94,9 5,8 93,8 5,9
12 95,1 6,3 94,0 6,1
20 95,5 6,5 94,8 6,8
30 89,3 6,6 95,1 7,2
ПРИМЕР 4
Эксперименты проводили для фиксации Т-100 на образцах полностью беленой хвойной и лиственной крафт-целлюлозы с целлюлозно-бумажного комбината на севере США. Хвойная целлюлоза имела степень помола 690 csf, яркость 90 GE и рН 4,0. Образец лиственной целлюлозы имел степень помола 570 csf, яркость 89,2 и рН 4,0. Переменные дозы Т-100 перемешивали с целлюлозой при консистенции 10% и содержали в отдельных опечатанных пластиковых мешках. Мешки помещали на водяную баню с температурой 70°C на 2 часа. Наблюдали следующие изменения в яркости образцов целлюлозы в результате фиксации ОО.
Таблица 8.
Хвойная Лиственная
Кол. Т-100 (фунтов на тонну) Яркость (GE) Увеличение Яркость (GE) Увеличение
0 90,0 0 89,2 0
2 94,4 4,4 92,0 2,8
4 95,2 5,2 92,7 3,5
6 95,8 5,8 93,3 4,1
8 96,3 6,3 93,8 4,6
10 96,6 6,6 94,2 5,0
12 97,1 7,1 94,3 5,1
ПРИМЕР 6
Исходные образцы хвойной и лиственной целлюлозы из Примера 5 вместе с образцами, которые были зафиксированы с использованием 12 фунтов на британскую тонну Т-100 подвергали высокому механическому срезывающему усилию в лабораторном рафинере PFI. Степень облагораживания целлюлозы контролировали так, чтобы снизить степень помола хвойной целлюлозы с 690 CSF до облагораживания до 450 CSF после облагораживания. Для лиственной целлюлозы снижение степени помола составило с 570 CSF до 330 CSF. Изменения в яркости исходных образцов целлюлозы и образцов, содержащих ОО, были следующими.
Таблица 9.
Хвойная Лиственная
До фиксации После фиксации Увеличение До фиксации После фиксации Увеличение
До облагораживания 90 96,6 6,6 89,2 94,2 5,0
После облагораживания 88,4 94,7 6,3 88,4 94,0 5,6
Потеря 1,6 1,9 0,8 0,2
Потеря яркости в результате облагораживания целлюлозы хорошо известна в области изготовления бумаги. В условиях облагораживания, использованных в Примере 6, она составила 1,6 пункта для исходной хвойной целлюлозы и 0,8 пункта для исходной лиственной целлюлозы. Потери яркости очень сходны для случая, когда целлюлозу фиксировали с помощью ОО, что дает основания полагать, что создаваемая связь между ОО и волокнами очень прочная, и на нее не влияет механическое срезающее усилие рафинера. Чистое увеличение яркости, полученное в результате фиксации ОО, осталось практически без изменений, и на него не повлиял процесс облагораживания целлюлозы.
ПРИМЕР 6: Исследование листов ручной отливки
Резюме
Исследование листов ручной отливки подтвердило, что добавление оптического отбеливателя (ОО) Clariant Leucophor ANO в условиях обработки при высокой консистенции дало повышенную яркость по сравнению с добавлением ОО при низкой консистенции.
Для фиксированной дозы новая точка добавления привела к повышению яркости ISO приблизительно на 1,9 единицы.
На основании результатов этого исследования сделан вывод, что для достижения такой же яркости ISO при переходе на новый способ добавления дозу ОО можно уменьшить на 3 фунта на тонну.
Эти оценки основаны на данных по уровням доз ОО в диапазоне от 3,3 до 10 фунтов на тонну.
Эксперимент показал, что два из факторов, а именно доза ОО (номинально 3,3 и 10 фунтов на тонну) и способ добавления ОО (новый способ против добавления к целлюлозе низкой концентрации), были статистически значимы при определении яркости.
Экспериментальная часть
Целлюлоза
В этом исследовании использовали необлагороженную лиственную и хвойную целлюлозу, взятую с установки промывки после последней стадии беления.
1. Фиксация ОО
Раздельно лиственную и хвойную целлюлозу с двумя уровнями ОО, 3,3 и 10 фунтов на тонну. Использовали ОО Leucophor ANO (компании Clariant), который является дисульфированным ОО. Условия: консистенция 10%, перемешивали в течение 2 часов при 70°C.
2. Облагораживание
Перед облагораживанием образцы целлюлозы объединили в отношении 70:30 лиственная/хвойная. Облагораживание проводили в лабораторном дисковом рафинере LR1. Использовали два уровня мощности: 35 кВт и 45 кВт. Степень помола полученных целлюлоз составила ~580 и ~320 csf, соответственно.
3. Изготовление листов
Листы изготавливали на динамической отливной машине в следующем порядке. Целлюлозу разбавляли до консистенции 1% и интенсивно перемешивали. Сначала добавляли осажденный карбонат кальция Albacar LO компании SMI и давали перемешиваться в течение одной минуты. Затем добавляли определенное точное количество ОО и перемешивали в течение 15 минут, затем формовали лист. После формования листы прессовали до содержания твердых веществ ~45% и сушили при 230°F в барабанной сушилке. Были приняты особые меры предосторожности для того, чтобы листы с "фиксированным" ОО имели сходное количество ОО и использовались в качестве листов с добавлением стандартного количества ОО. В дополнение к образцам, предварительно обработанным ОО, и образцам, подготовленным, как сказано выше, также были изготовлены несколько контрольных образцов, для которых порядок добавления осажденного карбоната кальция и ОО изменили на противоположный (сначала ОО).
4. Испытания
Листы проверяли на различные оптические свойства с использованием спектрофотометра DataColor Elrepho.
5. План эксперимента
План для этого эксперимента включал в себя четыре основных фактора:
I) Консистенция сырья, к которому добавляли ОО (10% против 1%)
II) Облагораживание (усилие 35 кВт против 45 кВт)
III) Содержание наполнителя (10% против 20%)
IV) Доза ОО (3,3 против 10 фунтов на тонну)
Результаты и выводы
Сравнение яркости листов ручной отливки для нового и традиционного способов фиксации.
Добавление оптического отбеливателя (ОО) Leucophor ANO компании Clariant согласно новому способу обработки при высокой консистенции дало повышенную яркость листов по сравнению с добавлением при низкой консистенции. Результаты, приведенные на Фиг.1-Фиг.4, показывают данные по яркости против дозы ОО, полученные в ходе исследования. Существует несколько различных классов перечисленных образцов, разделенных по способу фиксации (при высокой и низкой консистенциях) и по содержанию наполнителя (10 и 20 фунтов на тонну).
Исследование целлюлозы с ОО путем Рамановской спектроскопии
Рамановскую спектроскопию использовали для исследования целлюлозы с ОО, добавленным согласно традиционному и новому способам. На Фиг.5 сравнивается спектр ОО (Leucophur ANO) со спектрами целлюлозы с и без ОО. Наиболее выраженный, пик в спектре ОО приблизительно при 1600 см-1 видим в спектре целлюлозы с добавлением ОО. На Фиг.6 показаны спектры целлюлозы (…диапазон от 300 до 1700 см-1) с различным количеством добавленного ОО. Интенсивность пика при 1600 см-1 возрастает с увеличением количества ОО. При сравнении спектров целлюлозы с ОО, добавленным согласно традиционному и новому способам, не наблюдалось изменений в форме пиков и дополнительных пиков (Фиг.7). Для определения относительного количества ОО, оставшегося на волокнах, вычисляли отношение интенсивности пика при 1600 см-1 к интенсивности пика при 900 см-1 (пик целлюлозы) для целлюлоз с различным количеством ОО, добавляемого в ходе процесса. Результаты представлены в таблице и на Фиг.8.
Таблица 10.
Способ Кол. ОО, фунтов на тонну Отношение высот пиков
Традиционный 0 0,026
10 0,469
15 0,637
20 0,711
Новый для лиственной целлюлозы 0 0,034
3,3 0,238
10 0,648
Новый для хвойной целлюлозы 0 0,071
3,3 0,371
10 0,685
Измерения с помощью Рамановской спектроскопии показывают, что при количестве ОО 10 фунтов на тонну в целлюлозе, полученной новым способом, можно получить результаты, сопоставимые с количеством ОО 15-20 фунтов на тонну в целлюлозе, полученной традиционным способом.
Исследование ОО в целлюлозе методом спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой (ICP)
Образцы хвойной и лиственной целлюлозы с ОО, добавленным согласно традиционному и новому способу, варили на горячей пластинке с пероксидом водорода и азотной кислотой. Образец ОО, используемый в способе, сушили и варили в тех же условиях. Образцы после варки анализировали на содержание серы с помощью ICP-спектроскопии. Результаты представлены в таблице ниже. Необработанную целлюлозу также анализировали в тех же условиях, и определенные концентрации серы вычитали из концентраций в обработанной целлюлозе для того, чтобы установить количество ОО в целлюлозе, которое сообщалось по сухой массе ОО.
Способ Добавлено ОО, фунтов на тонну Сера по ICP-спектроскопии, частей на миллион Сера из ОО на волокне, частей на миллион ОО на волокне, частей на миллион (по результатам по S)
Традиционный 0 150
10 190 40 697
20 250 100 1744
Новый для лиственной целлюлозы 0 140
10 250 110 1918
Новый для хвойной целлюлозы 0 66
10 150 84 1465
ОО (печной сушки) 57600; 57100
Концентрации серы в целлюлозе показывают, что количество ОО, присутствующее в целлюлозе, обработанной согласно новому способу, при добавлении 10 фунтов ОО на тонну целлюлозы сопоставимо с количеством, присутствующим в целлюлозе, обработанной традиционным способом, при добавлении 20 фунтов на тонну.
Исследования экстрагирования
Приблизительно 1 грамм целлюлозы разрезали на небольшие куски и вымачивали приблизительно в 150 мл воды в течение 6 часов при температуре 60°C.
Водные экстракты фильтровали через фильтр 0,45 мкм, доводили до объема приблизительно 2 мл в системе испарения азота LABCONCO Rapidvap с использованием воздуха в качестве продувочного газа. Испаритель работал на 24% вихревой скорости при температуре 30°C. После выпаривания приблизительно до 2 мл образец доводили до 5 мл в мерной колбе.
Часть этого водного экстракта 5 мл анализировали с помощью высокопроизводительной жидкостной хроматографии (HPLC).
Часть водного экстракта 5 мл разбавляли в соотношении 1:10 для анализа в ультрафиолете/спектре оптического излучения.
Для жидкостной хроматографии HPLC использовали следующее оборудование: Наименование прибора: сепарационный модуль Waters Alliance 2695 с матричным фотодиодным детектором Waters модели 996;
Мобильная фаза: 50% метанол 50% PIC-A буферный раствор при 0,7 мл в минуту. PIC-А предлагается компанией Waters Corporation и является буферным раствором для обращенно-фазовой ион-парной хроматографии, содержащим 0,005М тетрабутиламмонийфосфата, доведенного до рН 7,5.
Колонка: Phenomenex Luna 5 мкм С-8 (2) 250 мм X 4,6 мм, работающая при 35°C.
Детектор: матричный фотодиодный детектор Waters 400 для диапазона 200-800 нм. Для анализа был выбран пик на 254 нм.
Время прогона: 60 минут
Вводимый объем: 10 мкл
Оборудование для анализа в ультрафиолете/спектре оптического излучения:
Наименование прибора: Shimadzu модель UV-160, работающая в фотометрическом режиме.
Длина волны, использованная для анализа: 350 нм. Результаты показаны на Фиг.9-11.
В свете вышеприведенного описания возможны многочисленные модификации и изменения настоящего изобретения. Поэтому понимается, что в объеме прилагаемой формулы изобретения изобретение может быть осуществлено на практике иначе, чем конкретно описано выше.
Используемые в тексте описания диапазоны используются как краткое обозначение каждого значения, которое в них входит, включая все их поддиапазоны.
Все ссылки, а также ссылки, указанные в них, включены путем ссылки в соответствующие части описания, касающиеся предмета настоящего изобретения и всех вариантов его осуществления.

Claims (19)

1. Способ изготовления целлюлозы и/или бумажной основы, содержащий полное беление/экстракцию некоторого количества волокон крафт-целлюлозы хлорным агентом, промывку указанного количества отбеленных волокон крафт-целлюлозы после беления/экстракции и после промывки контактирование указанного количества отбеленных волокон крафт-целлюлозы в растворе с по крайней мере одним оптическим отбеливателем (OO) до ящика смешивания и напорного ящика машины.
2. Способ по п.1, в котором волокна в растворе имеют консистенцию больше приблизительно 4%.
3. Способ по п.1, в котором волокна в растворе имеют консистенцию от 7 до 15%.
4. Способ по п.1, в котором для контакта с волокнами используют от 1 до 15 фунтов OO на тонну.
5. Способ по п.1, в котором рН раствора во время контакта OO с волокнами составляет от 3,5 до 5,5.
6. Способ по п.1, в котором температура при контакте OO с волокнами составляет от 60 до 80°С.
7. Способ по п.1, в котором OO контактирует с волокнами в течение от 0,5 до 6 ч.
8. Способ по п.1, в котором контакт осуществляют в точке процесса изготовления волокнистой массы или бумаги до этапа облагораживания.
9. Способ по п.1, в котором указанное контактирование осуществляют в отсутствии средств удержания.
10. Способ по п.1, кроме того, содержащий контакт дополнительного OO с волокнами в устройстве для нанесения покрытия.
11. Способ по п.1, кроме того, содержащий контакт дополнительного OO с волокнами в клеильном прессе.
12. Способ по п.1, в котором волокна в растворе имеют консистенцию от 10 до 12%.
13. Способ по п.1, в котором указанное количество отбеленных волокон крафт-целлюлозы в растворе имеют яркость ISO не ниже 90 до контактирования указанного количества отбеленных волокон крафт-целлюлозы в растворе с по крайней мере одним OO и имеют яркость ISO более или равную 90 после контактирования указанного количества отбеленных волокон крафт-целлюлозы в растворе с по крайней мере одним OO.
14. Способ по п.1, в котором указанное количество отбеленных волокон крафт-целлюлозы в растворе имеют яркость ISO не ниже или равную 90 до контактирования указанного количества отбеленных волокон крафт-целлюлозы в растворе с по крайней мере одним OO и имеют яркость ISO более или равную 92 после контактирования указанного количества отбеленных волокон крафт-целлюлозы в растворе с по крайней мере одним OO.
15. Способ по п.1, в котором волокна крафт-целлюлозы из лиственных пород деревьев.
16. Способ по п.1, в котором волокна крафт-целлюлозы из хвойных пород деревьев.
17. Способ по п.1, в котором контактирование осуществляют на этапе хранения при высокой плотности.
18. Способ по п.1, в котором контактирование осуществляют на этапе облагораживания.
19. Способ по п.1, в котором контактирование осуществляют на этапе хранения при низкой плотности.
RU2008148320/12A 2006-06-02 2007-06-04 Целлюлоза и бумага повышенной яркости RU2418125C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/445,809 2006-06-02
US11/445,809 US7638016B2 (en) 2005-02-19 2006-06-02 Method for treating kraft pulp with optical brighteners after chlorine bleaching to increase brightness

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011101148/12A Division RU2011101148A (ru) 2006-06-02 2011-01-14 Целлюлоза и бумага повышенной яркости

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008148320A RU2008148320A (ru) 2010-07-20
RU2418125C2 true RU2418125C2 (ru) 2011-05-10

Family

ID=38670503

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008148320/12A RU2418125C2 (ru) 2006-06-02 2007-06-04 Целлюлоза и бумага повышенной яркости
RU2011101148/12A RU2011101148A (ru) 2006-06-02 2011-01-14 Целлюлоза и бумага повышенной яркости

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011101148/12A RU2011101148A (ru) 2006-06-02 2011-01-14 Целлюлоза и бумага повышенной яркости

Country Status (5)

Country Link
US (2) US7638016B2 (ru)
EP (1) EP2024558A2 (ru)
CA (1) CA2654191A1 (ru)
RU (2) RU2418125C2 (ru)
WO (1) WO2007143184A2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471909C1 (ru) * 2011-06-23 2013-01-10 Александр Анатольевич Поздняков Бумажная масса для получения бумаги-основы для обоев
RU2757382C1 (ru) * 2017-12-26 2021-10-14 Джапан Тобакко Инк. Курительное изделие с фильтром

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7914646B2 (en) * 2006-07-21 2011-03-29 Nalco Company Compositions and processes for paper production
US7682438B2 (en) 2005-11-01 2010-03-23 International Paper Company Paper substrate having enhanced print density
DE602006007388D1 (de) * 2006-01-26 2009-07-30 Clariant Finance Bvi Ltd Verfahren zur herstellung von optisch aufgehelltem papier
US7967948B2 (en) * 2006-06-02 2011-06-28 International Paper Company Process for non-chlorine oxidative bleaching of mechanical pulp in the presence of optical brightening agents
WO2008144074A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 International Paper Company Recording sheet with improved image waterfastness, surface strength, and runnability
ES2538481T3 (es) 2007-05-23 2015-06-22 International Paper Company Composiciones y partículas que contienen fibras celulósicas e inhibidores de ureasas estabilizados y/o activados, así como métodos de fabricación y uso de las mismas
US7758934B2 (en) 2007-07-13 2010-07-20 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Dual mode ink jet paper
WO2009085308A2 (en) 2007-12-26 2009-07-09 International Paper Company A paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle
US8613834B2 (en) 2008-04-03 2013-12-24 Basf Se Paper coating or binding formulations and methods of making and using same
FI20085345L (fi) * 2008-04-22 2009-10-23 Kemira Oyj Menetelmä valon aikaansaaman ligniinipitoisen materiaalin kellertymisen vähentämiseksi
WO2010039996A1 (en) 2008-10-01 2010-04-08 International Paper Company A paper substrate containing a wetting agent and having improved printability
PT2192230E (pt) 2008-11-27 2012-10-09 Clariant Finance Bvi Ltd Composições de branqueamento óptico para impressão a jacto de tinta de alta qualidade
US20100129553A1 (en) * 2008-11-27 2010-05-27 International Paper Company Optical Brightening Compositions For High Quality Inkjet Printing
FI123289B (fi) 2009-11-24 2013-01-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanofibrilloidun selluloosamassan valmistamiseksi ja massan käyttö paperinvalmistuksessa tai nanofibrilloiduissa selluloosakomposiiteissa
US8663427B2 (en) 2011-04-07 2014-03-04 International Paper Company Addition of endothermic fire retardants to provide near neutral pH pulp fiber webs
WO2012018749A1 (en) * 2010-08-03 2012-02-09 International Paper Company Fire retardant treated fluff pulp web and process for making same
US20120186766A1 (en) * 2011-01-25 2012-07-26 Basf Se Manufacturing a papery article
EP2668333B1 (de) * 2011-01-25 2014-10-29 Basf Se Verfahren zur herstellung eines papiererzeugnisses
CN103774500B (zh) * 2012-10-26 2016-03-30 金东纸业(江苏)股份有限公司 浆料的增白方法及应用该方法制得的浆料
ES2566109T3 (es) 2013-03-21 2016-04-11 Archroma Ip Gmbh Agentes abrillantadores ópticos para impresión por chorro de tinta de alta calidad
CN103529556A (zh) * 2013-10-18 2014-01-22 京东方科技集团股份有限公司 一种眼镜及其制作方法
KR20200102995A (ko) 2017-12-22 2020-09-01 아르크로마 아이피 게엠베하 종이를 백색화하기 위한 광증백제
ES2959753T3 (es) 2018-09-14 2024-02-28 Archroma Ip Gmbh Látex ópticamente abrillantados

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2527563A (en) * 1947-08-13 1950-10-31 Buffalo Electro Chem Co Method of bleaching semichemical pulps
US3479349A (en) 1967-08-03 1969-11-18 Geigy Chem Corp Polysulfonated bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acids
US4187141A (en) * 1975-02-24 1980-02-05 Alf Societe Anonyme Method of producing bleached mechanical pulp
DE2628571C3 (de) 1976-06-25 1981-02-12 Mobil Oil Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Verbesserung der Trockenfestigkeit von Papier und zur Verbesserung der Wirkung von optischen Aufhellern in der Papierindustrie
DE2721084C3 (de) * 1977-05-11 1981-02-26 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Mischungen von optischen Aufhellern
US5002635A (en) * 1985-09-20 1991-03-26 Scott Paper Company Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining
US5223090A (en) * 1991-03-06 1993-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for fiber loading a chemical compound
US5389201A (en) * 1992-02-28 1995-02-14 International Paper Company Bleaching of kraft cellulosic pulp employing ozone and reduced consumption of chlorine containing bleaching agent
DE4230655A1 (de) * 1992-09-14 1994-03-17 Ciba Geigy Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen
US5616280A (en) * 1993-08-25 1997-04-01 Burlington Chemical Co., Inc. Bleaching composition
GB9412590D0 (en) 1994-06-23 1994-08-10 Sandoz Ltd Organic compounds
US5759349A (en) * 1995-12-14 1998-06-02 Westvaco Corporation Lumen loading of hygienic end use paper fibers
US6379497B1 (en) * 1996-09-20 2002-04-30 Fort James Corporation Bulk enhanced paperboard and shaped products made therefrom
US5902454A (en) * 1996-12-13 1999-05-11 Ciba Specialty Chemicals Corporation Method of whitening lignin-containing paper pulps
EP0899373A1 (en) 1997-08-28 1999-03-03 Ciba SC Holding AG Method of whitening lignin-containing pulp during manufacture
NZ331438A (en) * 1997-09-16 2000-01-28 Ciba Sc Holding Ag A method of increasing the whiteness of paper by using a formulation containing a swellale layered silicate and an optical brightener 4,4-bis-(triazinylamino)-stilbene-2,2-disulphonic acid
EP0905317B1 (en) 1997-09-16 2009-12-23 Basf Se A method for optically brightening paper
FI112958B (fi) 1997-12-19 2004-02-13 Kemira Oyj Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö
GB9813248D0 (en) * 1998-06-22 1998-08-19 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US6599326B1 (en) * 1999-01-20 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Inhibition of pulp and paper yellowing using hydroxylamines and other coadditives
MXPA02001876A (es) * 1999-09-10 2002-08-20 Ciba Sc Holding Ag Derivados de triazinilaminoestilbeno como agentes blanqueadores fluorescnetes.
GB9930247D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-09 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
GB0100610D0 (en) * 2001-01-10 2001-02-21 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
TW580568B (en) * 2001-11-27 2004-03-21 Matsushita Electric Works Ltd An infrared detecting circuit and an infrared detector
US6893473B2 (en) * 2002-05-07 2005-05-17 Weyerhaeuser.Company Whitened fluff pulp
US6737486B2 (en) 2002-07-16 2004-05-18 Eastman Kodak Company Polymerization process
EP1848856A1 (en) 2005-02-19 2007-10-31 International Paper Company Fixation of optical brightening agents onto papermaking fiber
MY177088A (en) 2005-04-08 2020-09-04 Nalco Co Improved compositions and processes for paper production

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2471909C1 (ru) * 2011-06-23 2013-01-10 Александр Анатольевич Поздняков Бумажная масса для получения бумаги-основы для обоев
RU2757382C1 (ru) * 2017-12-26 2021-10-14 Джапан Тобакко Инк. Курительное изделие с фильтром
US11717023B2 (en) 2017-12-26 2023-08-08 Japan Tobacco Inc. Filtered smoking article

Also Published As

Publication number Publication date
US20100252213A1 (en) 2010-10-07
RU2011101148A (ru) 2012-07-20
US7638016B2 (en) 2009-12-29
WO2007143184A3 (en) 2008-03-06
CA2654191A1 (en) 2007-12-13
RU2008148320A (ru) 2010-07-20
WO2007143184A2 (en) 2007-12-13
EP2024558A2 (en) 2009-02-18
US20070193707A1 (en) 2007-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2418125C2 (ru) Целлюлоза и бумага повышенной яркости
RU2386738C2 (ru) Фиксация оптических отбеливателей на волокне для изготовления бумаги
RU2424388C2 (ru) Усовершенствованный способ производства целлюлозы, бумаги и картона
EP3020861B1 (en) Improved compositions and processes for paper production
US20090090478A1 (en) Selectivity improvement in oxygen delignification and bleaching of lignocellulose pulp using singlet oxygen
RU2401900C1 (ru) Усовершенствованный способ производства бумажной и картонной продукции
US20120118518A1 (en) Method for manufacturing papermaking pulp
JP2009540132A (ja) パルプの製造方法
AU2005269835A1 (en) Use of cyclodextrin for reducing yellowing of pulp and paper
JPH11269788A (ja) 蛍光染料を含有する古紙または抄紙白水の蛍光消去法
JP2006283237A (ja) 機械パルプの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120605