RU2408638C2 - Водная композиция с эффектом мягкости на ощупь, пена со свойствами мягкости на ощупь, способ ее получения и применение - Google Patents

Водная композиция с эффектом мягкости на ощупь, пена со свойствами мягкости на ощупь, способ ее получения и применение Download PDF

Info

Publication number
RU2408638C2
RU2408638C2 RU2005131305A RU2005131305A RU2408638C2 RU 2408638 C2 RU2408638 C2 RU 2408638C2 RU 2005131305 A RU2005131305 A RU 2005131305A RU 2005131305 A RU2005131305 A RU 2005131305A RU 2408638 C2 RU2408638 C2 RU 2408638C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
groups
component
aqueous
acid
aqueous composition
Prior art date
Application number
RU2005131305A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005131305A (ru
Inventor
Торстен ПОЛЬ (DE)
Торстен ПОЛЬ
Уве КЛИППЕРТ (DE)
Уве КЛИППЕРТ
Томас МЮНЦМАЙ (DE)
Томас МЮНЦМАЙ
Франк КОБОР (DE)
Франк КОБОР
Original Assignee
Байер Матириальсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Матириальсайенс Аг filed Critical Байер Матириальсайенс Аг
Publication of RU2005131305A publication Critical patent/RU2005131305A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2408638C2 publication Critical patent/RU2408638C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/30—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by mixing gases into liquid compositions or plastisols, e.g. frothing with air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/60—Compositions for foaming; Foamed or intumescent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Изобретение относится к водной композиции для покрытия с эффектом мягкости на ощупь для внутренней отделки автомобиля. Водная композиция для покрытия содержит водные дисперсии полиуретанмочевины, водные или водоразбавляемые связующие с гидроксильными функциональными группами, выбранные из группы, состоящей из полиэфирных смол, полиуретановых смол, полимочевинуретановых смол, полиакрилатных смол или комбинаций названных видов смол, полиизоцианаты, возможно, модифицированные для придания гидрофильности, а также пеностабилизаторы. Композиция, полученная механическим вспениванием, позволяет получить покрытие с превосходным эффектом мягкости на ощупь, которое обладает устойчивостью к царапанию и растворителям без дополнительной грунтовки/отделки. 9 н. и 5 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к области синтетических полимерных материалов, в частности к водной композиции с эффектом мягкости на ощупь (мягкого грифа), к способу ее получения и применению.
С давних пор стремятся снизить вес автомобиля посредством увеличения применения полимерных материалов, а также и для внутренней отделки автомобиля. Для удовлетворения эстетических и технических требований детали из пластмассы обычно лакируют с целью защиты пластмассы от внешних воздействий, таких как солнечный свет, химические, термические и механические воздействия, для достижения определенного тона окраски и цветового эффекта, с целью скрытия дефектов поверхности пластмассы и для придания поверхности приятного мягкого грифа (осязания). Для улучшения тактильных (осязательных) свойств деталей из пластмассы для внутренней отделки автомобиля в последние годы все больше используют так называемые лаки с эффектом мягкости на ощупь. «Эффект мягкости на ощупь» в смысле настоящего изобретения означает ощущение (осязание) особенного грифа лакированной поверхности. Это ощущение можно описать такими терминами, как бархатистый, мягкий, резиноподобный или теплый, в то время как поверхность лакированного автомобильного кузова (Auto-Karosse) или даже не лакированных либо лакированных обычным прозрачным или кроющим лаком пластмассовых пластин, таких, например, как ABS, Makrolon® (поликарбонат, Bayer AG) или плексиглас ощущаются на ощупь холодными и гладкими. Во избежание эмиссий растворителей в окружающую среду в последние годы пользуются успехом водные лаки с эффектом мягкости на ощупь на основе полиуретанов, например, такие как описаны в немецкой заявке на патент DE-A 4406159. Помимо превосходного эффекта мягкости на ощупь эти лаки дают покрытия с хорошей устойчивостью и защитным действием по отношению к полимерным материалам.
Тем временем требования к комфорту внутри автомобиля PKW продолжают повышаться, так как желаемый эффект мягкости на ощупь не всегда может быть достигнут одним только сравнительно тонкослойным лакированием. Существенно лучший комфорт предлагают, например, гелевые покрытия, такие как описаны, например, в немецкой заявке на патент DE-A 10037157. Однако получение подобных покрытий многослойным их наслаиванием требует затрат и поэтому является дорогостоящим. В немецких заявках на патент DE-A 2264853 и DE-A 4230997 описано, как из водных дисперсий полиуретанмочевины механическим вспениванием и нанесением на субстраты покрытия можно получить мелкопористые гладкие покрытия. Однако недостатком этих систем является то, что полученные пенные покрытия недостаточно устойчивы к обычным растворителям.
Согласно предложениям немецких заявок на патент DE-A 2264853 и DE-A 4230997 устойчивость к растворителю и химикатам может быть повышена при введении так называемых сшивающих агентов. Однако оказалось, что такую сшивку лишь условно можно считать приводящей к улучшению устойчивости покрытия, вследствие недостатка реакционно-способных групп в полиуретанмочевине, что без дополнительной отделки (грунтовки) является недостаточным для использования, например, во внутренней отделке автомобиля.
Теперь было неожиданно найдено, что специальные полученные механическим вспениванием водные композиции (Schlagschaum) пригодны для получения вспененных покрытий, которые, с одной стороны, дают превосходный гриф (эффект мягкости на ощупь), а, с другой стороны, по сравнению с не вспененными покрытиями отличаются устойчивостью к царапанию и к растворителям даже без дополнительной грунтовки/отделки.
Объектом настоящего изобретения являются водные композиции со свойствами мягкости на ощупь, содержащие
A) водные дисперсии полиуретанмочевины,
B) водное или водоразбавляемое связующее с гидроксильными функциональными группами,
C) полиизоцианаты, возможно, модифицированные для повышения их гидрофильности, а также
D) пеностабилизаторы.
Пригодные в качества компонента А) полиуретанмочевиновые дисперсии описаны, например, в D. Dieterich Houben-Weyl-Methoden der Organischen Chemie Band E20: Polyurethane, S.1662-1666, S.1667-1670, S, 1672-1680, DE-A 1595636, DE-A 2561506, DE-A 4133572 или WO-A 02/090413.
Компонент А) содержит структурные элементы, выбранные из следующих групп:
а1) полиэфир-, полиэфирамид-, поликарбонат-, полиацеталь- и полиэфирполиолы с молекулярной массой, по меньшей мере, 300, предпочтительно, от 500 до 8000 и, наиболее предпочтительно, от 800 до 5000, содержащие, по меньшей мере, две гидроксильные группы и способные к взаимодействию с изоцианатными группами;
а2) диолы с молекулярной массой в пределах от 62 до 299;
а3) неионное гидрофилизирующее средство на основе смешанного полимеризата окиси этилена и окиси пропилена;
а4) ди- или полиизоцианаты;
а5) алифатические и/или алициклические первичные и/или вторичные полиамины;
а6) способные к взаимодействию с изоцианатами ионные или потенциально ионные гидрофилизирующие соединения.
В качестве полиольной компоненты a1) можно назвать, особенно, прямоцепочечные полиэфирдиолы на основе сложных эфиров или слабо разветвленные полиэфирполиолы на основе сложных эфиров, такие как могут быть получены известным способом из алифатических, циклоалифатических или ароматических ди- или поликарбоновых кислот или их ангидридов. Предпочтительными структурными элементами являются, например, адипиновая, декандикарбоновая, терефталевая, изофталевая, о-фталевая, тетрагидрофталевая, гексагидрофталевая кислоты, а также ангидриды кислот, такие как ангидрид о-фталевой кислоты, или их смеси и многоатомные спирты, такие как, например, этандиол, ди-, три-, тетраэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, ди-, три-, тетрапропиленгликоль, бутандиол-1,4, гександиол-1,6, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,4-диметилолциклогексен или их смеси, возможно, при совместном использовании более многофункциональных полиолов, таких как триметилолпропан или глицерин. В качестве многоатомных спиртов для получения полиэфирполиолов на основе сложных эфиров а1) можно назвать, конечно, также циклоалифатические и/или ароматические ди- и полигидроксисоединения. Для получения полиэфира а1) вместо свободных поликарбоновых кислот могут быть использованы также соответствующие ангидриды поликарбоновых кислот или эфиры поликарбоновых кислот с низшими спиртами или их смесей.
В качестве полиольных компонентов могут использоваться также гомо- или смешанные полимеризаты лактонов, которые получают, преимущественно, посредством присоединения лактонов или смесей лактонов, таких как бутиролактон, ε-капролактон и/или метил-ε-капролактон к соответствующей ди- и/или более многофункциональной исходной молекуле, такой, например, как низкомолекулярные многоатомные спирты. Предпочтительным является смешанный полимеризат из гександиола-1,6 и ε-капролактона с дифенил- или диалкилкарбонатами.
В качестве полиольных компонентов а1) могут использоваться также содержащие гидроксильные группы поликарбонаты, например, такие как могут быть получены взаимодействием диолов, таких как бутандиол-1,4 и/или гександиол-1,6 с диарилкарбонатами, например дифенил-карбонатом, с диалкилкарбонатом, таким как диметилкарбонат или фосген, с молекулярной массой от 800 до 5000.
Кроме того, пригодными полиольными компонентами а1) являются полиэфирполиолы на основе простых эфиров, такие как, например, политетраметиленгликоль, которые используют, предпочтительно, в комбинации с поликарбонатполиолами.
В качестве структурного элемента могут также использоваться диолы с молекулярной массой в пределах от 62 до 299, что, однако, не является предпочтительным. Предпочтительными структурными компонентами а2) являются 1,2-этандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол и 2,2-диметил-пропандиол-1,3. Особенно предпочтительными являются 1,4-бутандиол и 1,6-гександиол.
В случае необходимости, возможно, что компонент А) содержит неионное гидрофилизирующее средство. Для этого, в качестве структурных компонентов а3), предпочтительно, используют смешанные полимеризаты окиси этилена с окисью пропилена с массовым содержанием окиси этилена более 50%, особенно предпочтительно, от 55 до 89%.
Получение монофункциональных гидрофильных структурных компонентов осуществляют по аналогии со способом, описанным в немецкой заявке DE-A 2314512 или DE-A 2314513 или в патентах США US-B 3905929 или US-B 3920598, посредством оксиалкилирования монофункциональных исходных соединений, таких как, например, н-бутанол или N-метил-бутиламин с использованием окиси этилена и, возможно, других окисей алкиленов, например, окиси пропилена.
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве структурных компонентов а3) используют соединения с молекулярной массой, по меньшей мере, 400 Дальтон, предпочтительно, по меньшей мере, 500 Дальтон и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, от 1200 до 4500 Дальтон.
В качестве структурных компонентов а4) для компонента А) используют, предпочтительно, водные полиуретанмочевиновые дисперсии любых органических соединений, содержащих, по меньшей мере, две свободные изоцианатные группы на одну молекулу, такие, например, как диизоцианаты X(NCO)2, где Х означает двухвалентный алифатический углеводородный радикал, содержащий от 4 до 12 атомов углерода, двухвалентный циклоалифатический углеводородный радикал, содержащий от 6 до 15 атомов углерода, двухвалентный ароматический углеводородный радикал, содержащий от 6 до 15 атомов углерода или двухвалентный аралифатический углеводородный радикал, содержащий от 7 до 15 атомов углерода. Другие примеры соединений, используемых в качестве диизоцианатного компонента, описаны, например, в W.Siefken, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, S.75-136.
Примерами предпочтительно используемых диизоцианатов являются 1,6-диизоцианатогексан (ГДИ), 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианато-метилциклогексан (изофорондиизоцианат, ИФДИ), 4,4'-диизоцианато-дициклогексилметан, 1-изоцианато-1-метил-4(3)-изоцианатометилцикло-гексан, 1,3- и 1,4-бис-(2-изоцианатопроп-2-ил)бензол (TMXDI) или любые смеси таких диизоцианатов.
Само собой разумеется, что возможно также частично использовать (совместно) известные в химии полиуретанов более многофункциональные полиизоцианаты или также известные модифицированные полиизоцианаты, содержащие, например, карбодиимидные группы, аллофанатные группы, изоциануратные группы, уретановые группы и/или биуретовые группы.
Предпочтительными структурными компонентами а5) являются, например, 1,2-этилендиамин, 1-амино-3,3,5-триметил-5-аминометилциклогексан (изо-форондиамин), пиперазин или диэтилентриамин, а также гидразин или гидразингидрат.
Водные дисперсии полиуретанмочевины А) содержат (в расчете на твердое вещество) от 1 до 30 ммоль, предпочтительно, от 1 до 20 ммоль, особенно предпочтительно, от 2 до 13,5 ммоль анионных групп на 100 г полиуретанмочевиновой смолы. Введение этих ионных групп осуществляют известным способом посредством совместного использования структурных компонентов а6), содержащих помимо, по меньшей мере, одной, предпочтительно, двух групп, способных к взаимодействию с изоцианатами, таких как спиртовые или аминофункциональные группы, анионную или потенциально анионную группу. Примером пригодных структурных компонент а6) являются дигидроксиалканкарбоновые кислоты, такие как диметилпропановая кислота или диметилмасляная кислота. Кроме того, пригодны диолы, содержащие дополнительно от 0,5 до 2 моль групп сульфокислоты или сульфонатных групп на одну молекулу, такие как полиэфирсульфонаты на основе простых эфиров.
Помимо этого, предпочтительными соединениями а6) являются, например, ди- или полиамины, содержащие группы сульфонатов щелочных металлов. Особенно предпочтительными являются щелочные соли N-(2-аминоэтил)-2-аминоэтансульфокислоты, в особенности, натриевая соль.
Так как структурный компонент а6) используют в виде свободных кислот, то перед введением расплава полимера в воду их переводят в ионную форму добавлением соответствующего агента нейтрализации. Пригодными нейтрализующими агентами являются, например, третичные амины или неорганические основания, противоионом является ион натрия.
Обычно используют от 20 до 94,5 мас.%, предпочтительно, от 30 до 80 мас.% и, наиболее предпочтительно, от 50 до 76,5 мас.% компонента а1), от 0 до 30 мас.%, предпочтительно, от 0 до 15 мас.% компонента а2), от 0 до 10 мас.%, предпочтительно, от 0,5 до 6 мас.% компонента а3), от 4,5 до 50 мас.%, предпочтительно, от 5 до 30 мас.% и, наиболее предпочтительно, от 7,5 до 20 мас.% компонента а4), от 0,5 до 13 мас.%, предпочтительно, от 1 до 5 мас.% компонента а5) и от 0,5 до 8 мас.%, предпочтительно, от 1,5 до 5,5 мас.% компонента а6), при условии, что сумма компонентов составляет 100 мас.%.
Получение пригодных в качестве структурных компонентов А) водных дисперсий полиуретанмочевины, предпочтительно, осуществляют ацетоновым способом (D.Dieterich Houben-Weyl-Methoden der Organischen Chemie Band E20, S.1670-81 (1987)).
В ацетоновом способе синтез составляющей основу водной дисперсии А) полиуретанмочевиновой смолы осуществляют по многоступенчатому процессу.
На первой стадии получают содержащий изоцианатные группы предполимер из структурных компонентов от а1) до а4) и, возможно, а6). При этом используют такое количество отдельных компонентов, что в результате получают изоцианатное число от 1,1 до 3,5, предпочтительно, от 1,3 до 2. Содержание изоцианата в предполимере составляет от 1,5 до 7,5%, предпочтительно, от 2 до 4,5% и, наиболее предпочтительно, от 2,5 до 3,5%. Кроме того, при введении структурных компонентов от а1) до а4) и, возможно, а6) необходимо следить за тем, чтобы расчетная среднечисловая функциональность составляла от 1,80 до 3,50, предпочтительно, от 1,95 до 2,25.
На второй стадии полученный на стадии I предполимер растворяют в органическом, по меньшей мере, частично смешиваемом с водой растворителем, не содержащим групп, способных к взаимодействию с изоцианатом. Предпочтительным растворителем является ацетон. Количество используемого растворителя должно быть таким, чтобы содержание твердого вещества составляло от 20 до 80 мас.%, предпочтительно, от 30 до 50 мас.% и, особенно предпочтительно, от 35 до 45 мас.%.
На третьей стадии раствор изоцианатсодержащего предполимера смешением с аминофункциональными структурными компонентами а5) и а6) (поскольку в отношении структурных компонентов а6) речь идет об аминофункциональных соединениях) превращают при удалении цепи в высокомолекулярную полиуретанмочевиновую смолу. Структурные компоненты используют в таком количестве, что на один моль изоцианатных групп растворенного предполимера приходится от 0,3 до 0,93 моль, предпочтительно, от 0,5 до 0,85 моль первичных и/или вторичных аминогрупп структурных компонентов от а5) до а6). Расчетная среднечисловая изоцианатная функциональность полученной полиуретан-мочевиновой смолы составляет от 1,55 до 3,10, предпочтительно, от 1,90 до 2,35. Расчетная среднечисловая молекулярная масса (Mn) составляет от 4500 до 250000, предпочтительно, от 10000 до 80000 Дальтон.
На четвертой стадии посредством добавления к раствору воды высокомолекулярную полиуретан-полимочевиновую смолу осаждают в виде тонкой дисперсии.
В случае необходимости, свободные кислотные группы нейтрализуют между третьей и четвертой стадиями.
На пятой стадии органический растворитель полностью или частично отгоняют, возможно, при пониженном давлении. Количество воды на стадии 4 соразмеряют таким образом, чтобы содержание твердого вещества в водной дисперсии полиуретанмочевины составляло от 30 до 70 мас.%, предпочтительно, от 40 до 65 мас.%.
В качестве компонента В) используют любое содержащее гидроксильные функциональные группы, водное или разбавляемое водой иономерное связующее из класса полиэфирных смол, полиуретановых смол, полимочевиноуретановых смол, полиакрилатных смол или любые комбинации названных видов смол, например, такие как полиуретан-полиакрилатные или полиэфир-полиакрилатные привитые полимеризаты. В качестве компонента В), предпочтительно, используют водные или разбавляемые водой композиции на основе полиэфируретановой смолы, содержащей гидроксильные группы (см., например, немецкие заявки на патент DE-A 4406159 и DE-A 4137429). В последующем используемое обозначение «полиэфируретановая» для компонента В) в смысле изобретения охватывает все полиуретаны, содержащие в качестве мягкого сегмента один или несколько полигидроксисоединений, названных в качестве структурных компонентов b1), особенно, полиэфирполиолы, поликапролактонполиолы и поликарбонатполиолы, а также смеси названных полигидроксисоединений.
В качестве компонентов В) особенно пригодными являются водные или разбавляемые водой композиции иономерного связующего, содержащего гидроксильные функциональные группы, полученного из следующих структурных компонентов:
b1) по меньшей мере, одного содержащего гидроксильные группы полиэфирполиола, поликарбонатполиола или поликапролактон-полиола, либо их смесей со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 400 до 6000;
b2) возможно, низкомолекулярного соединения, содержащего две или более гидроксильные и/или аминогруппы, с молекулярной массой (Mn) от 62 до 400;
b3) по меньшей мере, одного соединения, содержащего, по меньшей мере, две группы, способные к взаимодействию с изоцианатными группами, и, по меньшей мере, одну группу, способную образовывать анионы; и
b4) полиизоцианатов.
Предпочтительные в качестве компонента В) водные или разбавляемые водой композиции полиэфируретановых смол, содержащих гидроксильные функциональные группы, могут быть получены обычным известным в уровне техники способом. Они содержат в качестве гидрофильных групп группы карбоновой и/или сульфокислоты, предпочтительно, группы карбоновой кислоты, которые могут быть нейтрализованы, по меньшей мере, частично.
Используемые в качестве структурной компоненты b1) полиэфирполиолы, предпочтительно, имеют молекулярную массу Mn от 600 до 3000. Их гидроксильное число составляет от 22 до 400, предпочтительно, от 50 до 200 и, особенно предпочтительно, от 80 до 160 мг КОН/г. Они имеют гидроксильную функциональность от 1,5 до 6, предпочтительно, от 1,8 до 3 и, особенно предпочтительно, 2.
Хорошим примером являются известные поликонденсаты из ди-, а также, возможно, поли(три-, тетра-)олов и ди-, а также, возможно, поли(три-, тетра-)карбоновых кислот или гидроксикарбоновых кислот либо лактонов. Вместо свободных поликарбоновых кислот для получения полиэфира могут использоваться соответствующие ангидриды поликарбоновых кислот или соответствующие эфиры поликарбоновых кислот с низшими спиртами. Примерами пригодных диолов являются, например, этандиол, ди-, три-, тетраэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, ди-, три-, тетрапропилен-гликоль, бутандиол-1,4, гександиол-1,6, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,4-диметилциклогексан или их смеси, возможно, при совместном использовании более многофункциональных полиолов, таких как триметилолпропан, глицерин или пентаэритрит.
В качестве дикарбоновых кислот используют, например, фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, тетрагидро-фталевую кислоту, гексагидрофталевую кислоту, циклогександикарбоновую кислоту, адипиновую кислоту, глутаровую кислоту, малеиновую кислоту или фумаровую кислоту. Пригодны также ангидриды этих кислот, если они есть. В настоящем изобретении ангидриды в последующем охватываются выражением «кислоты». Могут быть также частично использованы монокарбоновые кислоты, такие как бензойная кислота и гексанкарбоновая кислота, при том условии, что средняя функциональность полиола превышает 2. Предпочтительными являются алифатические или ароматические кислоты, такие как адипиновая кислота или изофталевая кислота. В качестве, возможно, используемой совместно в небольших количествах поликарбоновой кислоты следует назвать тримеллитовую кислоту.
Гидроксикарбоновыми кислотами, которые могут быть использованы в качестве агента реакции при получении полиэфирполиола с концевыми гидроксильными группами, являются, например, гидроксикапроновая кислота, гидроксимасляная кислота, гидроксидекановая кислота, гидроксистеариновая кислота и тому подобное. Пригодными лактонами являются ε-капролактон или γ-бутиролактон.
Соединения структурного компонента b1) могут содержать, по меньшей мере, частично также первичные или вторичные аминогруппы в качестве групп, способных взаимодействовать с изоцианатными группами.
В качестве структурного компонента b1) могут быть использованы, кроме того, гидроксилсодержащие поликарбонаты с предпочтительной молекулярной массой Mn от 600 до 3000, получаемые, например, взаимодействием производных угольной кислоты, например, дифенилкарбоната или фосгена с полиолами, предпочтительно, с диолами. В качестве подобных диолов, предпочтительно, используют 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,4-бисгидроксиметилциклогексан, бисфенол А или диолы, модифицированные лактоном. Диоловая компонента, предпочтительно, содержит от 40 до 100 мас.% 1,6-гександиола или 1,4-бутандиола, особенно предпочтительно, 1,6-гександиола и/или производных 1,6-гексан-диола, преимущественно, таких, которые помимо концевых гидроксильных групп содержат группы простого или сложного эфира. Например, продукты, которые получают взаимодействием 1 мол 1,6-гександиола, по меньшей мере, с 1 мол, предпочтительно, от 1 мол до 2 мол капролактона или получением простого эфира из гександиола превращением его в ди- или тригексиленгликоль. Гидроксиполикарбонаты должны быть, в основном, прямоцепочечными. Однако они могут иметь некоторую степень сшивки за счет взаимодействия с полифункциональными компонентами, особенно, с низкомолекулярными полиолами. Для этого пригодны, например, глицерин, триметилолпропан, гексантриол-1,2,6, бутантриол-1,2,4, триметилолпропан, пентаэритрит, хинит, маннит, сорбит, метилгликозид или 1,3,4,6-диангидрогексит.
Структурная компонента b2), предпочтительно, имеет молекулярную массу от 62 до 200. Она может содержать алифатические, алициклические или ароматические группы. При этом могут быть названы, например, низкомолекулярные полиолы, содержащие до около 20 атомов углерода в молекуле, такие, например, как этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,3-бутиленгликоль, циклогександиол, 1,4-циклогександиметанол, 1,6-гексан-диол, гидрохинондигидроэтиловый эфир, бисфенол А (2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропан), гидрированный бисфенол А (2,2-бис-(4-гидрокси-циклогексил)пропан), а также их смеси, такие как триметилолпропан, глицерин или пентаэритрит. Такие диолы сложных эфиров, например, δ-гидроксибутиловый эфир ε-гидрокси-капроновой кислоты, ω-гидрокси-гексиловый эфир γ-гадроксимасляной кислоты, β-гидроксиэтиловый эфир адипиновой кислоты или бис(гидроксиэтиловый)эфир терефталевой кислоты. В качестве b2) могут быть использованы также ди- или полиамины, а также гидразиды. Например, этилендиамин, 1,2 и 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, изофорондиамин, изомерные смеси 2,2,4- и 2,4,4-триметилгексаметилендиаминов, 2-метил-пентаметилендиамин, диэтилентриамин, 1,3- и 1,4-ксилилендиамин, α,α,α',α'-тетраметил-1,3- и -1,4-ксилилендиамины и 4,4-диаминодицикло-гексилметан, диметилэтилендиамин, гидразин или дигидразид адипиновой кислоты.
Пригодными соединениями в качестве структурного компонента b3) помимо уже названных для компонента а6) соединений являются моно-гидроксикарбоновые кислоты, такие, например, как гидроксипивалиновая кислота. Предпочтительными ионными или потенциально ионными соединениями компонента b4) являются такие соединения, у которых имеются карбокси- и/или карбоксилатные группы. Особенно предпочтительными ионными или потенциально ионными соединениями компонента b4) являются дигидроксикарбоновые кислоты, в особенности, 2,2-диметилолуксусная кислота, 2,2-диметилолпропионовая кислота, 2,2-диметилолмасляная кислота, 2,2-диметилолпентановая кислота или дигидроксиянтарная кислота.
Соединения, относящиеся к структурным компонентам от b1) до b3), могут содержать также двойные связи С=С, которые могут быть производными, например, длинноцепочечных алифатических карбоновых кислот или жирных спиртов. Функционализация за счет олефиновых двойных связей возможна также посредством введения аллильных групп или акриловой или метакриловой кислоты, а также их эфиров.
Пригодными в качестве структурного компонента b4) полиизоцианатами являются соединения, уже названные для компонента а4). Предпочтительно речь идет о полиизоцианатах или смеси полиизоцианатов названного вида только с алифатически и/или циклоалифатически связанными изоцианатными группами. Наиболее предпочтительными исходными компонентами b4) являются полиизоцианаты или смеси полиизоцианатов на основе 1,6-диизоцианатогексана (ГДИ), изофорон-диизоцианата (ИФДИ) и/или 4,4'-диизоцианатодициклогексилметана.
Получение водоразбавляемых полиэфируретанов В) осуществляют принципиально известным способом. Они могут быть получены, например, таким образом: сначала получают предполимер с изоцианатными функциональными группами из компонента b4) и одного или нескольких соединений компонентов от b1) до b3), а на второй стадии реакции взаимодействием с одним из соединений компонентов от b1) до b3), обычно, с соединением b2), в неводной среде получают полиэфир-уретановую смолу с гидроксильными функциональными группами, как описано, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0355682, с.4, строки 39-45. Однако получение ее, предпочтительно, осуществляют так, что содержащая группы ОН и/или NH полиэфируретановая смола, содержащая гидроксильные функциональные группы, образуется непосредственно при взаимодействии компонентов от b1) до b4) в неводной фазе, как описано в европейской заявке на патент ЕР-А 0427028, с.4, строка 54 - с.5 строка 1.
Реакцию получения уретана можно проводить в присутствии не активного по отношению к изоцианатам растворителя. Целесообразно, чтобы количество этого растворителя не превышало 30 мас.% и находилось в пределах от 0 до 20 мас.% в расчете на сумму полиуретановой смолы, содержащей гидроксильные функциональные группы, и растворителя.
Введенные посредством структурной компоненты b3) в полиуретановую смолу В), содержащую гидроксильные функциональные группы, кислотные группы могут быть, по крайней мере, частично нейтрализованы. Для нейтрализации пригодны, в частности, третичные амины, например, триалкиламины с 1-12 атомами углерода, предпочтительно, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в каждом из алкильных радикалов. Примерами являются триметиламин, триэтиламин, метилдиэтиламин, трипропиламин и диизопропилэтиламин. Алкильные остатки могут также содержать, например, гидроксильные группы, такие как диалкилмоноалканол-, алкилдиалканол- и триалканоламины. Примером является диметилэтанол-амин, который может служить нейтрализующим агентом. В качестве нейтрализующих агентов также используют, например, неорганические основания, такие как аммиак или гидроокиси натрия или калия. Нейтрализующий агент используют в молярном соотношении с кислотными группами предполимера от около 0,3:1 до 1,3:1, предпочтительно, от около 0,4:1 до 1:1.
Нейтрализацию кислотных групп карбоновой кислоты можно проводить перед, во время или после реакции получения уретана. Возможно также получать содержащую гидроксильные функциональные группы полиуретановую смолу В) в нейтрализованной форме, а нейтрализацию осуществлять лишь при получении водного средства для нанесения покрытия, например, при врабатывании смолы в водную дисперсию А), в основном, не содержащей гидроксильных групп полиуретанмочевины.
Полиуретановые смолы В), содержащие гидроксильные функциональные группы, имеют среднюю молекулярную массу Мn от 1000 до 30000, предпочтительно, от 1500 до 10 000, кислотное число от 10 до 80, предпочтительно, от 15 до 40 и содержание гидроксильных групп от 0,5 до 5 мас.%, предпочтительно, от 1,0 до 3,5 мас.%.
Полиэфируретановые смолы В), содержащие гидроксильные функциональные группы, могут использоваться в водных композициях с содержанием твердого вещества от 20 до 70 мас.%, предпочтительно, от 40 до 65 мас.% или в виде разбавляемой водой композиции в органических растворителях с содержанием твердого вещества, по меньшей мере, 50 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 70 мас.% и, особенно предпочтительно, от 75 до 90 мас.%. Не достающий до 100 мас.% остаток состоит из органических растворителей, а также, возможно, из обычных для лаков вспомогательных средств и целевых добавок.
В качестве компонентов С) используют полиизоцианаты со свободными изоцианатными группами. Пригодными являются, например, полиизоцианаты на основе изофорондиизоцианата, гексаметилендиизоцианата, 1,4-диизоцианатоциклогексана, бис(4-изоциантатоцикло-гексан)метана или 1,3-диизоцианатобензола или на основе лаковых полиизоцианатов, таких как содержащие аллофанатные, уретдионовые, биуретовые или изоциануратные группы полиизоцианатов на основе 1,6-диизоцианатогексана, изофорондиизоцианата или бис(4-изоцианато-циклогексан)метана, или на основе содержащих уретановые группы лаковых полиизоцианатов на основе 2,4- и/или 2,6-диизоцианатотолуола или изофорондиизоцианата, с одной стороны, и низкомолекулярных полигидроксильных соединений, таких как триметилолпропан, изомерные пропандиолы или бутандиолы, либо любые смеси таких полигидроксильных соединений, с другой стороны.
Предпочтительными полиизоцианатами в качестве компонента С) являются низковязкие, гидрофобные и гидрофилизированные полиизоцианаты со свободными изоцианатными группами на основе алифатических, циклоалифатических, аралифатических или ароматических изоцианатов. Особенно предпочтительны алифатические или циклоалифатические изоцианаты. Эти полиизоцианаты, в общем случае, имеют вязкость при 23°С от 10 до 3500 мПас. В случае необходимости, полиизоцианаты могут использоваться в смеси с небольшим количеством инертных растворителей для снижения вязкости до величины в интервале заданных пределов. В качестве сшивающего компонента могут также использоваться триизоцианатононы, по отдельности или в смеси. Водорастворимые или диспергируемые полиизоцианаты получают, например, модификацией посредством введения карбоксилатных, сульфатных и/или полиэтиленоксидных групп и/или полиэтиленоксидных/полипропиленоксидных групп.
С целью гидрофилизации полиизоцианатов С), предпочтительно, осуществляют взаимодействие полиизоцианатов с недостаточным количеством одноатомных гидрофильных полиэфирспиртов на основе простых эфиров. Получение таких гидрофилизированных полиизоцианатов описано, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0540985. Особенно предпочтительными являются также описанные в европейской заявке на патент ЕР-А 959087 содержащие аллофанатные группы полиизоцианаты, которые получают взаимодействием обедненных мономерами полиизоцианатов с полиэтиленоксидполиэфир спиртами в условиях аллофанатизации. Пригодны также описанные в заявке на патент DE-А 10007821 вододиспергируемые смеси полиизоцианатов на основе триизоцианатононов, а также полиизоцианаты, гидрофилизированные ионными группами (сульфатными или фосфатными группами), такие как описаны в патенте Германии DE-A 10024624. Возможна также гидрофилизация добавлением коммерческих эмульгаторов.
Само собой разумеется, что можно использовать компонент С) в виде так называемых блокированных полиизоцианатов. Блокирование вышеназванных полиизоцианатов со свободными полиизоцианатными группами осуществляют согласно известному уровню техники взаимодействием полиизоцианатов со свободными изоцианатными группами с соответствующими блокирующими агентами. Пригодными блокирующими агентами для полиизоцианатов являются, например, одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, бутанол, гексанол, циклогексанол, бензиловый спирт, оксимы, такие как ацетоксим, метилэтилкетоксим, циклогексаноноксим, лактамы, такие как ε-капролактам, фенолы, амины, такие как диизопропиламин или дибутиламин, диметилпиразол или триазол, а также диметиловый эфир малоновой кислоты, диэтиловый эфир малоновой кислоты или дибутиловый эфир малоновой кислоты.
Для достижения специального эффекта может быть также целесообразным использовать полиизоцианатные компоненты С) с повышенной эластичностью, которые могут быть легко получены посредством форполимеризации вышеназванных полиизоцианатных компонентов, предпочтительно, с ди- или трифункциональными полиольными компонентами, особенно, с дифункциональными полиольными компонентами, такими как уже названы среди структурных компонентов а1).
Хотя компоненты А) и В) по изобретению, в общем случае, достаточно гидрофильны, благодаря чему диспергируемость компонента С) гарантирована. Однако посредством введения в качестве компонента С) полиизоцианатов, модифицированных с целью придания им гидрофильности, может быть достигнуто многократное улучшение стабильности раствора и оптических свойств, а также тактильных свойств (осязательных свойств) лаков с эффектом мягкости на ощупь. Поэтому возможно введение в качестве компонента С) полиизоцианатов, модифицированных с целью придания им гидрофильности. При этом предпочтительными являются полиизоцианаты, модифицированные сульфонатными группами, такие как описаны, например, в немецкой заявке на патент DE-A 10024624. В принципе, разумеется, возможно также введение смесей различных сшивающих смол.
Пригодные в качестве пеностабилизаторов D) поверхностно-активные вещества описаны, например, К.Kosswig в К.Kosswig & Н.Stache - Die Tenside - Carl Hanser Verlag 1993, Seite 115-177. К ним относятся, например, неионогенные поверхностно-активные вещества. В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ пригодны продукты взаимодействия алифатических, аралифатических, циклоалифатических или ароматических карбоновых кислот, спиртов, производных фенола или аминов с эпоксидами, такими, например, как окись этилена. Примерами их являются продукты взаимодействия окиси этилена с карбоновыми кислотами касторового масла, с абистиновой кислотой, лауриновой кислотой, миристиновой кислотой, пальмитиновой кислотой, маргариновой кислотой, стеариновой кислотой, арахиновой кислотой, бегеновой кислотой, лигноцериновой кислотой, или с ненасыщенными монокарбоновыми кислотами, такими как олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, рицинолевая кислота, или с ароматическими монокарбоновыми кислотами, такими как бензойная кислота, или с алканоламидами жирных кислот, с длинноцепочечными спиртами, такими как олеиловый спирт, лауриловый спирт, стеариловый спирт, с производными фенола, такими, например, как замещенные бензил-, фенилфенолы, нонилфенолы, с жирными кислотами или с длинноцепочечными аминами, такими как додециламин и стеариламин, с глицеридами жирных кислот или с эфирами сорбита. Среди продуктов взаимодействия с окисью этилена используют олиго- или полиэфир со степенью полимеризации от 2 до 100, предпочтительно, от 5 до 50. Особенно предпочтительны продукты взаимодействия эфиров сорбита с лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, маргариновой, стеариновой, арахиновой, бегеновой, лигноцериновой кислотами или с ненасыщенными монокарбоновыми кислотами, такими как олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, рицинолевая кислота, или с ароматическими монокарбоновыми кислотами, такими как бензойная кислота.
Другими пригодными в качестве пеностабилизаторов поверхностно-активных веществ можно назвать амиды жирных кислот, аминоксиды или катионные поверхностно-активные вещества, такие, например, как тетраалкиламмониевые и имидазолиновые соли. В случае необходимости, могут использоваться поверхностно-активные вещества с гидрофобными радикалами, не являющиеся углеводородами в широком смысле, такие, например, как фтор- или силиконовые поверхностно-активные вещества.
Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионные поверхностно-активные вещества, такие как поверхностно-активные вещества, содержащие карбоксилатные группы, получаемые омылением природных жиров или масел (мыла), например, такие, в которых липофильный радикал содержит от 7 до 23 атомов углерода, сульфированные жиры и масла, арил- и алкилсульфонаты с от 8 до 24 атомов углерода, такие как додецил-, тетрадецилсульфонат, алкилэфирсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкилфосфаты и алкилэфирфосфаты. Названные анионные поверхностно-активные вещества, предпочтительно, используют в форме их щелочных и аммониевых солей.
Особенно предпочтительными являются анионные поверхностно-активные вещества на основе стеарата аммония или сукцинамата (Stokal® STA или SR, BGB Stockhausen, Krefeld/D).
Согласно области использования композиции по изобретению могут содержать другие добавки, такие как загуститель, вспомогательные средства, улучшающие розлив, матирующие агенты, наполнители, органические и неорганические пигменты, мягчители, стабилизаторы, такие как стабилизаторы гидролиза, УФ стабилизаторы и абсорбер, антиоксиданты, стабилизаторы против микробного разложения.
Объектом настоящего изобретения являются пены с эффектом мягкости на ощупь (мягкого грифа), содержащие водные композиции по изобретению.
Пены по изобретению целесообразно получать механическим вспениванием компонентов от (А) до (D).
Подлежащий вспениванию состав можно получать, предпочтительно, простым смешением конкретных компонентов, причем конкретные компоненты, преимущественно, используют непосредственно в водной форме, образованной при получении и/или приготовлении, а после смешения веществ содержание воды можно скорректировать, как это требуется. Пеностабилизатор (D) целесообразно использовать в эффективном количестве, которое выбирают таким, чтобы в желаемое время и при желательной степени мелкопористости (мелкоячеистости) пены и ее прочности достигнуть желаемой стабильности.
Вспенивание компонентов можно осуществлять в коммерческом соответствующем пенообразователе с механическим вспениванием, целесообразно, в таком, который сконструирован и действует таким образом, чтобы при смешении происходило как можно более плотное, равномерное и мелкое образование вихрей и, следовательно, соответственно тонкое распределение воздуха и достигалась желаемая степень мелкопористости (мелкоячеистости) пены. Это достигается уже посредством простейшего технического средства, такого, например, как скоростной смеситель, аналогичный бытовому прибору для взбивания сливок. По возможности низкий спад давления у выхода из пенообразователя благоприятствует получению мелкопористой (мелкоячеистой) пены.
Пены по изобретению имеют массу одного литра при 20°С и нормальном давлении, преимущественно, в пределах 400-700 г, предпочтительно, от 500 до 600 г.
Пены по изобретению имеют, преимущественно величину пор (ячеек), в основном, менее 500 мкм и, например, в пределах от 0,1 до 200 мкм, особенно, от 0,2 до 100 мкм, причем отдельные пузырьки пены в некоторых случаях за счет их слияния могут быть более крупными, например, в пределах от 200 до 1000 мкм или также только от 100 до 500 мкм.
Пены по изобретению настолько устойчивы, что даже после многочасового промежуточного выдерживания их пористая структура, в основном, сохраняется и (возможно, при небольшом избыточном давлении, например, ≤0,1 бар, например, от 0,1 до 1 бар), также безупречно способны к розливу. Пригодные пены имеют, например, динамическую вязкость.
Для вспенивания водных препаратов в пены по изобретению особенно пригоден смеситель, способный создавать соответственно тонкую мелкоячеистую пену, в особенности, смеситель с коаксиальным ротором/статором, в котором связанная с ротором цилиндрическая внутренняя часть головки (верхней части) смесителя (мешалки, «Quirl») радикально жестко установленными (предпочтительно, угольчатыми) штифтами закреплена на цилиндрической стенке, а связанная со статором цилиндрическая часть головки (верхней части) смесителя (контейнер) также закреплена на внутренней стенке посредством радиально жестко установленных (преимущественно, угольчатых) штифтов, в результате чего при работе смесителя штифты ротора входят в зацепление со штифтами статора и при подпитке (подаче) компонентов и воздуха на одном конце головки смесителя в головке смесителя происходит активное вспенивание, а у другого конца головки смесителя вытекает, в основном, не увеличившаяся в объеме пена. Посредством выбора длины, толщины и формы штифтов в зависимости от предусмотренной скорости вращения, объема смесителя, скорости подпитки водным препаратом и давления подаваемого воздуха может происходить оптимальное тонкое вспенивание препарата с образованием стабильных устойчивых к распылению пен. Посредством соответствующего выбора параметров соответственно выбору компонентов при минимальном избыточном давлении воздуха может быть получена оптимальная пена, например, при избыточном давлении до 5 бар, предпочтительно, в пределах от 0,1 до 1,5 бар, особенно предпочтительно, от 0,2 до 0,9 бар.
Водные пены по изобретению пригодны для получения покрытия со свойствами мягкости на ощупь (мягкого грифа). В качестве субстратов для нанесения покрытий пригодны, в общем, любые обычные жесткие или эластичные (растяжимые) и/или гибкие субстраты. В качестве жестких субстратов могут быть названы, например, камень или камнеподобные материалы, металл, древесина. В качестве гибких и/или ударопрочных эластичных (растяжимых) субстратов могут быть использованы, например, термопластичные и/или термореактивные пластмассы, такие как используют для внутренней отделки автомобилей и в промышленности. Так как пены по изобретению могут давать покрытия с особенно ярко выраженными эластичностью (растяжимостью) и гибкостью и особенно явно выраженной способностью к восстановлению (возвращению в исходное состояние), то они особенно пригодны для покрытий по гибким и/или эластичным (растяжимым) субстратам и поэтому являются особенно предпочтительными именно для них. Прежде всего, они являются предпочтительными для субстратов, к которым предъявляются особенно высокие требования в отношении гибкости, эластичности (растяжимости) и способности к восстановлению (возвращению в исходное состояние), например, для искусственной кожи и вышеназванных пластмасс.
Нанесение покрытий можно осуществлять очень просто с использованием обычных для нанесения пен методов, например, раклями или вальцами или, преимущественно, распылением (разбрызгиванием) с пригодными для этого обычными распылителями (распыляющими пистолетами), например, с подачей воздуха или без него, например посредством, так называемых, безвоздушных или воздушных распылителей (Airless или Air-mix Spritzpistolen), либо, преимущественно, посредством пистолетов-распылителей низкого давления и большого объема (так называемых, HVLP - High Volume Low Pressure - Pistolen). При этом нужно отметить, что в пистолетах-распылителях с подводом воздуха воздух, главным образом, служит лишь для ускорения пены и является неожиданным то, что при ускорении пены в распылителе, как с подводом, так и без подвода воздуха (особенно, пен названных видов), поскольку структура пены при распылении сохраняется, то она наносится на субстрат в виде такой же пены и затем может фиксироваться на нем в виде пены. Особенно пригодным является нанесение посредством распыления или роликовой раклей («roller coater»). Кроме того, пена может быть нанесена на субстрат также поливом и окунанием (погружением). В другом варианте осуществления покрытие пеной может быть нанесено также на структурированную бумагу или на отделяющуюся бумагу, а затем нанесено на субстрат. Кроме того, описанная здесь пена со свойствами мягкости на ощупь может быть нанесена также способом формования в пресс-формах «In-Mould-Coating». В этом случае может быть достигнуто придание поверхности фактуры посредством внутренней пресс-формы.
Покрытия пеной могут также быть нанесены на пленки и без повреждения трехмерно сформованы в процессе глубокой вытяжки без потери адгезии (прочности сцепления), ухудшения белизны и без изменения оптических и тактильных свойств.
Мелкопористые (мелкоячеистые) пенопокрытия по изобретению вследствие их способности к эластичному восстановлению (возвращению в исходное состояние) характеризуются высоким энергоабсорбирующим действием. Благодаря этому они действуют как звукоизоляторы и противоударные амортизаторы.
Пены со свойствами мягкости на ощупь могут наноситься в виде однослойных пигментированных или прозрачных покрытий. Кроме того, для достижения лучшего оптического и тактильного эффекта могут быть также получены многослойные структуры.
Пены по изобретению, предпочтительно, наносят в таком количестве, что наносимое их количество в расчете на лаковую систему соответствует величине от 20 до 120 г/м2, преимущественно, от 30 до 50 г/м2. В расчете на пену наносимое количество, предпочтительно, находится в пределах от 50 до 300 г/м2, предпочтительно, от 80 до 250 г/м2.
Отделанный пеной по изобретению субстрат может быть высушен обычным образом, целесообразно, в камерной или канальной сушилке.
Примеры.
Если не указано иное, то все данные в процентах относятся к массовым процентам.
Измерение вязкости проводили при помощи вискозиметра с конусом и пластинкой (Kegel-Platte-Viskosimeter, Physica, Viskolab LC3 ISO, фирма Physica, Stuttgart, Германия) согласно DIN 53019 при градиенте сдвига 40 с-1.
Определение среднего размера частиц осуществляли методом лазерной корреляционной спектроскопии (Zetasizer® 1000, Malvern Instruments, Herrenberg, Германия).
Указанные гидроксильные числа рассчитаны, исходя из используемых мономеров.
Кислотные числа: метод определения, DIN ISO 3682.
Используемые вещества и сокращения:
BYK 348: сшивающий агент (BYK-Chemie, Wesel, Германия)
Tego-Wet® KL245: улучшающая розлив добавка, 50%-ный в воде
  (Tegochemie, Essen, Германия)
Aquacer® 535: эмульсия воска ((BYK-Chemie, Wesel, Германия)
Sillitin® Z 86: наполнитель (Hoffmann & Söhne, Neuburg, Германия)
Pergopak® M3: наполнитель, матирующее средство (Martinswerk,
  Bergheim, Германия)
Talkum® IT extra: матирующее средство (Norweigian Tale, Frankfurt,
  Германия)
Bayferrox® 318 M: красящий пигмент (черный) (Bayer AG, Leverkusen,
  Германия)
OK 412: матирующее средство (Degussa, Frankfurt, Германия)
Bayderm® Additiv VL: загуститель и способствующее розливу средство, состав
  на основе модифицированного уретана и воска (Lanxess
  AG, Leverkusen, Германия)
Stokal® STA: вспомогательное средство для пен, стеарат аммония,
  анионное (BGB Stockhausen, Krefeld, Германия)
Stokal® SR: вспомогательное средство для пен, сукцинамат,
  анионное (BGB Stockhausen, Krefeld, Германия)
Компонент А)
Пример 1: Bayhydrol® PR 240 (Bayer AG, Leverkusen/Германия)
Дисперсия полиуретанмочевины с содержанием твердого вещества 40 мас.%
Пример 2: Bayhydrol® LP RSC 1187 (Bayer AG, Leverkusen/Германия)
Дисперсия полиуретанмочевины с содержанием твердого вещества 50 мас.%
Компонент В)
Пример 3: Bayhydrol® XP 2429 (Bayer AG, Leverkusen/Германия)
Дисперсия гидроксифункционального полиэфируретана с содержанием твердого вещества 55 мас.% в воде/NMP и содержанием гидроксильных групп 0,8 мас.%.
Компонент С) (ПИЦ)
Пример 4: Bayhydur® 3100 (Bayer AG, Leverkusen/Германия)
Гидрофильный алифатический полиизоцианат на основе гексаметилен-диизоцианата.
Пример 5: Получение пенопокрытия с эффектом мягкости на ощупь (мягкого грифа).
Связующее (компоненты А и В) предварительно диспергируют с водой, добавками, пигментами, наполнителями и матирующими средствами и затирают посредством бисерной мельницы. Через 20-40 минут полученный концентрированный лак фильтруют и посредством дополнительного диспергирования регулируют степень блеска матирующим средством. Вязкость регулируют посредством добавки воды в зависимости от способа нанесения до значения времени истечения от 25 до 90 с (DIN-4 Becher, AFAM 2008/10503).
Затем к концентрированному лаку прибавляют при перемешивании добавки для пен и реологические добавки, а также компонент С.
Эту лаковую систему перемешивают/вспенивают посредством устройства для перемешивания/растворения (например, Krups Dreimix с метлой) или посредством устройства для получения пен (микромиксер) до тех пор, пока не будет достигнута желаемая плотность пены.
Нанесение осуществляют при продолжительности времени обработки до 2 часов:
- посредством распыления пистолетом-распылителем (mit Becherpistole) при давлении распыления от 1,5 до 4 бар и диаметре сопла от 1 до 3 мм, толщине слоя пленки от 50 мкм до 300 мкм, предпочтительно, от 80 мкм до 250 мкм;
или
- нанесением раклями от 50 мкм до 1000 мкм, предпочтительно, от 100 мкм до 500 мкм или
- поливом от 500 мкм до 5000 мкм, предпочтительно, от 750 мкм до 3000 мкм.
Сушку покрытия после обдува воздухом при комнатной температуре в течение 10 мин осуществляют при 80°С в течение 30 мин.
Пример 5            
Компонент I А В С D Е F
  Мас.ч Мас.ч Мас.ч Мас.ч Мас.ч Мас.ч
Пример 3: Bayhydrol® XP 2429 22,9 24,8 24,3 23,7 22,7 21,7
Пример 2: Bayhydrol® LP RSC 1187 50,4 54,5 53,4 52,1 49,8 47,6
BYK® 348, Lff (1) 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
Tego-Wet® KL 245, 50%-ный в H2O (2) 0,5 0.4 0,4 0,4 0,5 0,5
Aquacer® 535, Lff (3) 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Sillitin® Z 86 (4) 1,5 1,4 1,4 1,5 1,4 1,5
Pergopak® M 3 (5) 2,2 2,2 2,1 2,1 2,2 2,2
Talkum® IT extra (6) 0,7 0,8 0,7 0,7 0,7 0,7
Bayferrox®318M 5,8 5,7 5,7 5,8 5,9 6,0
Матирующее средство, Mattierungsmittel® OK 412 (7) 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Stokal® SR (8) 2,0 2.0 2,0 2,0 2,0 2,1
Stokal® STA (8) 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
Bayderm® Additiv VL 1,9 1,8 1,9 1,9 1,9 1,9
Компонент II*            
Пример 4: Bayhydur® 3100, 75%-ный в метокси-2-пропил-ацетате (МПА) 9,5 3,8 5,5 7,2 10,3 13,2
  100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
  А В С D Е F
  Мас.ч. Мас.ч. Мас.ч. Мас.ч. Мас.ч. Мас.ч.
Технические показатели лака            
NCO/OH 2,7 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0
Время выдержки 60 мин 60 мин 60 мин 60 мин 60 мин 60 мин
Свойства мягкого на ощупь пенопокрытия            
Плотность пены, г/мл 1,3-2,1 1,3-2,1 1,3-2,1 1,3-2,1 1.3-2,1 1,3-2,1
Толщина слоя, мкм 60-130 60-130 60-130 60-130 60-130 60-130
Микротвердость/упругость восстановления, % 74 78 76 75 70 66
Микрометр/макс, глубина пенетрации, мкм 13 15 14 14 12 12
Испытание на твердость на маятниковом приборе по Кенингу, с 35 30 32 34 39 40
Устойчивость к растворителю (1 мин стат. воздействия)            
SB/МПА/ксилол/EtAc/EtOH/H2O (среднее значение) 8 9 8 8 8 7
Устойчивость к лосьону для солнечного загара после 1 ч при 74°С 3 3-4 3-4 3-4 3 3
* Bayhydur® 3100 предварительно разбавляют МПА и затем перемешивают с компонентом 1.

Claims (14)

1. Водная композиция для покрытий с эффектом мягкости на ощупь, содержащая
A) водные дисперсии полиуретанмочевины,
B) водные или водоразбавляемые связующие с гидроксильными функциональными группами, выбранные из группы, состоящей из полиэфирных смол, полиуретановых смол, полимочевинуретановых смол, полиакрилатных смол или комбинаций названных видов смол,
C) полиизоцианаты, возможно, модифицированные для придания гидрофильности, а также
D) пеностабилизаторы.
2. Водная композиция по п.1, отличающаяся тем, что компонент А) содержит структурные элементы, выбранные из следующих групп:
а1) полиэфир-, полиэфирамид-, поликарбонат-, полиацеталь- и простые полиэфирполиолы с молекулярной массой, по меньшей мере, 300, содержащие, по меньшей мере, две свободные гидроксильные группы и способные взаимодействовать с изоцианатными группами;
а2) диолы с молекулярной массой в пределах от 62 до 299;
а3) неионное гидрофилизирующее средство на основе смешанного полимеризата окиси этилена и окиси пропилена;
а4) ди- или полиизоцианаты;
а5) алифатические и/или алициклические первичные и/или вторичные полиамины;
а6) способные к взаимодействию с изоцианатами ионные или потенциально ионные гидрофилизирующие соединения.
3. Водная композиция по п.2, отличающаяся тем, что полиольным компонентом а1) является комбинация политетраметиленгликолей и поликарбонатполиолов.
4. Водная композиция по п.1, отличающаяся тем, что водная дисперсия полиуретанмочевины А) имеет содержание анионных групп от 1 до 30 ммоль на 100 г полиуретанмочевиновой смолы.
5. Водная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве компонента В) использованы полиэфируретановые смолы, содержащие гидроксильные группы.
6. Водная композиция по п.5, отличающаяся тем, что компонент В) содержит в качестве гидрофильных групп группы карбоновой кислоты.
7. Водная композиция по п.1, отличающаяся тем, что компонент В) имеет среднечисловую молекулярную массу Mn от 1000 до 30000, кислотное число от 10 до 80 и содержание гидроксильных групп от 0,5 до 5 мас.%.
8. Водная композиция по п.1, отличающаяся тем, что компонентом С) является полиизоцианат, гидрофилизированный полиэфиром на основе простого эфира.
9. Водная композиция по одному из пп.1-8, отличающаяся тем, что компонентом D) является анионное поверхностно-активное вещество.
10. Вспененное покрытие с эффектом мягкости на ощупь из водной композиции по одному из пп.1-9.
11. Способ получения вспененной композиции для покрытий с эффектом мягкости на ощупь по п.10, отличающийся тем, что компоненты от А) до D) вспенивают посредством механических смесителей.
12. Применение вспененного покрытия с эффектом мягкости на ощупь по п.10 для внутренней отделки автомобиля.
13. Покрытие с эффектом мягкости на ощупь, состоящее из вспенненого покрытия с эффектом мягкости на ощупь по п.10 и субстрата.
14. Покрытие с эффектом мягкости на ощупь по п.13, отличающееся тем, что субстратом является гибкий и/или эластичный субстрат из термопластичных и/или термореактивных пластических масс.
RU2005131305A 2004-10-12 2005-10-11 Водная композиция с эффектом мягкости на ощупь, пена со свойствами мягкости на ощупь, способ ее получения и применение RU2408638C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200410049591 DE102004049591A1 (de) 2004-10-12 2004-10-12 Wässrige Schaumbeschichtung mit Softfeel-Effekt
DE102004049591.2 2004-10-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005131305A RU2005131305A (ru) 2007-04-20
RU2408638C2 true RU2408638C2 (ru) 2011-01-10

Family

ID=35583548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005131305A RU2408638C2 (ru) 2004-10-12 2005-10-11 Водная композиция с эффектом мягкости на ощупь, пена со свойствами мягкости на ощупь, способ ее получения и применение

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7538154B2 (ru)
EP (1) EP1647562B1 (ru)
JP (1) JP2006111877A (ru)
KR (1) KR20060052176A (ru)
CN (1) CN1760330A (ru)
AT (1) ATE432302T1 (ru)
BR (1) BRPI0504325A (ru)
CA (1) CA2522921A1 (ru)
DE (2) DE102004049591A1 (ru)
ES (1) ES2325542T3 (ru)
MX (1) MXPA05010891A (ru)
RU (1) RU2408638C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2588494C2 (ru) * 2011-03-01 2016-06-27 Роидек Индия Кемикалз (П) Лтд. Полиуретановая дисперсия на основе натурального масла

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8629195B2 (en) 2006-04-08 2014-01-14 Bayer Materialscience Ag Production of polyurethane foams
EP2045278A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-08 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen
KR100828789B1 (ko) * 2006-07-05 2008-05-09 현대자동차주식회사 박막형 수성 소프트 질감도료
DE102006043589A1 (de) * 2006-09-16 2008-03-27 Bayer Materialscience Ag Alkylpolyglycoside als Stabilisatoren für PUR-Schäume
US20080102157A1 (en) * 2006-10-25 2008-05-01 Steffen Hofacker Flavored chewable foams and a process for their production
US7655737B2 (en) * 2006-11-16 2010-02-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polyester blends, methods of manufacture, and methods of use
EP2045279A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-08 Bayer MaterialScience AG Polyurethan-Schäume für die Wundbehandlung
KR20100075927A (ko) * 2007-10-19 2010-07-05 바이엘 머티리얼사이언스 아게 미용 제품을 위한 방향첨가된 츄잉 발포체의 제조 방법
DE102007059090A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Benecke-Kaliko Ag Polymermischung
EP2468790A4 (en) * 2009-08-20 2013-03-20 Ube Industries AQUEOUS POLYURETHANE-DISPERSION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
US9315689B2 (en) 2010-06-21 2016-04-19 Basf Se Sound damping compositions and methods for application and use
SI2630174T1 (sl) 2010-10-19 2014-10-30 Bayer Intellectual Property Gmbh Vodni pripravki, ki imajo lastnosti mehkega otipa
CN103649145A (zh) * 2011-03-29 2014-03-19 拜耳知识产权有限责任公司 水性制剂用于涂布木材表面以实现天然触觉效果的用途
CN103906779A (zh) * 2011-08-23 2014-07-02 巴斯夫欧洲公司 用于生产聚氨酯的方法
CN102408698A (zh) * 2011-09-02 2012-04-11 福建宝利特集团有限公司 一种水性聚氨酯发泡浆料的制备方法
EP2653512B1 (en) * 2012-04-18 2016-06-29 Dow Global Technologies LLC Aqueous coating compositions including phenylphenol ethoxylate surfactants
EP3039071B1 (en) 2013-08-28 2019-04-10 SABIC Global Technologies B.V. Soft touch compositions and articles thereof
BR112016004946A8 (pt) 2013-09-04 2020-02-11 Dehni Ghassan materiais flexíveis de espuma de poliuretano e poliuretano/poliorganossiloxano que absorvem energia de impacto
KR101766013B1 (ko) * 2015-06-16 2017-08-07 현대자동차주식회사 고탄성 수성 접착제 조성물 및 이를 이용한 성형품의 표면처리 방법
ES2795627T3 (es) 2016-07-19 2020-11-24 Evonik Degussa Gmbh Empleo de ésteres de poliol para la producción de revestimientos de material sintético porosos
ES3006475T3 (en) 2017-08-30 2025-03-18 Evonik Operations Gmbh Use of polyol ethers for producing porous plastic coatings
CN108355162B (zh) * 2018-05-14 2021-07-23 江西省科学院应用化学研究所 一种抗菌亲水性聚氨酯泡沫医用敷料
KR20210018299A (ko) * 2018-06-06 2021-02-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 수성 코팅 조성물
DE102018215651A1 (de) * 2018-09-14 2020-03-19 Tesa Se Elastischer flammgeschützter Polyurethanschaum, Klebeband mit einem Träger daraus sowie Herstellungsverfahren dafür
CN111135120B (zh) * 2018-11-06 2021-04-20 万华化学集团股份有限公司 一种水性聚氨酯功能型面膜基质及其应用
JP7261143B2 (ja) * 2018-12-28 2023-04-19 日華化学株式会社 発泡体形成用組成物、発泡体、発泡体の製造方法及び皮革用材
US20210403673A1 (en) 2020-06-24 2021-12-30 Evonik Operations Gmbh Use of surfactant formulations comprising long-chain alcohols in aqueous polyurethane dispersions
US11932747B2 (en) 2020-06-24 2024-03-19 Evonik Operations Gmbh Use of long-chain citric acid esters in aqueous polyurethane dispersions
US20210403678A1 (en) * 2020-06-24 2021-12-30 Evonik Operations Gmbh Use of long-chain phosphoric acid esters in aqueous polyurethane dispersions
US20210403493A1 (en) 2020-06-24 2021-12-30 Evonik Operations Gmbh Use of two-tail long-chain anionic surfactants in aqueous polyurethane dispersions
CN114106673A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 Oppo广东移动通信有限公司 壳体、壳体制备方法及电子设备
KR20230162952A (ko) 2021-03-26 2023-11-29 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 보조 인라인 혼합기를 사용하는 발포체의 연속 제조 공정
CN113088140B (zh) * 2021-03-26 2022-04-01 河北晨阳工贸集团有限公司 一种耐污磨砂涂料及其制备方法
EP4067410A1 (de) 2021-03-29 2022-10-05 Evonik Operations GmbH Verwendung von polyamin- und/oder polyalkanolamin-basierten carbonsäurederivaten in wässrigen polyurethandispersionen
KR20230170924A (ko) 2021-04-30 2023-12-19 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 수성 폴리우레탄 분산액에서의 고체-기반 발포 보조제의 용도
CN115505324A (zh) * 2021-06-07 2022-12-23 上海涂固安高科技有限公司 一种水性聚氨酯高性能抗uv面漆配方
CN120303362A (zh) * 2022-12-09 2025-07-11 日本发条株式会社 涂敷材料、涂层以及弹簧

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4406159A1 (de) * 1994-02-25 1995-08-31 Bayer Ag Wäßrige Polyester-Polyurethan-Dispersionen und ihre Verwendung in Beschichtungsmitteln
RU2098432C1 (ru) * 1995-12-27 1997-12-10 Тамара Николаевна Бурханова Полиольный компонент для получения изоцианатных пенопластов с пониженной горючестью

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1595636A1 (de) 1966-06-04 1969-08-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Dispersionen
DE2651506C2 (de) 1976-11-11 1986-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren Polyurethanen
DE4133572A1 (de) * 1991-10-10 1993-04-15 Bayer Ag Modifizierte polyharnstoffe
DE4230997A1 (de) * 1992-09-16 1994-03-24 Sandoz Ag Spritzbeständiger wässriger Schaum, dessen Herstellung und Verwendung
DE10037157A1 (de) * 2000-07-31 2002-02-14 Bayer Ag Mehrschichtige Beschichtungssysteme aus einer dickschichtigen, gelartigen Grundschicht und einer Deckschicht aus Polyurethan-Lack, deren Herstellung und Verwendung
DE10122444A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-14 Bayer Ag Polyurethan-Polyharnstoff Dispersionen als Beschichtungsmittel
JP2003292889A (ja) * 2002-04-08 2003-10-15 Fujikura Kasei Co Ltd 発泡性塗料組成物および発泡塗膜を備えた塗装品ならびに発泡塗膜の形成方法
DE10324306A1 (de) * 2003-05-30 2004-12-16 Bayer Materialscience Ag Wässrige PUR-Dispersionen zur Herstellung von Beschichtungen mit Softfeel-Effekt

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4406159A1 (de) * 1994-02-25 1995-08-31 Bayer Ag Wäßrige Polyester-Polyurethan-Dispersionen und ihre Verwendung in Beschichtungsmitteln
RU2098432C1 (ru) * 1995-12-27 1997-12-10 Тамара Николаевна Бурханова Полиольный компонент для получения изоцианатных пенопластов с пониженной горючестью

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2588494C2 (ru) * 2011-03-01 2016-06-27 Роидек Индия Кемикалз (П) Лтд. Полиуретановая дисперсия на основе натурального масла

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006111877A (ja) 2006-04-27
ES2325542T3 (es) 2009-09-08
EP1647562B1 (de) 2009-05-27
KR20060052176A (ko) 2006-05-19
DE102004049591A1 (de) 2006-04-13
US7538154B2 (en) 2009-05-26
CA2522921A1 (en) 2006-04-12
EP1647562A1 (de) 2006-04-19
CN1760330A (zh) 2006-04-19
US20060079635A1 (en) 2006-04-13
BRPI0504325A (pt) 2006-05-23
DE502005007337D1 (de) 2009-07-09
MXPA05010891A (es) 2007-12-11
ATE432302T1 (de) 2009-06-15
RU2005131305A (ru) 2007-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2408638C2 (ru) Водная композиция с эффектом мягкости на ощупь, пена со свойствами мягкости на ощупь, способ ее получения и применение
EP1418192B1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Beschichtungssysteme auf Basis wasserverdünnbarer Polyurethanharze
JP4302989B2 (ja) コーティング組成物としてのポリウレタン−ポリ尿素分散体
CN1800232B (zh) 高固体聚氨酯-聚脲分散体
US20060293468A1 (en) Polymer blend based on polycarbonate polyols
US5804647A (en) Aqueous polyurethane-ureas, a process for their production and their use in coating compositions
EP1647399B1 (de) Mit Soft-Touch-Lack beschichtete, verformbare Kunststoffverbundfolien und Kunststoffverbundelemente sowie deren Herstellung
EP2699613B1 (en) Aqueous resin composition comprising a polyester-polyurethane resin and a dendritic polyol
JP2004359952A (ja) ポリウレタンを含む水性被覆組成物
AU2005287668B2 (en) Hydrolysis-stable coating agent composition
CN103649147A (zh) 包含含枝状多元醇的聚酯-聚氨酯树脂的水性树脂组合物
HK1087149A (en) Aqueous foam coating with soft-feel effect
JPH0431425A (ja) ポリウレタン水性分散液の製造方法
CN104769024A (zh) 能够变形的薄膜

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20111012