RU2395083C1 - Способ определения содержания нефтепродуктов в воде - Google Patents
Способ определения содержания нефтепродуктов в воде Download PDFInfo
- Publication number
- RU2395083C1 RU2395083C1 RU2008151995/04A RU2008151995A RU2395083C1 RU 2395083 C1 RU2395083 C1 RU 2395083C1 RU 2008151995/04 A RU2008151995/04 A RU 2008151995/04A RU 2008151995 A RU2008151995 A RU 2008151995A RU 2395083 C1 RU2395083 C1 RU 2395083C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- petroleum products
- oil products
- determining
- oil
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 3
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M (E,E)-sorbate Chemical compound C\C=C\C=C\C([O-])=O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229940075554 sorbate Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- VZDYWEUILIUIDF-UHFFFAOYSA-J cerium(4+);disulfate Chemical compound [Ce+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VZDYWEUILIUIDF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910000333 cerium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000355 cerium(IV) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- -1 dicyclic aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к определению содержания нефтепродуктов в природных и сточных водах. Методика определения содержания нефтепродуктов в воде основана на концентрировании нефтепродуктов методом жидкость-жидкостной экстракции с применением в качестве экстрагента смеси четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1, тушении флуоресценции неуглеводородных компонентов нитритом натрия и измерении интенсивности флуоресценции. Достигается ускорение и повышение надежности анализа. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к определению содержания нефтепродуктов в природных и сточных водах, в том числе сточных водах различных предприятий (нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих, автозаправочных станций и др.).
Известен способ определения концентрации нефтепродуктов в сточных водах [авт. свид. №1343314, кл. G01N 21/47, БИ №37, 1987], включающий облучение исследуемого образца и измерение максимального значения интенсивности рассеянного излучения, в котором с целью повышения точности измерений и расширения числа измеряемых параметров дополнительно измеряют минимальное значение интенсивности рассеянного излучения и по разности судят о концентрации нефтепродуктов.
Недостатком способа является то, что метод измерения интенсивности рассеянного излучения нечувствителен к нефтепродуктам, растворенным в водной среде, и им могут определяться только нефтепродукты, находящиеся в виде эмульсии. В связи с этим недостатком данного способа является также неустойчивость эмульсии, результатом чего является неустойчивость аналитического сигнала. Кроме этого, метод рассчитан на определение больших (100-1000 мг/дм3) концентраций нефтепродуктов, что является препятствием к его использованию в эколого-химическом анализе природных вод.
Известен способ определения концентрации нефтепродуктов, растворенных и диспергированных в водных средах [патент РФ №2091765, МПК G01N 21/64], включающий облучение пробы источником возбуждающего излучения, измерение интенсивности люминесценции пробы и вычисление концентрации нефтепродуктов по калибровочной зависимости. Измерение интегральной интенсивности люминесценции нефтепродуктов производят в области короче заданного значения, не превышающего 330 нм, соответствующей люминесценции моно- и дициклических ароматических углеводородов. Кроме того, для устранения мешающих органических и неорганических примесей до облучения в пробу добавляют щелочь до рН 10, проводят экстракцию нефтепродуктов из пробы жидким алифатическим углеводородом, экстракт отделяют и промывают водным раствором кислоты (рН 4).
Возможна обращенная процедура подготовки пробы, при которой в пробу добавляют кислоту (рН 4), а экстракт промывают водным раствором щелочи (рН 10). Выбор процедуры определяется эффективностью устранения мешающих органических примесей.
Недостатком способа является невозможность определения содержания нефтепродуктов при концентрациях флюоресцирующих веществ, не относящихся к нефтепродуктам, превышающих концентрацию самих нефтепродуктов хотя бы в два раза. В этом случае авторы способа для удаления мешающих определению веществ предлагают проводить перед экстракцией нефтепродуктов жидкими алифатическими углеводородами (гексан, гептан и др.) обработку анализируемой пробы щелочью, а перед облучением экстракта промывку водным раствором кислоты или наоборот. Но такая операция не полностью освобождает экстракт от мешающих веществ, и тогда результаты определения нефтепродуктов зависят от содержания мешающих определению веществ, а это требует введения в расчетные формулы поправочных коэффициентов, величины которых также непостоянны.
Известен способ определения содержания нефтепродуктов в воде [патент РФ №2126965, МПК G01N 33/18, G01N 1/10, G01N 27/26], включающий окисление пробы, измерение информационного параметра и определение искомой величины расчетным путем. Окисленную пробу помещают в индикаторную систему. В качестве индикаторной системы используют окислительно-восстановительную, для которой предварительно определяют величину электрического потенциала системы, используемого в качестве информационного параметра. После выдерживания окисленной пробы в окислительно-восстановительной системе проводят повторное измерение величины информационного потенциала системы. Искомую величину определяют с использованием измеренных величин потенциалов. Перед окислением пробу гомогенизируют. Перед гомогенизированием пробу разбавляют. Разбавление пробы проводят до содержания нефтепродуктов от 0,01 до 0,05% по объему. В качестве окислительно-восстановительной системы используют систему сульфат церия (IV)/сульфат церия (III). Окисление проводят в течение 10-15 мин. Выдержку окисленных нефтепродуктов в индикаторной системе проводят в течение 9-11 мин. Окисление проводят при 80°С. Выдержку окисленных нефтепродуктов в индикаторной системе проводят при 50°С. Расчет искомой величины проводят по методу наименьших квадратов.
Недостатком данного способа является низкая чувствительность, он не может быть использован в эколого-химических исследованиях в тех случаях, когда содержание нефтепродукта в воде должно находиться на уровне 0,01-10 мг в 1 дм3 пробы воды. Кроме того, способ определения длителен.
Известен также способ определения содержания нефтепродуктов в природных и сточных водах [патент РФ №2164024, МПК G01N 33/1], в том числе в сточных водах различных предприятий (нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих, автозаправочных станций и др.). Способ определения нефтепродуктов в воде включает твердофазное концентрирование нефтепродуктов путем пропускания загрязненной воды через патрон, заполненный сорбентом на основе диоксида кремния, элюирование сорбата, удаление мешающих примесей и измерение содержания нефтепродуктов в элюате, при этом в качестве сорбента предлагается использовать супертонкий кварцевый волокнистый материал с аморфной структурой, характеризующийся следующим распределением волокон по диаметрам, мас.%: 0,0-0,5 мкм - 7-14; 0,5-1,0 мкм - 31-48; 1,5-2,0 мкм - 5,6-22,5; 2,0-2,5 мкм - 5,1-8,5; 2,5-3,0 мкм - 2,1-7,6; 3,0-3,5 мкм - 2,1-2,5; 3,5-4,0 мкм - 2,8-3,6; 4,0-4,5 мкм - 1,4-2,5; 4,5-5,0 мкм - 2,1-2,5; 5,0-5,5 мкм - 0,7-2,0; 5,5-6,0 мкм - 0-0,5; 6,0-6,5 мкм - 0-0,7; 6,5-7,0 мкм - 1-1,4.
Недостатком данного способа является большое реальное время всех операций, связанное с необходимостью сорбции нефтепродуктов диоксидом кремния и элюирование сорбата из сорбента органическим растворителем. Кроме того, чувствительность методики недостаточна для определения нефтепродуктов в воде хозяйственно-бытового назначения и рыбохозяйственных водоемов.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ определения концентрации нефтепродуктов в воде, включающий следующие стадии: концентрирование методом жидкость-жидкостной экстракции с применением в качестве экстрагента четыреххлористого углерода, отделение мешающих определению веществ пропусканием экстракта через колонку с оксидом алюминия и ИК-спектрофотометрическое определение [5]. Этот метод лежит в основе отраслевого стандарта ОСТ 38.01378-85.
Подобный способ определения НП в воде имеет такие недостатки, как большие затраты времени на каждое определение (от 1,5 до 4 часов) и значительный расход органического растворителя, т.к. для исследования одного водного образца требуется проведение его трехкратной экстракции порциями растворителя по 15-30 мл. Кроме того, при экстракционном концентрировании НП из воды в присутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ) могут образовываться устойчивые эмульсии, что приводит к увеличению времени разделения фаз отстаиванием.
Задачей настоящего изобретения является сокращение времени, повышение чувствительности и воспроизводимости анализа.
Поставленная задача решается способом определения содержания нефтепродуктов в воде, включающим концентрирование методом жидкость-жидкостной экстракции с применением в качестве экстрагента смеси четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1, тушение флуоресценции неуглеводородных компонентов путем введения в анализируемый раствор нитрита натрия и измерение интенсивности флуоресценции.
Ниже приведен пример преимущественной реализации изобретения.
В делительную воронку вносят 1000 см3 анализируемой воды, приливают 0,4 см3 10%-ного раствора нитрита натрия, 5 см3 H2SO4, пл. 1,84 г/см3, и 10 см3 смеси хлороформа и четыреххлористого углерода (1:1). Смесь встряхивают, отделяют органическую фазу, центрифугируют 10 мин при 5000 об/мин и измеряют интенсивность флуоресценции органической фазы при 430 нм. Содержание нефтепродуктов в пробе находят по градуировочному графику.
Градуировочный график. В делительные воронки, содержащие по 1000 см3 дистиллированной воды, добавляют по 5 см3 H2SO4, пл. 1,84 г/см3, и вносят 0,00; 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00; 2,00; 4,00; 8,00 см3 раствора дизельного топлива (в 1 см3 раствора содержится 1 мг дизельного топлива) в смеси четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1. Во все растворы вносят смесь хлороформа и четыреххлористого углерода (1:1) так, чтобы во всех случаях объем органической фазы составлял 10 см3, и по 0,4 см3 10%-ного водного раствора нитрита натрия. Смеси встряхивают 10 мин, дают отстояться жидкостям, отделяют органическую фазу, перенося ее в центрифужные пробирки емкостью 10 см3, растворы в пробирках центрифугируют при 5000 об/мин около 10 минут и флуориметрируют при λвозб=378 нм и λфл=430 нм. Градуировочный график - прямая при концентрациях нефтепродуктов от 0,04 до 10 мг в 1000 см3 воды.
Сравнительные данные по определению содержания нефтепродуктов по способу ОСТ и по предлагаемому способу приведены в таблице.
| Метрологические характеристики экстракционно-флуориметрического метода определения нефтепродуктов в воде (n=6, Р=0,95) | ||
| Введено дизельного топлива, мг/дм3 | Найдено, мг/дм3 | |
| Данным методом | С использованием [5] | |
| - | - | - |
| 0,010 | 0,009±0,002 | - |
| 0,050 | 0,045±0,010 | 0,020±0,020 |
| 0,100 | 0,100±0,020 | 0,050±0,040 |
| 0,150 | 0,140±0,020 | 0,100±0,040 |
| 0,200 | 0,190±0,020 | 0,150±0,050 |
| 0,250 | 0,240±0,020 | 0,220±0,060 |
| 0,50 | 0,450±0,030 | 0,400±0,080 |
| 1,00 | 0,950±0,050 | 0,800±0,090 |
| 2,00 | 1,900±0,080 | 1,750±0,150 |
| 5,00 | 4,90±0,100 | 4,80±0,500 |
Источники информации
1. Есельсон М.П., Крикун А.З. и Ощепков С.А. Способ определения концентрации нефтепродуктов в сточных водах. А.с. СССР №1343314, МКИ G01N 21/47, заявл. 24.12.85; опубл. 07.10.87.
2. Крашенинников А.А.; Строганов А.А. Способ определения концентрации нефтепродуктов, растворенных и диспергированных в водных средах. Патент РФ №2091765, МПК G01N 21/64; заявл. 1994.07.20; опубл. 1997.09.27.
3. Боголицын К.Г., Айзенштадт A.M., Почтовалова А.С. Способ определения содержания нефтепродуктов в воде. Патент РФ №2126965, МПК G01N 33/18, G01N 1/10, G01N 27/26; заявл. 1996.04.16; опубл. 1999.02.27.
4. Любименко В.А., Василенко П.А., Петров С.И., Жалнина Т.И., Якобсон К.И. Способ определения содержания нефтепродуктов в воде. Патент РФ №2164024, МПК G01N 33/1; заявл. 1999.02.04; опубл. 2001.03.10.
5. Унифицированные методы исследования качества вод. Ч.1. Методы химического анализа вод. Изд. 3-е. - М., 1974, 831 с.
Claims (1)
- Способ определения содержания нефтепродуктов в воде, основанный на концентрировании нефтепродуктов методом жидкость-жидкостной экстракции, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени определения, нефтепродукты экстрагируют из воды смесью четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1, а тушение флуоресценции неуглеводородных компонентов осуществляют введением в анализируемую пробу раствора нитрита натрия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008151995/04A RU2395083C1 (ru) | 2008-12-26 | 2008-12-26 | Способ определения содержания нефтепродуктов в воде |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008151995/04A RU2395083C1 (ru) | 2008-12-26 | 2008-12-26 | Способ определения содержания нефтепродуктов в воде |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2395083C1 true RU2395083C1 (ru) | 2010-07-20 |
Family
ID=42686069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008151995/04A RU2395083C1 (ru) | 2008-12-26 | 2008-12-26 | Способ определения содержания нефтепродуктов в воде |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2395083C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2611413C1 (ru) * | 2016-02-25 | 2017-02-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Способ определения суммарного содержания углеводородов в водах |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU987520A1 (ru) * | 1981-07-01 | 1983-01-07 | Всесоюзный научно-исследовательский геологоразведочный нефтяной институт | Способ количественного определени воды в нефти |
| SU1330555A1 (ru) * | 1985-12-30 | 1987-08-15 | Специализированное Пусконаладочное Управление По Очистке Промстоков И Водоподготовке | Способ определени суммарного содержани нефтепродуктов в воде |
| SU1650600A1 (ru) * | 1989-01-26 | 1991-05-23 | Бакинский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Водоснабжения, Канализации, Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии "Водгео" | Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов |
| KR950014191B1 (ko) * | 1992-11-20 | 1995-11-23 | 재단법인한국화학연구소 | 스테인레스 스틸 폐 스크랩으로부터 오일 및 스테인레스 스틸의 분리 회수방법 |
| RU2164024C2 (ru) * | 1999-02-04 | 2001-03-10 | Институт проблем нефти и газа РАН | Способ определения содержания нефтепродуктов в воде |
| RU2283484C1 (ru) * | 2005-03-28 | 2006-09-10 | Научно-производственное объединение "Закрытое акционерное общество ЭКРОС" | Композиция стандартных образцов для контроля погрешности измерений содержания нефтепродуктов в водных средах |
-
2008
- 2008-12-26 RU RU2008151995/04A patent/RU2395083C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU987520A1 (ru) * | 1981-07-01 | 1983-01-07 | Всесоюзный научно-исследовательский геологоразведочный нефтяной институт | Способ количественного определени воды в нефти |
| SU1330555A1 (ru) * | 1985-12-30 | 1987-08-15 | Специализированное Пусконаладочное Управление По Очистке Промстоков И Водоподготовке | Способ определени суммарного содержани нефтепродуктов в воде |
| SU1650600A1 (ru) * | 1989-01-26 | 1991-05-23 | Бакинский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Водоснабжения, Канализации, Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии "Водгео" | Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов |
| KR950014191B1 (ko) * | 1992-11-20 | 1995-11-23 | 재단법인한국화학연구소 | 스테인레스 스틸 폐 스크랩으로부터 오일 및 스테인레스 스틸의 분리 회수방법 |
| RU2164024C2 (ru) * | 1999-02-04 | 2001-03-10 | Институт проблем нефти и газа РАН | Способ определения содержания нефтепродуктов в воде |
| RU2283484C1 (ru) * | 2005-03-28 | 2006-09-10 | Научно-производственное объединение "Закрытое акционерное общество ЭКРОС" | Композиция стандартных образцов для контроля погрешности измерений содержания нефтепродуктов в водных средах |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Унифицированные методы исследования качества вод. Ч.1, Методы химического анализа вод. Изд-е 3-е. - М.: 1974, 831 с. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2611413C1 (ru) * | 2016-02-25 | 2017-02-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Способ определения суммарного содержания углеводородов в водах |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tamasi et al. | Heavy metals in drinking waters from Mount Amiata (Tuscany, Italy). Possible risks from arsenic for public health in the Province of Siena | |
| Sánchez-Marín et al. | Effect of dissolved organic matter (DOM) of contrasting origins on Cu and Pb speciation and toxicity to Paracentrotus lividus larvae | |
| Miranda-Andrades et al. | Combination of ultrasonic extraction in a surfactant-rich medium and distillation for mercury speciation in offshore petroleum produced waters by gas chromatography cold vapor atomic fluorescence spectrometry | |
| Wang et al. | Insights into the interaction between carbamazepine and natural dissolved organic matter in the Yangtze Estuary using fluorescence excitation–emission matrix spectra coupled with parallel factor analysis | |
| Liang et al. | Flow injection analysis of nanomolar level orthophosphate in seawater with solid phase enrichment and colorimetric detection | |
| Liang et al. | Flow injection analysis of ultratrace orthophosphate in seawater with solid-phase enrichment and luminol chemiluminescence detection | |
| CN105784615A (zh) | 一种生活饮用水接触材料中三价砷五价砷迁移量的测定方法 | |
| RU2395083C1 (ru) | Способ определения содержания нефтепродуктов в воде | |
| Chuan et al. | Feedback of lake trophic status via MC-LR fluorescence technique | |
| RU2656121C1 (ru) | Способ определения концентрации кремния в воде | |
| CN100547391C (zh) | 一种检测原奶中甲醛的试剂盒 | |
| CN106323932B (zh) | 一种快速检测水样中阿散酸和洛克沙胂的方法 | |
| RU2595810C1 (ru) | Способ количественного определения группы флуоресцентных и ионных индикаторов в пластовой воде при их совместном присутствии | |
| CN106483157A (zh) | 一种脱硫液中总氯的测定法 | |
| Farajzadeh et al. | Vortex-assisted Liquid-liquid Microextraction for the Extraction and Preconcentration of Mercury Using Replacement of Zn (II) by Hg (II) in Zinc Dithizonate Complex and its Indirect Determination by Flame Atomic Absorption Spectrometry | |
| KR101551816B1 (ko) | 밸러스트 수 내 생존생물 분석방법 | |
| Hill et al. | A novel method for detecting per-and polyfluoroalkyl substances (PFAS) by colorimetric emulsion extraction | |
| Rimmelin-Maury et al. | A new method for nanomolar determination of silicic acid in seawater | |
| Jahnke et al. | A sequential injection analysis method for the determination of glyphosate and aminomethylphosphonic acid in water samples | |
| CN100510718C (zh) | 一种原奶中掺甲醛的快速检测方法 | |
| MEYLIEVA et al. | VERIFICATION OF THE SPECTROPHOTOMETRIC METHOD OF DETERMINING THE QUANTITY OF OIL PRODUCTS IN NATURAL AND WASTEWATER. | |
| CZ287898B6 (cs) | Způsob stanovení kontaminace půdy nebo vody ropnými uhlovodíky a souprava k jeho provádění | |
| CN113884485A (zh) | 一种快速检测水中无机砷形态和浓度的方法 | |
| CN120948668B (zh) | 一种虾类中氟化合物的检测方法 | |
| Wyrwas et al. | Determination of non-ionic surfactants adsorbed on particles of surface water by an indirect tensammetric method combined with the BiAS separation scheme |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121227 |