RU2410679C2 - Способ анализа газа - Google Patents
Способ анализа газа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2410679C2 RU2410679C2 RU2008109032/28A RU2008109032A RU2410679C2 RU 2410679 C2 RU2410679 C2 RU 2410679C2 RU 2008109032/28 A RU2008109032/28 A RU 2008109032/28A RU 2008109032 A RU2008109032 A RU 2008109032A RU 2410679 C2 RU2410679 C2 RU 2410679C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gas
- impurities
- detector
- column
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 title description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 61
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 21
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 14
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 abstract 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 31
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 16
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 6
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical class CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- -1 aromatics Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/30—Control of physical parameters of the fluid carrier of temperature
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/025—Gas chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/08—Preparation using an enricher
- G01N2030/085—Preparation using an enricher using absorbing precolumn
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/30—Control of physical parameters of the fluid carrier of temperature
- G01N2030/3007—Control of physical parameters of the fluid carrier of temperature same temperature for whole column
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
- G01N2030/642—Electrical detectors photoionisation detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
- G01N2030/685—Electrical detectors flame photometry
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
- G01N30/68—Flame ionisation detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
- G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
- G01N33/0044—Sulphides, e.g. H2S
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
- Y10T436/182—Organic or sulfhydryl containing [e.g., mercaptan, hydrogen, sulfide, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/204998—Inorganic carbon compounds
Landscapes
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к анализу количества примесей в углекислом газе в процессе производства и/или очистки. Способ измерения концентрации примесей во время очистки газа заключается в том, что сперва пропускают поток газа, содержащего примеси, через адсорбирующее газ устройство в течение промежутка времени при температуре окружающей среды или более высокой для того, чтобы примеси были адсорбированы. Затем осуществляют прекращение движения потока газа. Далее происходит десорбирование и анализ примесей в прекратившем движение потоке газа с помощью детектора. Причем примеси выбраны из группы, состоящей из H2S, COS, диметилсульфида, бензола, альдегидов, спиртов с низкой длиной углеродной цепи и углеводородов. Также в предложенном способе адсорбирующее газ устройство включает в себя колонку со слоем сорбента в газовом хроматографе, а газ десорбируют из колонки со слоем сорбента через газоразделительную колонку. Техническим результатом изобретения является повышение точности и снижение затрат на измерение концентрации примесей во время очистки газа. 8 з.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение предлагает способ анализа газов. Конкретнее, данное изобретение предлагает способ анализа количества примесей в углекислом газе в процессе производства и/или очистки.
Уровень техники
Углекислый газ имеет ряд промышленных и бытовых применений, причем во многих из них требуется, чтобы углекислый газ был чист от различных примесей. К сожалению, углекислый газ, получаемый из природных источников, таких как газовые скважины, химические процессы, процессы брожения, или получаемый промышленным путем, особенно углекислый газ, получаемый с помощью сожжения углеводородов, часто содержит примеси соединений серы, таких как карбонилсульфид (COS) и сероводород (H2S), кислородсодержащих соединений, таких как ацетальдегиды и спирты, и ароматических соединений, таких как бензол. Когда углекислый газ предназначен для такого применения, для которого требуется углекислый газ высокой степени чистоты, такого как производство и очистка продуктов питания, в том числе газирование напитков, лекарственных препаратов и электронных устройств, количество соединений серы и других углеводородных примесей, содержащихся в газовом потоке, должно быть значительно уменьшено перед использованием. Уровень необходимой очистки от примесей варьируется в зависимости от применения углекислого газа. Например, для применения в напитках общее содержание серы в углекислом газе (CO2) в идеале должно быть менее 0,1 частей на миллион (ч/млн), а содержание ароматических углеводородов должно быть менее 0,02 ч/млн. Для применения для электронной очистки необходимо, чтобы содержание тяжелых углеводородов было менее 0,1 ч/млн.
Для того чтобы гарантировать, что способы очистки понижают содержание примесей до требуемого уровня, необходимы способы анализа, позволяющие надежно и без лишних затрат измерить содержание примесей, таких как соединения серы, альдегиды, спирты и ароматические соединения, в очень низких концентрациях (ч/млн и частей на миллиард - ч/млрд). Доступны разнообразные способы выявления таких примесей, в том числе газовые хроматографы с различными детекторами, анализаторы общего количества углеводородов и общего количества серы, ГХ-МС и некоторые инфракрасные детекторы. Большинство доступных способов анализа стоят десятки тысяч долларов и чрезмерно дороги для многих предприятий по производству и очистке углекислого газа.
Настоящее изобретение предлагает простой, эффективный и дешевый способ анализа различных примесей в газах, таких как углекислый газ, во время производства, очистки и использования.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение предлагает способ измерения концентрации примесей во время очистки газа, включающий в себя: а) пропуск потока газа, содержащего примеси, через адсорбирующее газ устройство в течение промежутка времени при температуре окружающей среды или более высокой, для того, чтобы примеси были адсорбированы; б) прекращение движения потока газа; и в) десорбирование и анализ полученного в результате потока газа с помощью детектора.
Настоящее изобретение также предусматривает аналитический способ измерения концентрации примесей во время производства и очистки углекислого газа, включающий в себя: а) пропуск потока газа, содержащего примеси, через адсорбирующее газ устройство в течение промежутка времени при температуре окружающей среды или более высокой, для того, чтобы примеси были адсорбированы; б) прекращение движения потока газа; и в) десорбирование и анализ полученного в результате потока газа с помощью детектора.
В варианте осуществления поток газа представляет собой поток углекислого газа. Адсорбирующее газ устройство представляет собой колонку со слоем адсорбента в хроматографе. Хроматограф представляет собой газовый хроматограф. Детектор может представлять собой пламенно-ионизационный детектор (FID) и фотометрический ионизационный детектор (PID) для детектирования углеводородных примесей и детектор, такой как пламенно-фотометрический детектор (FPD), серо-хемилюминесцентный детектор (SCD) и импульсный пламенно-фотометрический детектор (PFPD), для детектирования соединений серы.
Краткое описание чертежа
Несмотря на то, что описание завершается формулой изобретения, ясно определяющей объект, который заявители рассматривают в качестве своего изобретения, настоящее изобретение может быть лучше понято при рассмотрении вместе с единственным сопровождающим чертежом, который представляет собой подробное описание аналитической установки.
Подробное описание изобретения
Углекислый газ, обычно производимый для производственных процессов, содержит ряд примесей. Эти примеси обычно представляют проблему для многих применений углекислого газа, но в производстве продуктов, предназначенных для потребления человеком, таких как газированные напитки, и электронной промышленности чистота углекислого газа наиболее важна, и может повлиять на вкус, качество в соответствии с законодательством конечного продукта.
Неочищенный углекислый газ, который может быть получен из любого доступного источника углекислого газа, обычно содержит примеси соединений серы, таких как карбонилсульфид, сероводород, диметилсульфид, диоксид серы и меркаптаны, углеводородные примеси, такие как альдегиды, спирты, ароматические соединения, пропан, этилен и другие примеси, такие как вода и угарный газ. Настоящее изобретение описывает новый способ выявления некоторых примесей. Идея настоящего изобретения не ограничена углекислым газом и применима для выявления примесей в других газах.
В контексте настоящего изобретения различные примеси углекислого газа анализируют с помощью анализатора количества серы и анализатора количества углеводородов. Могут быть использованы другие детекторы для анализа других примесей, таких как галоидуглеводороды, в других газах. Для углекислого газа два анализатора могут представлять собой один узел, такой как газовый хроматограф, или они могут представлять собой отдельные узлы. Перед анализом различные примеси серы и углеводородов концентрируют, чтобы увеличить их количество в образце. Эта стадия повышает пределы обнаружения различных анализаторов. Это особенно полезно для таких примесей, как бензол, количество которых необходимо понизить до величины ниже 20 ч/млрд для применения в напитках. Настоящий способ включает в себя адсорбирование примесей в течение нескольких минут на адсорбенте, селективном по отношению к анализируемой примеси. Для концентрирования бензола может быть использован такой адсорбент, как Poropak Q. После адсорбирования примесей адсорбционную колонку быстро нагревают и направляют примеси в разделительную колонку и затем на детектор для определения количества. Если для анализа используют газовый хроматограф, адсорбционная колонка может быть расположена внутри камеры термостата газового хроматографа или вне нее. Для уменьшения стоимости предпочтительно располагать разделительную колонку и адсорбционную колонку внутри камеры термостата ГХ.
Концентрирование примесей перед анализом позволяет использовать дешевые детекторы для анализа различных примесей. Например, для измерения содержания 20 ч/млрд бензола в углекислом газе необходим дорогой фотоионизационный детектор (PID), тогда как после концентрации образца может быть использован гораздо более дешевый пламенно-ионизационный детектор (FID). Также для детектирования примесей серы в диапазоне от 20 до 50 ч/млрд необходим дорогой серо-хемилюминесцентный детектор (SCD), тогда как после концентрации образца может быть использован более дешевый пламенно-фотометрический детектор (FPD).
Анализатор содержания серы анализирует как общее содержание серы, так и отдельные соединения серы на разных стадиях процесса. Для чистого для использования в напитках углекислого газа общее содержание серы в продукте, за исключением диоксида серы, должно быть ниже 0,1 ч/млн, а содержание диоксида серы должно быть ниже 1 ч/млн. Для измерения общего содержания серы примеси серы окисляют до диоксида серы в каталитической реакции с использованием устойчивого к сере катализатора или в генераторе озона, обычно основанном на коронном разряде. Диоксид серы после окисления анализируют, используя чувствительный к сере детектор, такой как серо-хемилюминесцентный детектор (SCD), пламенно-фотометрический детектор (FPD) или импульсный пламенно-фотометрический детектор (PFPD). Когда требуется идентификация соединений серы, примеси серы могут быть добавочно сконцентрированы и отправлены непосредственно на разделительную колонку и детектор, минуя окислительный узел.
Анализатор содержания углеводородов анализирует как общее содержание углеводородов (таких как метан), так и отдельные углеводороды на разных стадиях процесса. Для чистого для использования в напитках углекислого газа общее содержание углеводородов в продукте должно быть ниже 50 ч/млн с различным пределом для отдельных соединений, таких как бензол (<20 миллиардных долей), ацетальдегид (<0,1 ч/млн) и метанол (<10 ч/млн). Для требующих высокой чистоты применений в электронике содержание тяжелых углеводородов (>C3) должно быть ниже 0,1 ч/млн. Для измерения общего содержания углеводородов, как концентратор образца, так и разделительную колонку пропускают, и образец направляют непосредственно на FID для измерения. Для измерения содержания отдельных углеводородных составляющих образец направляют в концентратор и в разделительную колонку и направляют на FID детектор для анализа.
Детали аналитической системы приведены на чертеже. На чертеже труба 14 представляет собой линию подачи образца аналитической установки. Труба 16 направляет часть образца газа через вентиль 18 и трубу 26 на многоходовой вентиль 28A. Газ-носитель, такой как азот, направляют через трубу 20 и вентиль 22, соединяя с трубой 26 и смешивая с образцом газа.
Труба 30 направляет образец газа в концентратор 42A, разделительную колонку 43A и затем на детектор 44. Данные анализа, собранные на этом детекторе, поступают по линии 48 в виде сигнала на интегратор/компьютер, который не показан. Для анализа углеводородных составляющих может быть использован FID (пламенно-ионизационный детектор).
Другую часть образца газа направляют по трубе 14 к трубе 32, где ее смешивают с воздухом, который поступает по трубе 34. Этот образец газа направляют на необязательный катализатор окисления серы или генератор озона 36 и через трубу 38 на многоходовой вентиль 28B. Труба 39 направляет образец на 42B, разделительную колонку 43B и другой детектор 46. Для детектирования примесей серы детектор 46 может представлять собой FPD (пламенно-фотометрический детектор). Линия 52 выходит из детектора 46 и доставляет данные анализа в виде сигнала на интегратор/компьютер, который не показан.
Термостат камеры газового хроматографа 65 вмещает оба детектора, такие как узлы детектирования серы и углеводородов, но может также включать колонку концентратора и газовую хроматографическую колонку в одном интегральном узле. Это предпочтительно для снижения общей стоимости аналитической системы.
Вентили 28A и 28B на чертеже получают образцы с различных присоединенных к ним участков процесса очистки, и участок, с которого получен образец, можно отследить с помощью компьютера. Это позволяет осуществлять наблюдение за примесями на разных стадиях процесса.
Сигналы от детекторов преобразуют в концентрации различных примесей с помощью интегратора и/или компьютера, и информация может быть отображена для использования оператором или передана на центральный пункт. В случае резкого повышения уровня примесей или других данных, указывающих, что необходимый уровень чистоты не достигнут, оператор может приостановить или остановить процесс очистки до тех пор, пока отклонение не будет исследовано.
Установка и способы настоящего изобретения разработаны для того, чтобы решить проблемы с примесями в углекислом газе, особенно в углекислом газе, поставляемом в места его использования в производственных процессах. Благодаря одновременному проведению очистки и анализа оператор производственного оборудования может быть уверен в стабильном обеспечении углекислым газом гарантированного качества.
Отрасли производства или потребители, для которых настоящее изобретение представляет интерес, включают в себя, не ограничиваясь ими, производство и обработку продуктов питания; производство электроники, электронных компонентов и узлов; очистку лекарственных препаратов; газирование безалкогольных напитков, пива и воды; покрывание емкостей и резервуаров для хранения, содержащих легковоспламеняющиеся жидкости и порошки; покрывание веществ, портящихся на воздухе, таких как растительное масло, пряности и благовония.
Пример 1
Образец, содержащий 1 ч/млн бензола в углекислом газе, пропускают при скорости потока 50 см3/мин через различные 2,0''×1/8'' (5 см × 0,3 см) колонки, заполненные активированным оксидом алюминия, силикагелем, цеолитом DAY и Poropak Q соответственно. Колонку помещают в камеру термостата газового хроматографа при 50°C и присоединяют к детектору FID. Движение потока образца продолжают около 10 минут, причем ни для одной из колонок не наблюдают проскока бензола.
Движение потока образца останавливают и пропускают через колонку азот как газ-носитель. Температуру в термостате поднимают до 150°C менее чем за одну минуту и ведут наблюдение за выходом колонки, используя детектор FID. Очень небольшую десорбцию бензола наблюдают для активированного оксида алюминия, силикагеля и DAY благодаря их высокому сродству к бензолу. Однако с Poropak Q бензол полностью десорбируется менее чем за 1 минуту.
Для Poropak Q концентрационный коэффициент оказывается равным 500 в сравнении с 1 см3 образца. При условии, что предел детектирования бензола равен 0,5 ч/млн для детектора FID, способ концентрации образца делает возможным измерение концентрации бензола вплоть до 1 миллиардной доли при помощи того же детектора. Настоящий способ пригоден для других примесей, таких как альдегиды и спирты. Настоящий способ также пригоден для других газов и других примесей.
Настоящее изобретение особенно подходит для выявления примесей в частично очищенном продукте или конечном продукте, поскольку более низкий уровень содержания примесей в потоке газа не требует большой адсорбционной емкости в концентраторах 42A и 42B, которые работают при температуре окружающей среды или более высокой. К тому же адсорбенты в этих концентраторах должны представлять собой слабые адсорбенты (такие как Poropak Q для бензола), чтобы примеси легко десорбировались при нагревании термостата ГХ. Сильные адсорбенты, такие как цеолиты и активированный оксид алюминия, подходят плохо, поскольку с них труднее десорбировать примеси.
Несмотря на то, что настоящее изобретение описано со ссылкой на некоторые варианты осуществления и пример, многочисленные изменения, дополнения и пропуски, которые сочтет необходимыми специалист в данной области техники, могут быть сделаны без выхода за пределы сущности и объема настоящего изобретения.
Claims (9)
1. Способ измерения концентрации примесей во время очистки газа, включающий в себя
а) пропуск потока газа, содержащего примеси, через адсорбирующее газ устройство в течение промежутка времени при температуре окружающей среды или более высокой, для того, чтобы примеси были адсорбированы;
б) прекращение движения потока газа; и
в) десорбирование и анализ примесей в прекратившем движение потока газа с помощью детектора.
а) пропуск потока газа, содержащего примеси, через адсорбирующее газ устройство в течение промежутка времени при температуре окружающей среды или более высокой, для того, чтобы примеси были адсорбированы;
б) прекращение движения потока газа; и
в) десорбирование и анализ примесей в прекратившем движение потока газа с помощью детектора.
2. Способ по п.1, в котором газ представляет собой углекислый газ.
3. Способ по п.1, в котором примеси выбраны из группы, состоящей из H2S, COS, диметилсульфида, бензола, альдегидов, спиртов с низкой длиной углеродной цепи и углеводородов.
4. Способ по п.1, в котором адсорбирующее газ устройство включает в себя колонку со слоем сорбента в газовом хроматографе.
5. Способ по п.4, в котором газ десорбируют из колонки со слоем сорбента через газоразделительную колонку.
6. Способ по п.4, в котором газовый хроматограф включает в себя аналитическое устройство для измерения содержания примесей органических соединений, выбранных из группы, состоящей из бензола, альдегидов, спиртов с низкой длиной углеродной цепи и углеводородов.
7. Способ по п.4, в котором газовый хроматограф связан с аналитическим устройством для измерения содержания соединений серы.
8. Способ по п.1, в котором детектор выбран из пламенно-ионизационного детектора (FID) и фотометрического ионизационного детектора (PID) для детектирования углеводородных примесей и пламенно-фотометрического детектора (FPD), серо-хемилюминесцентного детектора (SCD) и импульсного пламенно-фотометрического детектора (PFPD) для детектирования соединений серы.
9. Способ по п.5, дополнительно включающий повышение температуры газоразделительной колонки.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US70633005P | 2005-08-08 | 2005-08-08 | |
US60/706,330 | 2005-08-08 | ||
US11/500,131 | 2006-08-07 | ||
US11/500,131 US8017405B2 (en) | 2005-08-08 | 2006-08-07 | Gas analysis method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008109032A RU2008109032A (ru) | 2009-09-20 |
RU2410679C2 true RU2410679C2 (ru) | 2011-01-27 |
Family
ID=37718129
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008109032/28A RU2410679C2 (ru) | 2005-08-08 | 2006-08-08 | Способ анализа газа |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8017405B2 (ru) |
EP (1) | EP1949091B1 (ru) |
JP (1) | JP2009513947A (ru) |
KR (1) | KR20080036633A (ru) |
AR (1) | AR057730A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0614398A2 (ru) |
ES (1) | ES2611930T3 (ru) |
HU (1) | HUE032967T2 (ru) |
MY (1) | MY142100A (ru) |
RU (1) | RU2410679C2 (ru) |
TW (1) | TW200711716A (ru) |
WO (1) | WO2007019517A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2737232C1 (ru) * | 2019-12-26 | 2020-11-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ)" | Способ хроматографического определения летучих соединений в газовых средах |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070031302A1 (en) * | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Carsten Wittrup | Method and apparatus for purifying a gas |
US7556671B2 (en) * | 2005-08-08 | 2009-07-07 | The Boc Group, Inc. | System and method for purifying a gas |
US20070028766A1 (en) * | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Ravi Jain | Method for removing impurities from a gas |
US20070028764A1 (en) * | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Carsten Wittrup | Method for enabling the provision of purified carbon dioxide |
US7481985B2 (en) * | 2005-08-08 | 2009-01-27 | The Boc Group, Inc. | Method of removing impurities from a gas |
US20070028772A1 (en) * | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Ravi Jain | Method and system for purifying a gas |
JP2009014522A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | カラムおよび気体の汚染状態の評価方法 |
JP4533940B2 (ja) | 2008-04-17 | 2010-09-01 | ゲステル株式会社 | 1次元−2次元切り替え型gc−ms分析装置 |
US20100290977A1 (en) * | 2009-05-15 | 2010-11-18 | Bowers Charles W | Method of removing hydrocarbon impurities from a gas |
JP2011242401A (ja) * | 2011-08-01 | 2011-12-01 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | カラム |
CN103063790B (zh) * | 2011-10-20 | 2015-04-29 | 攀钢集团西昌钢钒有限公司 | 一种用于检测煤气中硫化氢含量的方法 |
JP2014020812A (ja) * | 2012-07-13 | 2014-02-03 | Taiyo Nippon Sanso Corp | ガス中の硫黄化合物の酸化方法及び硫黄化合物の分析装置 |
US20140017129A1 (en) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Oxidation method and oxidation apparatus of sulfur compounds in sample gas and analysis apparatus for sulfur compounds |
JP2014162663A (ja) * | 2013-02-22 | 2014-09-08 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 試料ガス中の硫黄化合物の酸化方法及び装置並びに分析装置 |
JP6142152B2 (ja) * | 2012-09-21 | 2017-06-07 | 日本パイオニクス株式会社 | 油分測定装置及び油分測定方法 |
CN102914613A (zh) * | 2012-10-15 | 2013-02-06 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种焦炉煤气中硫化氢的分析方法 |
JP5838953B2 (ja) * | 2012-11-09 | 2016-01-06 | 東京瓦斯株式会社 | ガス中の硫黄化合物の定量分析方法および分析システム |
US10191020B2 (en) * | 2014-05-16 | 2019-01-29 | Waters Technologies Corporation | Flame ionization detection burner assemblies for use in compressible fluid-based chromatography systems |
CN105136917A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-12-09 | 华北电力大学 | 一种变压器油中多重硫化物定性与定量分析的方法 |
CN106841486A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-06-13 | 南华大学 | 一种液化石油气中元素硫定性和定量的分析方法 |
JP7007940B2 (ja) * | 2018-02-01 | 2022-02-10 | 株式会社住化分析センター | 水素ガス分析キット及び水素ガス分析方法 |
CN110274813A (zh) * | 2018-03-14 | 2019-09-24 | 广州禾信仪器股份有限公司 | 挥发性有机物富集装置与方法 |
CN108776194B (zh) * | 2018-04-03 | 2021-08-06 | 力合科技(湖南)股份有限公司 | 分析装置及气体分析仪 |
FR3088727B1 (fr) | 2018-11-21 | 2022-08-05 | Univ Aix Marseille | Dispositif optique de détection de composés volatils ou de gaz adsorbable et procédé de détection et de quantification de composés volatils associé |
US11585797B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-02-21 | Li-Cor, Inc. | Dynamic and real-time correction of differential measurement offsets in a gas analysis system |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE491318A (ru) | 1946-11-15 | |||
US4332781A (en) | 1980-12-29 | 1982-06-01 | Shell Oil Company | Removal of hydrogen sulfide and carbonyl sulfide from gas-streams |
DE69010117T2 (de) * | 1989-03-24 | 1995-01-26 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur einfachen wiedergewinnung eines adsorbierbaren gases aus einem das adsorbierbare gas in niedriger konzentration enthaltenden gas. |
US5512260A (en) | 1994-03-04 | 1996-04-30 | Mobil Oil Corporation | Reduction of sulfur content in a gaseous stream |
US5674463A (en) | 1994-08-25 | 1997-10-07 | The Boc Group, Inc. | Process for the purification of carbon dioxide |
US5518528A (en) | 1994-10-13 | 1996-05-21 | Advanced Technology Materials, Inc. | Storage and delivery system for gaseous hydride, halide, and organometallic group V compounds |
US5536301A (en) | 1995-03-27 | 1996-07-16 | Uop | Methods for analysis of volatile organic compounds in water and air |
FR2764610B1 (fr) | 1997-06-12 | 1999-09-17 | Centre Nat Rech Scient | Procede de separation de composes benzothiopheniques d'un melange d'hydrocarbures les contenant, et melange d'hydrocarbures obtenu par ce procede |
US5858068A (en) | 1997-10-09 | 1999-01-12 | Uop Llc | Purification of carbon dioxide |
US6099619A (en) | 1997-10-09 | 2000-08-08 | Uop Llc | Purification of carbon dioxide |
US6165251A (en) | 1998-05-05 | 2000-12-26 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The U.S. Environmental Protection Agency | On-line gas chromatograph with sample preparation, concentration, and calibration apparatus for measuring trace organic species from combustor flue gas |
US6511528B1 (en) | 1999-03-26 | 2003-01-28 | Uop Llc | Purification of carbon dioxide |
FR2804042B1 (fr) | 2000-01-25 | 2002-07-12 | Air Liquide | Procede de purification d'un gaz par adsorption des impuretes sur plusieurs charbons actifs |
US6547861B2 (en) | 2000-12-26 | 2003-04-15 | Matheson Tri-Gas,, Inc. | Method and materials for purifying reactive gases using preconditioned ultra-low emission carbon material |
US6669916B2 (en) | 2001-02-12 | 2003-12-30 | Praxair Technology, Inc. | Method and apparatus for purifying carbon dioxide feed streams |
WO2002070104A1 (en) | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Watervisions International, Inc. | Purification materials and method of filtering using the same |
JP3909385B2 (ja) | 2001-07-12 | 2007-04-25 | 昭和電工株式会社 | テトラフルオロシランの製造方法およびその用途 |
CN1643376A (zh) | 2002-01-22 | 2005-07-20 | 普莱克斯技术有限公司 | 分析二氧化碳中杂质的方法 |
KR20040086395A (ko) | 2002-02-19 | 2004-10-08 | 프랙스에어 테크놀로지, 인코포레이티드 | 기체로부터 오염물질을 제거하는 방법 |
US6663841B2 (en) | 2002-04-18 | 2003-12-16 | Baker Hughes Incorporated | Removal of H2S and/or mercaptans form supercritical and/or liquid CO2 |
US6723155B2 (en) | 2002-04-29 | 2004-04-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Purification of gas streams |
US6838066B2 (en) | 2002-09-13 | 2005-01-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for recovery, purification, and recycle of argon |
TWI347302B (en) | 2002-10-17 | 2011-08-21 | Entegris Inc | Carbon dioxide purification for the semiconductor industry |
CN1756945A (zh) | 2003-02-21 | 2006-04-05 | 密科理股份有限公司 | 工作流体流中污染物的分析方法 |
US7442352B2 (en) | 2003-06-20 | 2008-10-28 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Flue gas purification process using a sorbent polymer composite material |
US7135604B2 (en) | 2003-06-25 | 2006-11-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for separating carbon dioxide from an oxygenate-to-olefin effluent stream |
US20070028772A1 (en) | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Ravi Jain | Method and system for purifying a gas |
US7481985B2 (en) | 2005-08-08 | 2009-01-27 | The Boc Group, Inc. | Method of removing impurities from a gas |
US20070031302A1 (en) | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Carsten Wittrup | Method and apparatus for purifying a gas |
US7556671B2 (en) | 2005-08-08 | 2009-07-07 | The Boc Group, Inc. | System and method for purifying a gas |
US20070028766A1 (en) | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Ravi Jain | Method for removing impurities from a gas |
US20070028764A1 (en) | 2005-08-08 | 2007-02-08 | Carsten Wittrup | Method for enabling the provision of purified carbon dioxide |
-
2006
- 2006-08-07 US US11/500,131 patent/US8017405B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-08 MY MYPI20063840A patent/MY142100A/en unknown
- 2006-08-08 AR ARP060103456A patent/AR057730A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-08-08 KR KR1020087005751A patent/KR20080036633A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-08-08 WO PCT/US2006/030917 patent/WO2007019517A2/en active Application Filing
- 2006-08-08 TW TW095129282A patent/TW200711716A/zh unknown
- 2006-08-08 ES ES06789588.8T patent/ES2611930T3/es active Active
- 2006-08-08 EP EP06789588.8A patent/EP1949091B1/en active Active
- 2006-08-08 HU HUE06789588A patent/HUE032967T2/en unknown
- 2006-08-08 BR BRPI0614398-9A patent/BRPI0614398A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2006-08-08 JP JP2008526142A patent/JP2009513947A/ja active Pending
- 2006-08-08 RU RU2008109032/28A patent/RU2410679C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2737232C1 (ru) * | 2019-12-26 | 2020-11-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ)" | Способ хроматографического определения летучих соединений в газовых средах |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8017405B2 (en) | 2011-09-13 |
ES2611930T3 (es) | 2017-05-11 |
US20070031974A1 (en) | 2007-02-08 |
WO2007019517A3 (en) | 2007-10-18 |
EP1949091A4 (en) | 2009-11-11 |
BRPI0614398A2 (pt) | 2011-03-29 |
EP1949091B1 (en) | 2016-10-19 |
RU2008109032A (ru) | 2009-09-20 |
JP2009513947A (ja) | 2009-04-02 |
AR057730A1 (es) | 2007-12-12 |
HUE032967T2 (en) | 2017-11-28 |
EP1949091A2 (en) | 2008-07-30 |
KR20080036633A (ko) | 2008-04-28 |
TW200711716A (en) | 2007-04-01 |
WO2007019517A2 (en) | 2007-02-15 |
MY142100A (en) | 2010-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2410679C2 (ru) | Способ анализа газа | |
Ohira et al. | A fiber optic sensor with a metal organic framework as a sensing material for trace levels of water in industrial gases | |
US11467135B2 (en) | Online measuring system, method and application for semi-volatile organic compound in gas phase | |
US6112602A (en) | Analytical apparatus and instrumentation for on-line measurement of volatile organic compounds in fluids | |
EP2757369B1 (en) | Online volatile organic compound analyzer and using method thereof | |
US5435169A (en) | Continuous monitoring of organic pollutants | |
CN101263385A (zh) | 气体分析方法 | |
JP2009512612A (ja) | 精製二酸化炭素の供給を可能とする方法 | |
Arrhenius et al. | Suitability of different containers for the sampling and storage of biogas and biomethane for the determination of the trace-level impurities–a review | |
WO2018160971A1 (en) | System and method for impurity detection in beverage grade gases | |
Jang et al. | Carbon nanotube sponges as an enrichment material for aromatic volatile organic compounds | |
KR19990023535A (ko) | 대기압 이온화 질량 분광법을 사용하는 초고순도 가스 분석방법 및 장치 | |
JPH09269292A (ja) | 大気中の微量有機物の分析装置 | |
CN210347556U (zh) | 一种极稀样品直接测定富集进样系统 | |
US4621518A (en) | Analyzer for water in gases by accumulate-desorb-inject method | |
JP5026304B2 (ja) | アンモニア含有ガス中の二酸化炭素の分析方法 | |
Ciccioli et al. | Simple laboratory-made system for the determination of C2–C7 hydrocarbons relevant to photochemical smog pollution | |
RU2810231C9 (ru) | Использование диметилового эфира, образующегося в процессе регенерации алюмосиликатных адсорбентов, в качестве индикаторного вещества для определения негерметичности запорной арматуры | |
RU2810231C1 (ru) | Использование диметилового эфира, образующегося в процессе регенерации алюмосиликатных адсорбентов, в качестве индикаторного вещества для определения негерметичности запорной арматуры | |
RU2390750C2 (ru) | Способ мониторинга примесей в воздухе | |
SU965998A1 (ru) | Газохроматографический способ раздельного определени окислов азота в газовой смеси | |
Cappelloni et al. | Determination of trace acetylene in oxygen with a portable acetylene analyzer | |
GB2627803A (en) | Method and Apparatus | |
JP2000065697A (ja) | 気体分析装置 | |
Heiden et al. | Characterization of Biogenic Emissions by Online Thermal Desorption Gas Chromatography-Mass Spectrometry |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170809 |